CN117677873A - 偏振元件、偏振板以及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于,提供一种偏振元件,即使在作为构成层间填充构成的图像显示装置的部件暴露于高温环境下时,也能够良好地抑制可见度修正单体透射率的降低,并提供偏振板以及图像显示装置。偏振元件中,二色性色素在聚乙烯醇系树脂层进行了吸附取向。在将通过将偏振元件在厚度方向上三等分而区分的3个区域之中的染色度最大的区域的染色度设为S1、将染色度最小的区域的染色度设为S2时,偏振元件满足下述式(1)的关系:0≤S2/S1≤0.95(1)。

Description

偏振元件、偏振板以及图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振元件、具备偏振元件的偏振板以及具备偏振板的图像显示装置。
背景技术
液晶显示装置(LCD)不仅被用于液晶电视,还被广泛地用于个人电脑、手机等移动设备以及导航仪等车载用途等。通常,液晶显示装置具有在液晶单元的两侧使用粘合剂贴合偏振板而得的液晶面板部件,通过用液晶面板部件控制来自背光部件的光来进行显示。近年来,有机电致发光(EL)显示装置也与液晶显示装置同样地被广泛地用于电视、手机等移动设备以及导航仪等车载用途。在有机EL显示装置中,为了抑制因外来光被金属电极(阴极)反射而观察成镜面的情况,有时在图像显示面板的观察侧表面配置圆偏振板(包含偏振元件和λ/4板的层叠体)。
如上所述,偏振板作为构成液晶显示装置、有机EL显示装置的部件搭载于车辆的机会正在增加。车载用的图像显示装置中使用的偏振板与车载用途以外的电视及手机等移动设备用途的偏振板相比,经常暴露于高温环境下,要求高温下的特性变化更小(高温耐久性)。
在图像显示装置中,出于防止由来自外表面的冲击所致的图像显示面板的破损等目的,有时相对于图像显示面板所具备的偏振板在观察侧设置透明树脂板或玻璃板等前面透明板(有时也称作“窗层”等。)。在具备触控面板的图像显示装置中,有时相对于图像显示面板所具备的偏振板在观察侧设置触控面板,相对于触控面板在观察侧具备前面透明板。
在图像显示装置中,若在图像显示面板与前面透明板或触控面板等透明部件之间存在空气层,则因与空气层的界面处的光反射而产生外来光的反射眩光,有画面的可视性降低的趋势。因此,有时采用将构成图像显示面板的观察侧表面的偏振板与透明部件之间的空间利用空气层以外的层、通常为固体层(以下有时称作“层间填充剂”。)填充的构成,优选采用填充折射率与偏振板和/或透明部件接近的材料的构成。作为层间填充剂,为了抑制由与空气层的界面处的光反射所致的可视性的降低、将各部件间粘接固定,使用粘合剂或UV固化型粘接剂(例如专利文献1)。
在经常在室外使用的手机等移动设备用途中采用具有如上所述的填充有层间填充剂的构成的图像显示装置的情况逐渐增多。另外,由于近年来对可视性的要求的提高,正在研究在导航装置等车载用途中也采用在图像显示面板表面配置前面透明板、将图像显示面板与前面透明板之间用粘合剂层等填充的构成。
专利文献2中公开,在将具有填充有层间填充剂的构成的图像显示装置在温度95℃的环境下放置例如200小时的情况下,在偏振板的面内中央部观察到透射率的显著的降低,然而若为单独的偏振板,则即使在温度95℃的环境下放置1000小时,也观察不到显著的透射率的降低。基于这些结果可以认为,专利文献2中,温度95℃的环境下的偏振板的透射率的显著降低是采用如下构成的图像显示装置暴露于温度95℃的环境的情况下特有的问题,即,偏振板的一个面与图像显示单元贴合,另一个面与触控面板、前面透明板等透明部件贴合。
专利文献2中公开,将偏振板的每单位面积的水分量设为规定量以下,并进一步将与偏振元件相邻地贴合的透明保护膜的饱和吸水量设为规定量以下,由此可以抑制温度95℃的环境下的偏振板的透射率的降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平11-174417号公报
专利文献2:日本特开2014-102353号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而发现,若上述的构成的图像显示装置暴露于温度115℃的高温环境下,则有无法充分地抑制偏振板的可见度修正单体透射率的降低的情况。
本发明的目的在于,提供一种偏振元件,即使在作为构成使固体层与偏振板的两面接触地构成的层间填充构成的图像显示装置的部件暴露于高温环境下时,也能够良好地抑制可见度修正单体透射率的降低,并提供具备偏振元件的偏振板以及具备偏振板的图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明提供以下的偏振元件、偏振板以及图像显示装置。
〔1〕一种偏振元件,其是二色性色素在聚乙烯醇系树脂层吸附取向而成的偏振元件,
在将通过将上述偏振元件在厚度方向上三等分而区分的3个区域之中的染色度最大的区域的染色度设为S1、将染色度最小的区域的染色度设为S2时,满足下述式(1)的关系。
0≤S2/S1≤0.95 (1)
〔2〕根据〔1〕中记载的偏振元件,其中,上述3个区域之中的染色度最小的区域是在上述厚度方向上位于中央的区域。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕中记载的偏振元件,其中,上述偏振元件包含硼,
上述偏振元件中的硼的含量为4.0质量%以上且8.0质量%以下。
〔4〕根据〔1〕~〔3〕中任一项记载的偏振元件,其中,上述二色性色素为碘。
(5〕一种偏振板,其具有〔1〕~〔4〕中任一项记载的偏振元件和透明保护膜。
〔6〕根据〔5〕中记载的偏振板,其进一步具有用于将上述偏振元件与上述透明保护膜贴合的粘接剂层,
上述粘接剂层为水系粘接剂固化而得的层。
〔7〕根据〔6〕中记载的偏振板,其中,上述水系粘接剂包含甲醇,
上述水系粘接剂中的上述甲醇的含量为10质量%以上且70质量%以下。
〔8〕根据〔6〕或〔7〕中记载的偏振板,其中,上述水系粘接剂进一步包含聚乙烯醇系树脂。
〔9〕根据〔6〕~〔8〕中任一项记载的偏振板,其中,上述粘接剂层的厚度为0.01μm以上且7μm以下。
〔10〕根据〔5〕~〔9〕中任一项记载的偏振板,其中,上述偏振板用于图像显示装置中,
在上述图像显示装置中,与上述偏振板的两面接触地设有固体层。
〔11〕一种图像显示装置,其具有图像显示单元、层叠于上述图像显示单元的观察侧表面的第1粘合剂层和层叠于上述第1粘合剂层的观察侧表面的〔5〕~〔10〕中任一项记载的偏振板。
〔12〕根据〔11〕中记载的图像显示装置,其进一步具有层叠于上述偏振板的观察侧表面的第2粘合剂层和层叠于上述第2粘合剂层的观察侧表面的透明部件。
〔13〕根据〔12〕中记载的图像显示装置,其中,上述透明部件为玻璃板或透明树脂板。
〔14〕根据〔12〕中记载的图像显示装置,其中,上述透明部件为触控面板。
发明效果
根据本发明,可以提供一种偏振元件,即使在作为构成层间填充构成的图像显示装置的部件暴露于高温环境下时,也能够良好地抑制可见度修正单体透射率的降低,并提供具备偏振元件的偏振板以及具备偏振板的图像显示装置。
附图说明
图1是示意性地表示本发明的一个实施方式的偏振元件的示意剖视图。
图2是示意性地表示本发明的一个实施方式的偏振板的示意剖视图。
图3的(a)及(b)是用于说明用于测定染色度的步骤的说明图。
图4是用于说明根据拉曼光谱算出积分强度分布的方法的说明图。
具体实施方式
以下,参照附图对偏振元件、偏振板以及图像显示装置的优选的实施方式进行说明。
(偏振元件)
图1是示意性地表示本实施方式的偏振元件的示意剖视图。偏振元件1是具有如下性质的吸收型的偏振膜,即,吸收具有与其吸收轴平行的振动面的直线偏振光,透射具有与吸收轴正交的(与透射轴平行的)振动面的直线偏振光。
偏振元件1是二色性色素在聚乙烯醇系树脂层(以下有时称作“PVA系树脂层”。)吸附取向而成的元件。偏振元件1可以是二色性色素在PVA系树脂层吸附取向而成的1层的偏振层,也可以具有层叠有2或3层以上的该偏振层的多层结构。在偏振元件1具有多层结构的情况下,偏振元件1中包含的2层以上的偏振层可以经由贴合层层叠。
对于偏振元件1而言,如图1所示,在将通过将该偏振元件1在厚度方向100上三等分而区分的3个区域11~13之中的染色度最大的区域的染色度设为S1、将染色度最小的区域的染色度设为S2时,满足下述式(1)的关系。
0≤S2/S1≤0.95 (1)
如图1所示,偏振元件1的3个区域11~13是沿着偏振元件1的厚度方向100配置的区域。3个区域11~13之中的区域11、13是位于偏振元件1的厚度方向100的表面侧的区域,区域12是位于偏振元件1的厚度方向100的中央的区域。
式(1)中的S2/S1优选为0.90以下,更优选为0.85以下,进一步优选为0.75以下,另外,可以为0.1以上,也可以为0.3以上。
通过使偏振元件1满足上述式(1)的关系,可以在高温环境下良好地抑制可见度修正单体透射率Ty(以下有时称作“透射率Ty”。)的降低。其理由可以如下所示地考虑。推测偏振元件1中含有的二色性色素促进构成PVA系树脂层的聚乙烯醇系树脂(以下有时称作“PVA系树脂”。)通过脱水而多烯化的反应。由于在高温环境下PVA系树脂易于脱水,因此易于发生PVA系树脂的多烯化,偏振元件的透射率Ty易于降低。可以认为,偏振元件1中的染色度小的区域表明存在于该区域中的二色性色素的量少。因此认为,通过使偏振元件1以满足上述式(1)的关系的方式具有染色度小的区域,可以良好地抑制高温环境下的PVA系树脂的多烯化,可以抑制偏振元件1的透射率Ty的降低。
所谓PVA系树脂的多烯化,是指构成偏振元件1的PVA系树脂形成了多烯结构(-C=C)n-,例如可以利用偏振元件1的拉曼分光测定根据1100cm-1附近(来自于=C-C=键)及1500cm-1附近(来自于-C=C-键)的峰的存在来确认(专利文献2、[0012]段)。
满足式(1)的关系的偏振元件1在高温环境下还可以抑制可见度修正偏振度Py(以下有时称作“偏振度Py”。)的降低及色调ab的降低。
具有染色度S1的区域(染色度最大的区域)可以为区域11~13中的任一者,然而优选为位于偏振元件1的厚度方向100的表面的区域11及区域13中的至少一者。具有染色度S2的区域(染色度最小的区域)可以为区域11~13中的任一者,然而优选为偏振元件1的厚度方向100上位于中央的区域12。PVA系树脂的多烯化被认为易于从偏振元件1的厚度方向100的中央部分进行。因此推测,通过使具有染色度S2的区域为位于厚度方向100的中央的区域12,易于有效地抑制构成偏振元件1的PVA系树脂的多烯化。
染色度可以利用下面的[i]~[iv]的步骤来测定,更具体而言,可以利用后述的实施例中记载的方法来测定。[i]获得针对在偏振元件1的厚度方向100上以1μm的间距设定的各个测定点得到的拉曼光谱。[ii]算出所得的拉曼光谱的波数80cm-1~180cm-1的区间的积分强度。[iii]获得将所算出的积分强度相对于偏振元件1的厚度方向100的位置绘图而得的积分强度分布。[iv]在所得的积分强度分布中,求得对通过在偏振元件1的厚度方向100上三等分而区分的3个区域分别求出的积分面积,将它们设为各个区域的染色度。
作为获得满足式(1)的关系的偏振元件1的方法,可以举出:准备染色度不同的2个以上的偏振层,将这些偏振层经由贴合层层叠的方法;准备具有PVA系树脂的聚合度、皂化度不同的2层以上的层的多层结构的PVA系树脂层,使用该PVA系树脂层制造偏振元件1的方法;将厚度方向100上的染色度不同的单层的偏振层作为偏振元件1的方法。作为制造厚度方向100上的染色度不同的单层的偏振层的方法,可以举出:在后述的偏振层的制造方法中调整将PVA系树脂层用二色性色素染色时的二色性色素的浓度、染色温度以及染色时间中的至少1个的方法;在后述的偏振层的制造方法中调整处理吸附有二色性色素的PVA系树脂层的硼酸水溶液的硼酸浓度、温度以及处理时间中的至少1个的方法;使用在PVA树脂层的一面配置有基材膜的层叠膜制造偏振层、调整对层叠膜的处理条件(染色条件、利用硼酸水溶液的处理条件等)的方法等。
偏振元件1优选包含硼。偏振元件1中的硼的含量优选为4.0质量%以上,更优选为4.2质量%以上,进一步优选为4.4质量%以上,另外,优选为8.0质量%以下,更优选为7.0质量%以下,进一步优选为6.0质量%以下。偏振元件1中的硼的含量是将偏振元件1设为100质量%时的硼的含有比例,可以利用后述的实施例中记载的方法来测定。硼在偏振元件1中被认为以硼酸的形式、或者以硼酸与PVA系树脂的构成要素形成交联结构的状态存在,此处所说的硼的含量是以硼原子(B)计的量。偏振元件1中的硼的含量可以利用调整后述的偏振层中含有的硼的含量的方法来调整。
推测通过使偏振元件1中的硼的含量为上述的范围,在高温环境下不易产生PVA系树脂的多烯化。因此认为,即使在作为构成后述的层间填充构成的图像显示装置的部件暴露于高温环境下时,也能够更加良好地抑制偏振元件1的透射率Ty的降低。
另一方面,若偏振元件1中的硼的含量大于上述范围,则偏振元件1的收缩力变大,容易产生在组装到图像显示装置时在与所贴合的透明部件等其他部件之间发生剥离等不佳状况。若偏振元件1中的硼的含量小于上述范围,则难以获得具有所期望的光学特性的偏振元件。
偏振元件1优选包含钾。从抑制高温环境下的偏振元件1的光学特性的降低的观点出发,偏振元件1中的钾的含量优选为0.28质量%以上,更优选为0.32质量%以上,进一步优选为0.34质量%以上。从抑制高温环境下的偏振元件1的色调变化的观点出发,偏振元件1中的钾的含量优选为0.60质量%以下,更优选为0.55质量%以下,进一步优选为0.50质量%以下。偏振元件1中的钾的含量是将偏振元件1设为100质量%时的钾的含有比例,例如可以利用高频电感耦合等离子体(Inductively Coupled Plasma:ICP)发光分光分析法作为相对于偏振元件的质量而言的钾的质量百分率(质量%)算出。偏振元件1中的钾的含量可以利用调整后述的偏振层中含有的钾的含量的方法来调整。
在偏振元件1中的硼的含量及钾的含量为上述的范围的情况下,与以往的偏振元件相比,有硼的含量多、钾的含量少的趋势。因此推测,可以利用硼酸交联对偏振元件1中的聚乙烯醇的羟基进行保护(稳定化)。另外推测,特别是在偏振元件1中含有的二色性色素为后述的碘的情况下,通过使偏振元件1含有适量的钾,可以在偏振元件1中使成为相反离子的碘离子稳定化。因而认为,在硼的含量及钾的含量为上述的范围的情况下,易于更加良好地抑制构成偏振元件1的PVA系树脂的多烯化。
偏振元件1的透射率Ty优选为38.8%以上,更优选为40.4%以上,进一步优选为40.7%以上,另外,优选为44.8%以下,更优选为43.2%以下,进一步优选为43.0%以下。若透射率Ty大于44.8%,则有在高温环境下偏振元件变红(有时将该现象称作红变。)等偏振元件1的光学特性的劣化变大的情况。若透射率Ty小于38.8%,则在高温环境下容易进行PVA系树脂的多烯化,有偏振元件1的光学特性的劣化变大的情况。
偏振元件1的透射率Ty可以通过利用JIS Z8701-1982中规定的2度视场(C光源)测定进行了可见度修正的Y值来求出。透射率Ty如后述的实施例中记载所示,例如可以利用日本分光株式会社制的分光光度计(型号:V7100)等简便地测定。
偏振元件1的厚度优选为3μm以上,更优选为4μm以上,进一步优选为5μm以上,另外,优选为35μm以下,更优选为30μm以下,进一步优选为25μm以下。通过使偏振元件1的厚度为35μm以下,易于抑制偏振元件1的光学特性因高温环境下的PVA系树脂的多烯化而降低的情况。通过使偏振元件1的厚度为3μm以上,易于获得具有所期望的光学特性的偏振元件1。
PVA系树脂层可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的PVA系树脂来形成。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可以举出乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物。作为能够共聚的其他单体,例如可以举出不饱和羧酸类、乙烯等烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。
PVA系树脂的皂化度优选为85摩尔%以上,更优选为90摩尔%以上,进一步优选为99摩尔%以上且1 00摩尔%以下。作为PVA系树脂的聚合度,例如为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。PVA系树脂可以被改性,例如可以为由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。
作为在PVA系树脂层进行了吸附取向的二色性色素,可以举出碘或二色性染料。二色性色素优选为碘。
构成偏振元件1的偏振层例如可以是如下形成的偏振层等,即,使用成为PVA系树脂层的聚乙烯醇系树脂膜(以下有时称作“PVA系树脂膜”。),将该PVA系树脂膜用二色性色素染色,并进行单轴拉伸,由此形成;通过在基材膜上涂布包含PVA系树脂的涂布液,而得到在基材膜上形成有成为PVA系树脂层的涂布层的层叠膜,将涂布层用二色性色素染色,对层叠膜进行单轴拉伸,由此形成。
可以直接使用偏振层作为偏振元件1,也可以将2层以上的偏振层使用贴合层贴合而作为偏振元件1。在层叠2层以上的偏振层的情况下,优选以使偏振层的吸收轴相互平行的方式层叠。
(偏振层的制造方法)
构成偏振元件1的偏振层的制造方法没有特别限定。作为偏振层的制造方法,典型的方法是将预先卷绕成卷筒状的PVA系树脂膜送出并进行拉伸、染色、交联等而制作的方法(以下设为“制造方法1”。);包括对将包含PVA系树脂的涂布液涂布于基材膜上而形成涂布层的层叠膜进行拉伸的工序的方法(以下设为“制造方法2”。)。
制造方法1可以包括:对PVA系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将PVA系树脂膜用碘等二色性色素染色而吸附该二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的PVA系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
偏振层中含有的硼的含量及钾的含量可以利用溶胀工序、染色工序、交联工序、拉伸工序以及水洗工序中的各处理浴的任一者中含有的硼酸、硼酸盐以及硼砂等硼化合物等硼成分供给物质的浓度以及碘化钾等卤化钾等钾成分供给物质的浓度、上述的各处理浴的处理温度及处理时间来控制。特别是,在交联工序及拉伸工序中,通过硼成分供给物质的浓度等处理条件,易于将硼的含有率调整为所期望的范围。另外,从能够在考虑染色工序、交联工序、或拉伸工序等中使用的硼成分供给物质、钾成分供给物质的使用量等处理条件后、使硼、钾等成分从PVA系树脂膜中溶出、或者使之吸附于PVA系树脂膜的观点出发,水洗工序易于将硼的含量及钾的含量调整为所期望的范围。
溶胀工序是将PVA系树脂膜浸渍于溶胀浴中的处理工序,可以除去PVA系树脂膜的表面的污物、粘连剂等,另外,可以通过使PVA系树脂膜溶胀来抑制染色不均。溶胀浴通常使用水、蒸馏水、纯水等以水为主成分的介质。溶胀浴可以依照常法适当地添加表面活性剂、醇等。另外,从控制偏振层中的钾的含量的观点出发,可以在溶胀浴中使用碘化钾,该情况下,溶胀浴中的碘化钾的含量优选为1.5重量%以下,更优选为1.0重量%以下,进一步优选为0.5重量%以下。
溶胀浴的温度优选为10~60℃,更优选为15~45℃,进一步优选为18~30℃。关于在溶胀浴中的浸渍时间,由于PVA系树脂膜的溶胀的程度受溶胀浴的温度的影响,因此无法一概而定,然而优选为5~300秒,更优选为10~200秒,进一步优选为20~100秒。溶胀工序可以仅实施1次,也可以根据需要实施多次。
染色工序是将PVA系树脂膜浸渍于染色浴中的处理工序,可以使二色性色素在PVA系树脂膜吸附、取向。在二色性色素为碘的情况下,染色浴优选为碘溶液。碘溶液通常优选为碘水溶液,含有碘及作为溶解助剂的碘化物。作为碘化物,可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡以及碘化钛等。它们之中,从控制偏振层中的钾的含量的观点出发,适合为碘化钾。
染色浴中,二色性色素的浓度优选为0.01~1重量%,更优选为0.02~0.5重量%。染色浴中,碘化物的浓度优选为0.01~10重量%,更优选为0.05~5重量%,进一步优选为0.1~3重量%。
染色浴的温度优选为10~50℃,更优选为15~45℃,进一步优选为1 8~30℃。关于在染色浴中的浸渍时间,由于PVA系树脂膜的染色的程度受染色浴的温度的影响,因此无法一概而定,然而优选为10~300秒,更优选为20~240秒。染色工序可以仅实施1次,也可以根据需要实施多次。
交联工序是将在染色工序中被染色了的PVA系树脂膜浸渍于包含硼化合物的处理浴(交联浴)中的处理工序,PVA系树脂膜中的PVA系树脂因硼化合物而发生交联,二色性色素吸附于该交联结构。作为硼化合物,例如可以举出硼酸、硼酸盐以及硼砂等。交联浴一般为水溶液,然而例如也可以是具有与水的混和性的有机溶媒与水的混合溶液。从控制偏振层中的钾的含量的观点出发,交联浴优选包含碘化钾。
交联浴中,硼化合物的浓度优选为1~15重量%,更优选为1.5~10重量%,进一步优选为2~5重量%。另外,在交联浴中含有碘化钾的情况下,交联浴中,碘化钾的浓度优选为1~15重量%,更优选为1.5~1 0重量%,进一步优选为2~5重量%。
交联浴的温度优选为20~70℃,更优选为30~60℃。关于在交联浴中的浸渍时间,由于PVA系树脂膜中的PVA系树脂的交联的程度受交联浴的温度的影响,因此无法一概而定,然而优选为5~300秒,更优选为10~200秒。交联工序可以仅实施1次,也可以根据需要实施多次。
拉伸工序是将PVA系树脂膜至少沿一个方向以规定的倍率进行拉伸的处理工序。一般而言,将PVA系树脂膜沿运送方向(长度方向)进行单轴拉伸。拉伸的方法没有特别限制,可以采用湿润拉伸法及干式拉伸法中的任一者。拉伸工序可以仅实施1次,也可以根据需要实施多次。拉伸工序可以在偏振层的制造工序的任一阶段中进行。
湿润拉伸法中的处理浴(拉伸浴)通常可以使用水、或具有与水的混和性的有机溶媒与水的混合溶液等溶媒。从控制偏振层中的钾的含量的观点出发,拉伸浴优选包含碘化钾。在拉伸浴中使用碘化钾时,在该拉伸浴中,碘化钾的浓度优选为1~15重量%,更优选为2~10重量%,进一步优选为3~6重量%。另外,从抑制拉伸中的膜断裂的观点出发,处理浴(拉伸浴)可以包含硼化合物,该情况下,在该拉伸浴中,硼化合物的浓度优选为1~15重量%,更优选为1.5~10重量%,进一步优选为2~5重量%。
拉伸浴的温度优选为25~80℃,更优选为40~75℃,进一步优选为50~70℃。关于在拉伸浴中的浸渍时间,由于PVA系树脂膜的拉伸的程度受拉伸浴的温度的影响,因此无法一概而定,然而优选为10~800秒,更优选为30~500秒。需要说明的是,湿润拉伸法中的拉伸处理可以与溶胀工序、染色工序、交联工序以及洗涤工序的任意1个以上的处理工序一起实施。
作为干式拉伸法,例如可以举出辊间拉伸方法、加热辊拉伸方法、压缩拉伸方法等。需要说明的是,在干式拉伸法的情况下,拉伸工序可以在干燥工序中进行。
对PVA系树脂膜施加的总拉伸倍率(累积的拉伸倍率)可以根据目的适当地设定,然而优选为2~7倍,更优选为3~6.8倍,进一步优选为3.5~6.5倍。
洗涤工序是将PVA系树脂膜浸渍于洗涤浴中的处理工序,可以除去残存于PVA系树脂膜的表面等的异物。洗涤浴通常使用水、蒸馏水、纯水等以水作为主成分的介质。另外,从控制偏振层中的钾的含量的观点出发,优选洗涤浴包含碘化钾,该情况下,在洗涤浴中,碘化钾的浓度优选为1~10重量%,更优选为1.5~4重量%,进一步优选为1.8~3.8重量%。
洗涤浴的温度优选为5~50℃,更优选为10~40℃,进一步优选为15~30℃。关于在洗涤浴中的浸渍时间,由于PVA系树脂膜的洗涤的程度受洗涤浴的温度的影响,因此无法一概而定,然而优选为1~100秒,更优选为2~50秒,进一步优选为3~20秒。洗涤工序可以仅实施1次,也可以根据需要实施多次。
干燥工序是将在洗涤工序中被洗涤了的PVA系树脂膜干燥而得到偏振层的工序。干燥可以利用任意的合适方法进行,例如可以举出自然干燥、鼓风干燥、加热干燥。
制造方法2可以包括:将包含上述PVA系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序、对所得的层叠膜进行单轴拉伸的工序、通过将经过单轴拉伸的层叠膜的涂布层用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的层叠膜用硼酸水溶液处理的工序以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。为了形成偏振层而使用的基材膜可以作为偏振板的透明保护膜使用。根据需要,可以将基材膜从偏振层剥离除去。
(偏振板)
图2是示意性地表示本实施方式的偏振板的示意剖视图。偏振板2具有偏振元件1和透明保护膜21。透明保护膜21设于偏振元件1的一面或两面,然而优选如图2所示地设于两面。偏振板2可以具有用于将偏振元件1与透明保护膜21贴合的粘接剂层(未图示)。粘接剂层通常与偏振元件1和透明保护膜21直接接触。
(透明保护膜)
透明保护膜21可以为单层结构,也可以为多层结构。透明保护膜可以是其自身具有光学功能的单层结构,也可以是具有至少1层具有光学功能的层的多层结构。从光学特性的观点出发,优选透明保护膜21的厚度薄,然而若过薄则强度降低,加工性变差。透明保护膜21的厚度例如为5μm以上,优选为10μm以上,更优选为15μm以上,另外,例如为100μm以下,优选为80μm以下,更优选为70μm以下。
透明保护膜21可以使用纤维素酰化物系膜、聚碳酸酯系树脂膜、包含降冰片烯等环烯烃系树脂的膜、(甲基)丙烯酸系聚合物膜、包含聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂的膜等。在偏振元件1的两面具有透明保护膜21、且使用包含PVA系树脂的粘接剂等水系粘接剂将偏振元件1与透明保护膜21贴合的情况下,从透湿度的观点出发,优选偏振板2中包含的至少1个透明保护膜21是纤维素酰化物系膜或(甲基)丙烯酸系聚合物膜,其中优选纤维素酰化物膜。
偏振板2中包含的至少1个透明保护膜21可以出于视角补偿等目的而具备相位差功能,该情况下,可以构成透明保护膜21的膜自身具有相位差功能,也可以透明保护膜21具有不具有相位差功能的层和相位差层(具有相位差功能的层)。在透明保护膜21具有相位差层的情况下,可以设为不具有相位差功能的层与相位差层的层叠体,可以将这些层使用贴合层贴合。
(粘接剂层)
为了形成用于将偏振元件1与透明保护膜2l贴合的粘接剂层而使用的粘接剂可以使用任意的恰当的粘接剂。粘接剂可以使用水系粘接剂、溶剂系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等,然而优选为水系粘接剂。从耐热性提高的观点出发,粘接剂层优选含有选自脲、脲衍生物、硫脲以及硫脲衍生物中的至少一种脲系化合物。
涂布粘接剂时的厚度可以设定为任意的恰当的值。例如,以在固化后或加热(干燥)后得到具有所期望的厚度的粘接剂层的方式进行设定。粘接剂层的厚度优选为0.01μm以上,另外,优选为7μm以下,更优选为5μm以下,进一步优选为2μm以下,最优选为1μm以下。
(水系粘接剂)
作为水系粘接剂,可以采用任意的恰当的水系粘接剂。其中,优选使用包含PVA系树脂的水系粘接剂(PVA系粘接剂)。关于水系粘接剂中含有的PVA系树脂的平均聚合度,从粘接性的方面出发,优选为100以上且5500以下,更优选为1000以上且4500以下。关于平均皂化度,从粘接性的方面出发,优选为85摩尔%以上且100摩尔%以下,更优选为90摩尔%以上且100摩尔%以下。
作为水系粘接剂中含有的PVA系树脂,优选含有乙酰乙酰基的树脂。这是因为,PVA系树脂层与透明保护膜的密合性优异,耐久性优异。含有乙酰乙酰基的PVA系树脂例如可以通过利用任意的方法使PVA系树脂与双烯酮反应而得到。含有乙酰乙酰基的PVA系树脂的乙酰乙酰基改性度代表性地为0.1摩尔%以上,优选为0.1摩尔%以上且20摩尔%以下。水系粘接剂中的PVA系树脂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,另外,优选为15质量%以下,更优选为10质量%以下。
水系粘接剂可以含有交联剂。可以使用公知的交联剂作为交联剂。例如,可以举出水溶性环氧化合物、二醛、异氰酸酯等。
在PVA系树脂为含有乙酰乙酰基的PVA系树脂的情况下,交联剂优选为乙二醛、乙醛酸盐以及羟甲基三聚氰胺中的任一者,更优选为乙二醛及乙醛酸盐中的任一者,进一步优选为乙二醛。
水系粘接剂可以含有有机溶剂。从与水具有混和性的方面考虑,有机溶剂优选为醇类,在醇类中更优选为甲醇及乙醇中的至少一者,进一步优选为甲醇。在粘接剂层可以含有的脲系化合物中,有相对于水的溶解度低、然而相对于醇类的溶解度充分的化合物。该情况下,如下的做法也是优选的方式之一,即,将脲系化合物溶解于醇类中,制备出脲系化合物的醇溶液后,将脲系化合物的醇溶液添加到PVA系树脂的水溶液中,制备水系粘接剂。
在水系粘接剂含有甲醇的情况下,水系粘接剂中的甲醇的含量优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,进一步优选为20质量%以上,另外,优选为70质量%以下,更优选为60质量%以下。通过使甲醇的含量为10质量%以上,更易于抑制高温环境下的构成偏振元件的PVA系树脂的多烯化。通过使甲醇的含量为70质量%以下,可以抑制偏振元件的色调的恶化。水系粘接剂中的甲醇的含量是将水系粘接剂设为100质量%时的甲醇的含有比例。
(活性能量射线固化型粘接剂)
活性能量射线固化型粘接剂是因照射紫外线等活性能量射线而发生固化的粘接剂,例如可以举出包含聚合性化合物及光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的粘接剂等。作为聚合性化合物,可以举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体以及来自于这些单体的低聚物等。作为光聚合引发剂,可以举出因照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的化合物。
(脲系化合物)
在粘接剂层包含脲系化合物的情况下,包含选自脲、脲衍生物、硫脲以及硫脲衍生物中的至少1种。作为使粘接剂层中含有脲系化合物的方法,可举出使上述的粘接剂中含有脲系化合物的方法。在为了将偏振元件1与透明保护膜21贴合而使用的粘接剂包含脲系化合物的情况下,在通过涂布粘接剂后进行干燥等而形成粘接剂层的过程中,脲系化合物的一部分可以从粘接剂移动至偏振元件1等。即,偏振元件1可以包含脲系化合物。在脲系化合物中有水溶性的化合物和难水溶性的化合物,无论是哪种脲系化合物都可以使用。在水系粘接剂中使用难水溶性的脲系化合物的情况下,优选以在形成粘接剂层时不会引起雾度升高等的方式研究脲系化合物的分散方法。
在粘接剂为含有PVA系树脂及脲系化合物的水系粘接剂的情况下,相对于PVA系树脂100质量%而言的脲系化合物的含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为3质量%以上,另外,优选为400质量%以下,更优选为200质量%以下,进一步优选为100质量%以下。
(脲衍生物)
脲衍生物是脲分子的4个氢原子的至少1个由取代基取代了的化合物。该情况下,对于取代基没有特别限制,然而优选为包含碳原子和选自氢原子及氧原子中的至少一者的取代基。
作为脲衍生物的具体例,就单取代脲而言,可以举出甲基脲、乙基脲、丙基脲、丁基脲、异丁基脲、N-十八烷基脲、2-羟基乙基脲、羟基脲、乙酰基脲、烯丙基脲、2-丙炔基脲、环己基脲、苯基脲、3-羟基苯基脲、(4-甲氧基苯基)脲、苄基脲、苯甲酰基脲、邻甲苯基脲、对甲苯基脲。
就二取代脲而言,可以举出1,1-二甲基脲、1,3-二甲基脲、1,1-二乙基脲、1,3-二乙基脲、1,3-二(羟基甲基)脲、1,3-叔丁基脲、1,3-二环己基脲、1,3-二苯基脲、1,3-二(4-甲氧基苯基)脲、1-乙酰基-3-甲基脲。
就四取代脲而言,可以举出四甲基脲、1,1,3,3-四乙基脲、1,1,3,3-四丁基脲、1,3-二甲氧基-1,3-二甲基脲。
(硫脲衍生物)
硫脲衍生物是硫脲分子的4个氢原子的至少1个由取代基取代了的化合物。该情况下,对于取代基没有特别限制,然而优选为包含碳原子和选自氢原子及氧原子中的至少一者的取代基。
作为硫脲衍生物的具体例,就单取代硫脲而言,可以举出N-甲基硫脲、乙基硫脲、丙基硫脲、异丙基硫脲、1-丁基硫脲、环己基硫脲、N-乙酰基硫脲、N-烯丙基硫脲、(2-甲氧基乙基)硫脲、N-苯基硫脲、(4-甲氧基苯基)硫脲、N-(2-甲氧基苯基)硫脲、N-(1-萘基)硫脲、(2-吡啶基)硫脲、邻甲苯基硫脲、对甲苯基硫脲。
就二取代硫脲而言,可以举出1,1-二甲基硫脲、1,3-二甲基硫脲、1,1-二乙基硫脲、1,3-二乙基硫脲、1,3-二丁基硫脲、1,3-二异丙基硫脲、1,3-二环己基硫脲、N,N-二苯基硫脲、N,N’-二苯基硫脲、1,3-二(邻甲苯基)硫脲、1,3-二(对甲苯基)硫脲、1-苄基-3-苯基硫脲、1-甲基-3-苯基硫脲、N-烯丙基-N’-(2-羟基乙基)硫脲。
就三取代硫脲而言,可以举出三甲基硫脲,就四取代硫脲而言,可以举出四甲基硫脲、1,1,3,3-四乙基硫脲。
在后述的层间填充构成的图像显示装置中应用偏振板2时,从良好地抑制高温环境下的透射率Ty的降低的观点出发,脲系化合物优选为脲衍生物或硫脲衍生物,更优选为脲衍生物。在脲衍生物中,优选为单取代脲或二取代脲,更优选为单取代脲。二取代脲可以为1,1-取代脲及1,3-取代脲的任一者,更优选为1,3-取代脲。
(脲系化合物含有层)
用于将偏振元件1与透明保护膜21贴合的粘接剂层如上所述,可以为含有脲系化合物的脲系化合物含有层。偏振板2中,从偏振板2的耐热性提高的观点出发,也可以上述粘接剂层以外的其他层构成脲系化合物含有层。
近年来,为了响应偏振板的薄型化的要求,开发出了仅在偏振元件1的一面具有透明保护膜21的偏振板。此种偏振板中,出于提高物理强度的目的,可以在偏振元件1的不具有透明保护膜21的面层叠固化层。该固化层可以为脲系化合物含有层。固化层可以由包含有机溶剂的固化性组合物形成,也可以由活性能量射线固化性高分子组合物的水性溶液形成(日本特开2017-075986号公报、[0020]~[0042]段)。在固化层为脲系化合物含有层的情况下,可以使用在上述水性溶液中含有水溶性的脲系化合物的混合液形成固化层。
(偏振板的制造方法)
偏振板2的制造方法具有将偏振元件1与透明保护膜21层叠的层叠工序,可以进一步具有含水率调整工序。层叠工序可以是将偏振元件1与透明保护膜21使用粘接剂层叠的工序。
含水率调整工序是调整偏振元件1的含水率的工序,例如可以是以使偏振元件1的含水率为温度20℃相对湿度30%的平衡含水率以上、并且为温度20℃相对湿度80%的平衡含水率以下的方式进行调整的工序。偏振元件1的含水率也可以为温度20℃相对湿度50%的平衡含水率以下,也可以为温度20℃相对湿度45%的平衡含水率以下。
作为确认偏振元件1的含水率为温度20℃相对湿度30%的平衡含水率以上、并且为温度20℃相对湿度80%的平衡含水率以下的方法,可以举出如下的方法等:在调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境中保管偏振元件一定时间,确认到没有质量的变化的方法;或者预先计算调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境的偏振元件的平衡含水率,对偏振元件的含水率与预先计算的平衡含水率进行对比的方法。在保管偏振元件一定时间且其质量没有变化的情况下,可以视为在保管环境中含水率达到平衡。
作为将偏振元件1的含水率调整为温度20℃相对湿度30%的平衡含水率以上、并且为温度20℃相对湿度80%的平衡含水率以下的方法,没有特别限定,例如可以举出在调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境中将偏振元件保管10分钟以上且3小时以下的方法、或在30℃以上且90℃以下进行加热处理的方法。
含水率调整工序中,也可以将偏振板2的含水率调整为温度20℃相对湿度30%的平衡含水率以上、并且为温度20℃相对湿度80%的平衡含水率以下。偏振板2的含水率也可以为温度20℃相对湿度50%的平衡含水率以下,也可以为温度20℃相对湿度45%的平衡含水率以下。作为偏振板2的含水率的调整方法,可以举出与上述的偏振元件1的含水率的调整方法同样的方法。
进行含水率调整工序及层叠工序的顺序没有限定,也可以并行地进行含水率调整工序和层叠工序。
(图像显示装置)
偏振板2被用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种图像显示装置中。在图像显示装置为偏振板的两面接触空气层以外的层、具体而言是接触粘合剂层等固体层的构成(以下有时称作“层间填充构成”。)的情况下,在高温环境下偏振元件的透射率Ty容易降低。在使用了本实施方式的偏振板2的图像显示装置中,即使是层间填充构成,也能够抑制高温环境下的偏振元件1的透射率Ty的降低。使用了偏振板2的图像显示装置在高温环境下还能够抑制偏振元件1的偏振度Py的降低及色调ab的降低。
作为固体层可以举出粘合剂层或粘接剂层等。在固体层为粘接剂层的情况下,优选为利用UV固化型粘接剂形成的粘接剂层。
关于图像显示装置,可以例示出具有图像显示单元、层叠于图像显示单元的观察侧表面的第1粘合剂层和层叠于第1粘合剂层的观察侧表面的偏振板的构成。该图像显示装置可以进一步具有层叠于偏振板的观察侧表面的第2粘合剂层和层叠于第2粘合剂层的表面的透明部件。图像显示装置优选具有偏振板与图像显示单元被利用第1粘合剂层贴合、偏振板与透明部件被利用第2粘合剂层贴合的层间填充构成。
偏振板与图像显示单元并不限于被利用第1粘合剂层贴合,也可以被利用粘接剂层贴合。偏振板与透明部件并不限于被利用第2粘合剂层贴合,也可以被利用粘接剂层贴合。作为粘接剂层,可以举出上文中说明的粘接剂层。
(图像显示单元)
作为图像显示单元,可以举出液晶单元、有机EL单元。作为液晶单元,可以是利用外来光的反射型液晶单元、利用来自于背光等光源的光的透射型液晶单元、利用来自于外部的光和来自于光源的光两者的半透射半反射型液晶单元的任一者。在液晶单元为利用来自于光源的光的液晶单元的情况下,图像显示装置(液晶显示装置)在图像显示单元(液晶单元)的与观察侧相反的一侧也配置有偏振板,此外还配置有光源。光源侧的偏振板与液晶单元优选经由适当的贴合层贴合。作为液晶单元的驱动方式,例如可以使用VA模式、IPS模式、TN模式、STN模式、弯曲取向(π型)等任意类型的驱动方式。
作为有机EL单元,可以合适地使用在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光体)的有机EL单元等。有机发光层是各种有机薄膜的层叠体,例如可以采用包含三苯胺衍生物等的空穴注入层与包含蒽等荧光性的有机固体的发光层的层叠体、这些发光层与包含苝衍生物等的电子注入层的层叠体、或空穴注入层、发光层以及电子注入层的层叠体等各种层构成。
(图像显示单元与偏振板的贴合)
在图像显示单元与偏振板的贴合中,可以合适地使用第1粘合剂层(粘合片)。其中,从操作性等观点出发,优选将在偏振板的一面附设有第1粘合剂层的带有粘合剂层的偏振板与图像显示单元贴合的方法。第1粘合剂层向偏振板的附设可以利用适当的方式进行。作为其例子,可以举出制备在包含甲苯、乙酸乙酯等适当的溶剂的单独物或混合物的溶剂中溶解或分散有10质量%以上且40质量%以下的基础聚合物或其组合物的粘合剂溶液、并将其利用流延方式、涂布方式等适当的展开方式直接附设于偏振板上的方式;在隔片上形成第1粘合剂层后将其转移(转印)到偏振板的方式等。
(第1粘合剂层、第2粘合剂层)
第1粘合剂层及第2粘合剂层(以下有时将两者统称作“粘合剂层”。)可以各自独立地由1层或2层以上形成,然而优选由1层形成。粘合剂层可以由以(甲基)丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酯系树脂、硅酮系树脂、聚乙烯基醚系树脂作为主成分的粘合剂组合物构成。其中,适合为以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物也可以是活性能量射线固化型或热固化型。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物),可以合适地使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。基础聚合物优选为共聚有极性单体的共聚物。作为极性单体,可以举出(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯化合物、(甲基)丙烯酸羟基乙酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯化合物等具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物,然而通常还含有交联剂。作为交联剂,可以例示出作为2价以上的金属离子的、在其与羧基之间形成羧酸金属盐的金属离子;在其与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物;在其与羧基之间形成酯键的多环氧化合物或多元醇;在其与羧基之间形成酰胺键的多异氰酸酯化合物。其中,优选多异氰酸酯化合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物具有受到紫外线、电子束之类的活性能量射线的照射后发生固化的性质,并具有在活性能量射线照射前也具有粘合性而能够与膜等被粘物密合、且能够因活性能量射线的照射而发生固化来调整密合力的性质。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物在含有基础聚合物、交联剂的基础上,还含有活性能量射线聚合性化合物。根据需要,可以含有光聚合引发剂、光敏剂等。
粘合剂组合物可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠子(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、增粘剂、填充剂(金属粉、其他无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
粘合剂层可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布于基材膜、图像显示单元或偏振板的表面上并干燥而形成。基材膜通常为热塑性树脂膜,作为其典型例,可以举出实施了脱模处理的隔片。隔片例如可以是对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的形成粘合剂层的面实施硅酮处理等脱模处理的构件。
可以在隔片的脱模处理面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,将该带有隔片的粘合剂层层叠于偏振板的表面。也可以在偏振板的表面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,在粘合剂层的外表面层叠隔片。
在将粘合剂层设于偏振板的表面时,优选对偏振板的贴合面和/或粘合剂层的贴合面实施等离子体处理、电晕处理等表面活化处理,更优选实施电晕处理。
另外,也可以准备在第2隔片上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层、并在所形成的粘合剂层上层叠隔片的粘合剂片,将从该粘合剂片剥离隔片后的带有隔片的粘合剂层层叠于偏振板。第2隔片使用与隔片相比与粘合剂层的密合力弱、易于剥离的构件。
粘合剂层的厚度没有特别限定,例如优选为1μm以上,更优选为3μm以上,也可以为20μm以上,另外,优选为100μm以下,更优选为50μm以下。
(透明部件)
作为配置于图像显示装置的观察侧的透明部件,可以举出前面板(窗层)、触控面板等。作为前面板,使用具有适当的机械强度及厚度的透明板。作为此种透明板,例如可以举出聚酰亚胺系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂之类的透明树脂板、或玻璃板等。也可以在透明板的观察侧层叠防反射层等功能层。另外,在透明板为透明树脂板的情况下,可以为了提高物理强度而层叠硬涂层、为了降低透湿度而层叠低透湿层。作为触控面板,可以举出电阻膜方式、静电电容方式、光学方式、超声波方式等各种触控面板、具备触摸传感器功能的玻璃板、透明树脂板等。在使用静电电容方式的触控面板作为透明部件的情况下,优选相对于触控面板在观察侧设置由玻璃或透明树脂板形成的透明板。
(偏振板与透明部件的贴合)
在偏振板与透明部件的贴合中,可以合适地使用第2粘合剂层或活性能量射线固化型粘接剂。在使用第2粘合剂层的情况下,可以利用适当的方式进行第2粘合剂层的附设。作为具体的附设方法,例如可以举出上述的图像显示单元与偏振板的贴合中使用的第1粘合剂层的附设方法。
在使用活性能量射线固化型粘接剂的情况下,出于防止固化前的粘接剂溶液展开的目的,可以合适地使用如下的方法,即,以包围图像显示面板上的周缘部的方式设置围堰材料,在围堰材料上载放透明部件,注入粘接剂溶液。在粘接剂溶液的注入后,根据需要进行对准及脱泡,然后照射活性能量射线而使粘接剂溶液固化。
(贴合层)
贴合层为粘接剂层或粘合剂层。作为粘接剂层及粘合剂层,除了可以举出上文中说明的粘接剂层及粘合剂层(第1粘合剂层、第2粘合剂层)以外,还可以举出使用公知的粘接剂形成的粘接剂层以及使用公知的粘合剂形成的粘合剂层。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行具体说明。以下所示的材料、试剂、物质量及其比例、操作等只要不脱离本发明的主旨,就可以适当地进行变更。因而,本发明不受以下的实施例限定、限制。
[测定方法及评价方法]
(1)偏振元件的厚度的测定
使用株式会社Nikon制的数字式测微计“MH-15M”测定偏振元件的厚度。
(2)偏振板的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度、色调的测定
关于偏振板的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调的测定,使用带有积分球的分光光度计〔日本分光株式会社制的“V7100”、2度视场;C光源〕进行测定。为了制作后述的偏振板而使用的透明保护膜及使用偏振板用粘接剂形成的粘接剂层均为无色透明,因此可以将对偏振板测定的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调视为偏振元件的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调。
(3)硼的含量的测定
偏振元件中的硼的含量的测定利用下面的步骤进行。首先,将偏振元件0.2g溶解于1.9质量%的甘露醇水溶液200g中。然后,用1摩尔/升的氢氧化钠水溶液滴定所得的水溶液,根据中和所需的氢氧化钠水溶液的量与标准曲线的比较,算出偏振元件中的硼的含量。
(4)染色度的测定
图3的(a)及(b)是用于说明用于测定染色度的步骤的说明图。图3的(a)是说明从利用后述的步骤制作的偏振板20中切出测定用样品20t的切出方法的图,图3的(b)是说明测定用样品20t的拉曼分光测定的图,将偏振元件10t的切割面部分放大表示。图4是用于说明根据拉曼光谱算出积分强度分布的方法的说明图。
(测定用样品的制作)
使用超薄切片机(LEICA公司制商品名“LEICA RM2255”),如图3的(a)所示地,以偏振元件10的吸收轴方向(拉伸方向)101与偏振元件10的厚度方向100所形成的平面切割偏振板20,制作出与该平面正交的方向的长度d(切割片的厚度)约为100nm的测定用样品20t(图3的(a))。
(拉曼分光测定)
拉曼分光测定中使用的装置及测定条件如下所示。
·装置:激光拉曼分光光度计(NRS-5100、日本分光株式会社制)
·激发波长:532.23nm
·光栅:18001/mm
·物镜:可见100倍
·测定间距:1μm
在测定样品20t的切割面(利用超薄切片机的切割形成的面)的偏振元件10t部分,在偏振元件10的厚度方向(切割面的面方向)100上设定1μm间隔的测定点p,进行拉曼光谱的测定。激光L以使其偏振面平行于偏振元件10t的吸收轴方向(拉伸方向)101、并且垂直于测定样品20t的切割面的方式入射。在测定样品20t的与激光L的入射面侧相反的一侧的面侧(测定样品20t的后侧)设置有检偏镜。将检偏镜的偏振面设为平行于激光L的偏振面。
在对由后述的偏振板制作的测定样品的偏振元件测定而得的任意的拉曼光谱中,都在108cm-1附近观测到对应于I3 -的峰,另外,在158cm-1附近观测到对应于I5 -的峰。
(I3 -及I5 -积分强度分布的算出)
由于在可见光区域(380nm~780nm)显示出主要吸收的是由多碘(I3 -、I5 -)和聚乙烯醇形成的络合物(多碘-PVA络合物),因此通过测定I3 -及I5 -的拉曼强度,比较了对观察造成影响的有效的碘量。具体的算出步骤如下所示。
如图4所示,利用连接拉曼光谱中的波数80cm-1处的值与波数130cm-1处的值的直线,对拉曼光谱的基线进行直线近似(图4中的直线ef)。以相对于所近似的直线ef的距离(强度)作为拉曼强度,修正拉曼光谱的测定时的基线的斜率,求出波数80cm-1~130cm-1的区间的积分面积(图4中,相当于由直线ef和从e到f的拉曼光谱所包围的斜线部分的面积),将其设为I3 -的积分强度。
另外,如图4所示,利用连接拉曼光谱中的波数130cm-1处的值与波数180cm-1处的值的直线,对拉曼光谱的基线进行直线近似(图4中的直线fg)。以相对于所近似的直线fg的距离(强度)作为拉曼强度,修正拉曼光谱的测定时的基线的斜率,求出波数130cm-1~180cm-1的区间的积分面积(图4中,相当于由直线fg和从f到g的拉曼光谱所包围的斜线部分的面积),将其设为I5 -的积分强度。
通过对各测定点p处的I3 -的积分强度与I5 -的积分强度的和的值相对于各测定点p进行绘图,得到偏振元件10t的厚度方向的积分强度分布。在该积分强度分布中,对通过将偏振元件10t在厚度方向上三等分而区分的3个区域分别求出积分面积,将它们设为切出测定样品10t的偏振板中含有的偏振元件的3个区域的染色度。
(5)高温耐久试验
(评价用样品的制作)
以日本特开2018-025765号公报的实施例为参考,在利用后述的步骤制作的偏振板的两面涂布丙烯酸系粘合剂(LINTEC株式会社制),由此形成厚度25μm的粘合剂层。将在两面形成有粘合剂层的偏振板裁割为50mm×100mm的大小,在各粘合剂层的表面,贴合无碱玻璃(商品名“EAGLE XG”、Coming公司制),制作出评价用样品。在评价用样品的制作时,在贴合无碱玻璃前,为了调整偏振元件的含水率,在温度20℃相对湿度40%的环境下,将在上述的两面形成有粘合剂层的偏振板保管72小时。由于在利用后述的步骤制作的在偏振板的两面形成有粘合剂层的偏振板中,在对保管时间经过66小时、69小时以及72小时时的各个偏振板测定的质量方面均没有观察到变化,因此可以将偏振元件、偏振板以及上述的形成有粘合剂层的偏振板的平衡含水率均视为与作为72小时保管环境的平衡含水率的温度20℃相对湿度40%的平衡含水率相同。
(高温耐久试验)
对上文中得到的评价用样品在温度50℃、压力5kgffcm2(490.3kPa)实施1小时高压釜处理。接下来,在将评价用样品在温度23℃相对湿度55%的环境下放置24小时后,测定偏振板的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调,将其设为初始值。然后,进行将评价用样品在温度115℃的高温环境下保管144小时的高温耐久试验,测定出高温耐久试验后的偏振板的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调。
根据偏振板的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调的初始值及高温耐久试验后的测定值,算出偏振板的可见度修正单体透射率、可见度修正偏振度以及色调的变化量。可见度修正单体透射率的变化量ΔTy及可见度修正偏振度的变化量ΔPy作为从初始值中减去高温耐久试验后的测定值而得的值算出。另外,色调的变化量Δab利用下式求出。
Δab={(a1-a2)2+(b1-b2)2}1/2
此处,a1、b1为色调的初始值,a2、b2为高温耐久试验后的色调的测定值。
〔偏振元件A的制作〕
(粘接剂用PVA溶液的制备)
将含有乙酰乙酰基的改性PVA系树脂(三菱化学株式会社制:Gohsenx Z-410)50g溶解于950g的纯水中,在90℃加热2小时后冷却到常温,得到粘接剂用PVA溶液。
(偏振层1的制作)
将厚度20μm的PVA系树脂膜在温度21.5℃的纯水中浸渍79秒后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为2/2/100、包含1.0mM的作为二色性色素的碘的、温度23℃的水溶液中浸渍160秒。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为2.5/4/100的、温度60.8℃的水溶液中浸渍76秒。接着,在碘化钾/硼酸/水的重量比为3/5.5/100的、温度45℃的水溶液中浸渍11秒。其后,在温度38℃进行干燥,得到碘在PVA系树脂膜(PVA系树脂层)进行了吸附取向的厚度6.5μm的偏振层1。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率为5.85倍。
(偏振层2的制作)
将厚度20μm的PVA系树脂膜在温度21.5℃的纯水中浸渍79秒后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为2/2/100、包含1.0mM的作为二色性色素的碘的、温度23℃的水溶液中浸渍142秒。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为2.5/4/100的、温度60.8℃的水溶液中浸渍76秒。接着,在碘化钾/硼酸/水的重量比为3/5.5/100的、温度45℃的水溶液中浸渍11秒。其后,在温度38℃进行干燥,得到碘在PVA系树脂膜(PVA系树脂层)进行了吸附取向的厚度6.5μm的偏振层2。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率为5.85倍。
(偏振元件A的制作)
经由上文中得到的粘接剂用PVA溶液,将偏振层1、偏振层2以及偏振层1依次层叠,在温度23℃相对湿度55%的环境下进行干燥,制作出具有偏振层1/偏振层2/偏振层1的层结构的偏振元件A(厚度:19.5μm)。在偏振元件A中,偏振层1、偏振层2以及偏振层1的各自的吸收轴平行。偏振元件A中的硼的含量为4.62质量%。
〔偏振元件B的制作〕
将厚度45μm的PVA系树脂膜在温度21.5℃的纯水中浸渍79秒后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为2/2/100、包含1.0mM的作为二色性色素的碘的、温度23℃的水溶液中浸渍151秒。其后,在碘化钾/硼酸/水的重量比为2.5/4/100的、温度60.8℃的水溶液中浸渍76秒。接着,在碘化钾/硼酸/水的重量比为3/5.5/100的、温度45℃的水溶液中浸渍11秒。其后,在温度38℃进行干燥,得到碘在PVA系树脂膜(PVA系树脂层)进行了吸附取向的厚度18μm的偏振元件B。拉伸主要在碘染色及硼酸处理的工序中进行,总拉伸倍率为5.85倍。
偏振元件B中的硼的含量为4.62质量%。
〔偏振板1的制作〕
(偏振板用粘接剂的制备)
以使含有乙酰乙酰基的改性PVA系树脂的含量为3.0质量%、甲醇的含量为35质量%、脲的含量为0.5质量%的方式,配合利用上述偏振元件A的制作一项中说明的步骤制备的粘接剂用PVA溶液、纯水、甲醇以及脲,得到偏振板用粘接剂。
(透明保护膜的制作)
将市售的纤维素酰化物膜TJ40UL(富士胶片株式会社制、厚度:40μm)在保持为温度55℃的1.5mol/L的NaOH水溶液(皂化液)中浸渍2分钟,对膜进行水洗。其后,将膜在温度25℃的0.05mol/L的硫酸水溶液中浸渍30秒,继而在30秒流水下通过水洗浴,使膜为中性的状态。此后,反复进行3次利用气刀的除水。除水后,使膜在温度70℃的干燥区中滞留15秒而进行干燥,得到进行了皂化处理的纤维素酰化物膜,将其作为透明保护膜。
(偏振板1的制作)
使用辊式贴合机,在偏振元件A的两面经由上文中得到的偏振板用粘接剂贴合透明保护膜后,在温度80℃干燥3分钟,得到偏振板1。以使干燥后的各粘接剂层的厚度为100nm的方式制备出偏振元件A与透明保护膜之间的偏振板用粘接剂。使用偏振板1测定偏振元件A的染色度,进行高温耐久试验。将结果表示于表1中。在偏振元件A中,染色度最小的区域为位于偏振元件A的厚度方向的中央的区域。
〔偏振板2的制作〕
除了替代偏振元件A而使用偏振元件B以外,利用与偏振板1的制作相同的步骤制作出偏振板2。使用偏振板2测定偏振元件B的染色度,进行高温耐久试验。将结果表示于表1中。在偏振元件B中,染色度最小的区域为位于偏振元件B的厚度方向的中央的区域。
[表1]
偏振板1 偏振板2
偏振元件 偏振元件A 偏振元件B
染色度S1 3.33 3.10
染色度S2 2.75 3.02
S2/S1 0.83 0.97
染色度S2的区域 中央 中央
高温耐久试验
△Ty 1.3% 2.8%
△Py 0.06% 0.13%
△ab 4.0NBS 8.4NBS
附图标记说明
1偏振元件,2偏振板,10、10t偏振元件,11~13区域,20、20t偏振板,21透明保护膜,210、210t透明保护膜,L激光,P测定点,100厚度方向,101吸收轴方向(拉伸方向)。

Claims (14)

1.一种偏振元件,其是二色性色素在聚乙烯醇系树脂层吸附取向而成的偏振元件,在将通过将所述偏振元件在厚度方向上三等分而区分的3个区域之中的染色度最大的区域的染色度设为S1、将染色度最小的区域的染色度设为S2时,满足下述式(1)的关系:
0≤S2/S1≤0.95 (1)。
2.根据权利要求1所述的偏振元件,其中,
所述3个区域之中的染色度最小的区域是在所述厚度方向上位于中央的区域。
3.根据权利要求1或2所述的偏振元件,其中,
所述偏振元件包含硼,
所述偏振元件中的硼的含量为4.0质量%以上且8.0质量%以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的偏振元件,其中,
所述二色性色素为碘。
5.一种偏振板,其具有权利要求1~4中任一项所述的偏振元件和透明保护膜。
6.根据权利要求5所述的偏振板,其还具有用于将所述偏振元件与所述透明保护膜贴合的粘接剂层,
所述粘接剂层为水系粘接剂固化而得的层。
7.根据权利要求6所述的偏振板,其中,
所述水系粘接剂包含甲醇,
所述水系粘接剂中的所述甲醇的含量为10质量%以上且70质量%以下。
8.根据权利要求6或7所述的偏振板,其中,
所述水系粘接剂还包含聚乙烯醇系树脂。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的偏振板,其中,
所述粘接剂层的厚度为0.01μm以上且7μm以下。
10.根据权利要求5~9中任一项所述的偏振板,其中,
所述偏振板用于图像显示装置中,
在所述图像显示装置中,与所述偏振板的两面接触地设有固体层。
11.一种图像显示装置,其具有图像显示单元、层叠于所述图像显示单元的观察侧表面的第1粘合剂层、和层叠于所述第1粘合剂层的观察侧表面的权利要求5~10中任一项所述的偏振板。
12.根据权利要求11所述的图像显示装置,其还具有层叠于所述偏振板的观察侧表面的第2粘合剂层、和层叠于所述第2粘合剂层的观察侧表面的透明部件。
13.根据权利要求12所述的图像显示装置,其中,
所述透明部件为玻璃板或透明树脂板。
14.根据权利要求12所述的图像显示装置,其中,
所述透明部件为触控面板。
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