CN116323190A - 偏振板及图像显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高温环境下的透射率的降低得到抑制的偏振板。偏振板依次具有使二色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂层并进行了取向的偏振元件、透明保护层和粘合剂层，所述粘合剂层含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物，所述偏振元件的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。

Description

偏振板及图像显示装置
技术领域
本发明涉及偏振板及图像显示装置。
背景技术
液晶显示装置(LCD)不仅被用于液晶电视，而且还被广泛地用于个人电脑、手机等移动设备、导航仪等车载用途。通常，液晶显示装置具有在液晶单元的两侧用粘合剂贴合偏振板而得的液晶面板，通过用液晶面板控制来自背光的光来进行显示。近年来，有机EL显示装置也与液晶显示装置同样地被广泛地用于电视、手机等移动设备、导航仪等车载用途。在有机EL显示装置中，为了抑制外来光由金属电极(阴极)反射而观察成镜面的情况，有时在图像显示面板的可视侧表面配置圆偏振板(包含偏振元件和λ/4板的层叠体)。
偏振板被如上所述地作为液晶显示装置、有机EL显示装置等图像显示装置的构件搭载于车中的机会正在增加。与电视、手机等移动设备用途相比，车载用的图像显示装置中使用的偏振板经常暴露于高温环境下，因此要求高温下的特性变化更小(高温耐久性)。
另一方面，出于防止由来自外表面的冲击所致的图像显示面板的破损等目的，相对于图像显示面板在可视侧设置透明树脂板、玻璃板等前面板(也被称作“窗层”。)的结构正在增多。在具备触控面板的图像显示装置中，广泛地采用相对于图像显示面板在可视侧设置触控面板、再相对于触控面板在可视侧具备前面板的结构。
此种结构中，若在图像显示面板与前面板、触控面板等透明构件之间存在空气层，则会产生由空气层界面处的光的反射所致的外来光的反射眩光，有画面的可视性降低的趋势。因此，采用如下的结构(以下有时称作“层间填充结构”。)的动向正在扩大，即，将配置于图像显示面板的可视侧表面的偏振板与透明构件之间的空间用空气层以外的层、通常用固体层(以下有时称作“层间填充剂”。)来填充。层间填充剂优选为折射率与偏振板或透明构件接近的材料。作为层间填充剂，出于抑制由界面处的反射所致的可视性的降低、并且将各构件间粘接固定的目的，使用粘合剂、UV固化型粘接剂(例如参照专利文献1)。
层间填充结构在经常在室外使用的手机等移动设备用途中的采用正在扩大。另外，由于近年对可视性的要求的提高，正在研究在导航装置等车载用途中也采用在图像显示面板表面配置前面透明板并将面板与前面透明板之间用粘合剂层等填充的层间填充结构。
但是，根据报告，在采用此种结构的情况下，在高温环境下偏振板的透射率显著地降低。专利文献2中提出了如下的方法作为该问题的解决对策，即，将偏振板的每单位面积的水分量设为给定量以下，并且将与偏振元件邻接的透明保护膜的饱和吸水量设为给定量以下，由此来抑制透射率的降低。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平11-174417号公报
专利文献2：日本特开2014-102353号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，即使是此种偏振板，高温环境下的透射率降低的抑制效果也不够充分。本发明的目的在于，提供在高温环境下能够抑制透射率的降低的新型的偏振板以及使用了该偏振板的图像显示装置。
用于解决课题的手段
本发明提供以下例示的偏振板及图像显示装置。
[1]一种偏振板，其依次具有使二色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂层并进行了取向的偏振元件、透明保护层和粘合剂层，
上述粘合剂层含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物，
上述偏振元件的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。
[2]一种偏振板，其依次具有使二色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂层并进行了取向的偏振元件、透明保护层和粘合剂层，
上述粘合剂层含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物，
上述偏振板的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。
[3]根据[1]或[2]中记载的偏振板，其中，上述透明保护层的温度40℃相对湿度90％时的透湿度为100g/(m2·day)以上。
[4]根据[1]～[3]中任一项记载的偏振板，其中，上述粘合剂层含有选自脲衍生物及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物。
[5]根据[1]～[4]中任一项记载的偏振板，其中，上述粘合剂层包含(甲基)丙烯酸系树脂，
在上述粘合剂层中，上述脲系化合物的含量相对于上述(甲基)丙烯酸系树脂100质量份为0.01质量份以上且100质量份以下。
[6]根据[1]～[5]中任一项记载的偏振板，其中，在所述偏振元件的至少个面，与上述偏振元件的至少一个面接触地设有含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物的粘接剂层。
[7]根据[6]中记载的偏振板，其中，上述粘接剂层还含有聚乙烯醇系树脂。
[8]根据[7]中记载的偏振板，其中，在上述粘接剂层中，上述脲系化合物的含量相对于上述聚乙烯醇系树脂100质量份为1质量份以上且400质量份以下。
[9]根据[6]～[8]中任一项记载的偏振板，其中，上述粘接剂层含有选自脲衍生物及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物。
[10]根据[1]～[9]中任一项记载的偏振板，其用于具有层间填充结构的图像显示装置。
[11]一种图像显示装置，其具有图像显示单元、层叠于上述图像显示单元的可视侧的权利要求[1]～[10]中任一项记载的偏振板和层叠于上述偏振板的可视侧表面的透明构件。
[12]根据[11]中记载的图像显示装置，其中，上述透明构件为玻璃板或透明树脂板。
[13]根据[11]中记载的图像显示装置，其中，上述透明构件为触控面板。
发明效果
根据本发明，能够提供一种偏振板，其高温耐久性提高，即使在用于层间填充结构的图像显示装置的情况下，也能够抑制由高温所致的透射率的降低。此外，通过使用本发明的偏振板，能够提供抑制了高温环境下的透射率的降低的图像显示装置。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行说明，然而本发明并不限定于以下的实施方式。
[偏振板]
本实施方式的偏振板依次具有使二色性色素吸附于包含聚乙烯醇系树脂的层并进行了取向的偏振元件、透明保护膜和粘合剂层。粘合剂层含有脲系化合物。本实施方式的偏振板具有下述的(a)及(b)的至少一方的特征。
(a)偏振元件的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。
(b)偏振板的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。
作为高温耐久性优异的以往的偏振板，例如已知有如下的偏振板，其在单独的偏振板的情况下，即使在温度95℃的环境下放置1000小时也可以抑制透射率的降低。但是，即使是此种偏振板，在用于层间填充结构的情况下，若在温度95℃的环境下放置200小时，有时会观察到在偏振板面内中央部透射率显著降低。高温环境下的偏振板的透射率的显著的降低被认为是，在将采用层间填充结构的图像显示装置暴露于高温环境的情况下特别容易发生的问题，上述层间填充结构是将偏振板的一个面与图像显示单元贴合并将另一个面与触控面板、前面板等透明构件贴合的结构。
对于因层间填充结构而透射率显著地降低的偏振板可以认为是因为，在拉曼分光测定中在1100cm-1附近(来自于＝C-C＝键)及1500cm-1附近(来自于-C＝C-键)具有峰，因此形成了多烯结构(-C＝C)n-。推测多烯结构是因构成偏振元件的聚乙烯醇通过脱水而被多烯化所产生的结构(专利文献2、[0012]段)。
本发明的偏振板能够进一步提高高温耐久性。本发明的偏振板被装入层间填充结构的图像显示装置，即使长时间暴露于例如温度105℃的高温环境下，也能够抑制透射率的降低。
<偏振元件>
作为使二色性色素吸附于包含聚乙烯醇(以下也称作“PVA”)系树脂的层(以下也称作“PVA系树脂层”)并进行了取向的偏振元件，可以使用公知的偏振元件。作为偏振元件，可以举出通过将PVA系树脂膜用二色性色素染色并进行单轴拉伸而得的拉伸膜；通过使用在基材膜上具有涂布包含PVA系树脂的涂布液而形成的涂布层的层叠膜，将涂布层用二色性色素染色并对层叠膜进行单轴拉伸而得的拉伸层。拉伸可以在用二色性色素染色后进行，也可以一边染色一边进行拉伸，也可以在拉伸后进行染色。
PVA系树脂可以通过将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得到。作为聚乙酸乙烯酯系树脂，除了可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外，还可以举出乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物。作为能够共聚的其他单体，例如可以举出不饱和羧酸类、乙烯等烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类等。
PVA系树脂的皂化度优选为约85摩尔％以上，更优选为约90摩尔％以上，进一步优选为约99摩尔％以上且100摩尔％以下。作为PVA系树脂的聚合度，例如为1000以上且10000以下，优选为1500以上且5000以下。PVA系树脂可以被改性，例如可以为由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚乙烯醇缩丁醛等。
偏振元件的厚度优选为3μm以上且35μm以下，更优选为4μm以上且30μm以下，进一步优选为5μm以上且25μm以下。通过使偏振元件的厚度为35μm以下，可以抑制在高温环境下PVA系树脂的多烯化对光学特性的降低造成的影响。通过使偏振元件的厚度为3μm以上，易于制成实现所期望的光学特性的结构。
本实施方式中，粘合剂层含有脲系化合物。另外，本实施方式的偏振板优选在所述偏振元件的至少一个面，与偏振元件的至少一个面接触地设有含有脲系化合物的粘接剂层。偏振元件可以包含从粘合剂层及粘接剂层中的至少一者转移来的脲系化合物的一部分。偏振元件可以以从层叠前起含有脲系化合物的方式制造。
本实施方式中，通过具备包含脲系化合物的粘合剂层，即使将偏振板暴露于高温环境下，透射率也不易降低。本实施方式中，通过具备包含脲系化合物的偏振元件，即使将偏振板暴露于高温环境下，透射率也更不易降低。其理由虽然还不清楚，然而可以推测，由于粘合剂层或偏振元件中含有的脲系化合物，偏振元件中的PVA系树脂的多烯化受到抑制，透射率的降低受到抑制。
作为使偏振元件含有脲系化合物的方法，可以举出将PVA系树脂膜或PVA系树脂层浸渍于含有脲系化合物的处理溶液中的方法、或者将含有脲系化合物的处理溶液向PVA系树脂膜或PVA系树脂层喷雾、流下或滴加的方法。其中，优选使用将PVA系树脂系树脂膜或PVA系树脂层浸渍于含有脲系化合物的处理溶液中的方法。脲系化合物的具体例可以举出作为后述的粘合剂层中含有的脲系化合物例示的例子。
将PVA系树脂膜或PVA系树脂层浸渍于包含脲系化合物的处理溶液中的工序可以与后述的偏振元件的制造方法中的溶胀、拉伸、染色、交联、清洗等工序同时地进行，也可以在这些工序之外另行设置。使PVA系树脂膜或PVA系树脂层含有脲系化合物的工序优选在用碘染色后进行，更优选与染色后的交联工序同时地进行。根据此种方法，色调变化小，能够减小对偏振元件的光学特性的影响。
为了使偏振元件含有脲系化合物，可以进行偏振元件的制造时的添加和向粘合剂层中的添加，这样的两种操作，也可以还进行向粘接剂层中的添加。
(特征(a))
在具有特征(a)的情况下，偏振元件的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。偏振元件的含水率优选为温度20℃相对湿度45％的平衡含水率以下，更优选为温度20℃相对湿度42％的平衡含水率以下，进一步优选为温度20℃相对湿度38％的平衡含水率以下。若偏振元件的含水率小于温度20℃相对湿度30％的平衡含水率，则偏振元件的操作性降低，易于破裂。若偏振元件的含水率大于温度20℃相对湿度50％的平衡含水率，则偏振元件的透射率易于降低。推测是因为，若偏振元件的含水率高，则PVA系树脂的多烯化易于推进。偏振元件的含水率是偏振板中的偏振元件的含水率。
作为确认偏振元件的含水率是否为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的范围内的方法，可以举出在调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境中保管、在一定时间没有质量的变化的情况下视为与环境达到平衡的方法；或者预先计算调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境的偏振元件的平衡含水率、通过对比偏振元件的含水率与预先计算的平衡含水率来进行确认的方法。
作为制造含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的偏振元件的方法，没有特别限定，例如可以举出在调整为上述温度和上述相对湿度的范围的环境中将偏振元件保管10分钟以上且3小时以下的方法；或者在30℃以上且90℃以下进行加热处理的方法。
作为制造上述含水率的偏振元件的另外的优选方法，可以举出将在偏振元件的至少一面层叠有保护膜的层叠体、或使用偏振元件构成的偏振板在调整为上述温度和上述相对湿度的范围的环境中保管10分钟以上且120小时以下的方法；或者在30℃以上且90℃以下进行加热处理的方法。在采用层间填充结构的图像显示装置的制作时，可以在将在图像显示单元层叠有偏振板的图像显示面板在调整为上述温度和上述相对湿度的范围的环境中保管10分钟以上且3小时以下或者在30℃以上且90℃以下进行加热后，贴合前面板。
偏振元件的含水率优选如下所示地调整，即，在作为单独的偏振元件或作为偏振元件与保护膜的层叠体的、为了构成偏振板而使用的材料阶段中，含水率为上述数值范围。在构成偏振板后调整含水率的情况下，卷曲变得过大，在向图像显示单元贴合时有易于产生不佳状况的情况。通过使用在构成偏振板前的材料阶段中调整为上述含水率的偏振元件构成偏振板，可以容易地构成具备含水率满足上述数值范围的偏振元件的偏振板。也可以在将偏振板贴合于图像显示单元的状态下，将偏振板中的偏振元件的含水率调整为上述数值范围。该情况下，偏振板由于被贴合于图像显示单元，因此不易产生卷曲。
(特征(b))
在具有特征(b)的情况下，偏振板的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。偏振板的含水率优选为温度20℃相对湿度45％的平衡含水率以下，更优选为温度20℃相对湿度42％的平衡含水率以下，进一步优选为温度20℃相对湿度38％的平衡含水率以下。若偏振板的含水率小于温度20℃相对湿度30％的平衡含水率，则偏振板的操作性降低，易于破裂。若偏振板的含水率大于温度20℃相对湿度50％的平衡含水率，则偏振元件的透射率易于降低。推测是因为，若偏振板的含水率高，则PVA系树脂的多烯化易于推进。
作为确认偏振板的含水率是否为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的范围内的方法，可以举出在调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境中保管、在一定时间没有质量的变化的情况下视为与环境达到平衡的方法；或者预先计算调整为上述温度及上述相对湿度的范围的环境的偏振板的平衡含水率、通过对比偏振板的含水率与预先计算的平衡含水率来进行确认的方法。
作为制造含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的偏振板的方法，没有特别限定，然而例如可以举出在调整为上述温度和上述相对湿度的范围的环境中将偏振板保管10分钟以上且3小时以下的方法；或者在30℃以上且90℃以下进行加热处理的方法。
在采用层间填充结构的图像显示装置的制作时，可以在将在图像显示单元层叠有偏振板的图像显示面板在调整为上述温度和上述相对湿度的范围的环境中保管10分钟以上且3小时以下或者在30℃以上且90℃以下进行加热后，贴合前面板。
(偏振元件的制造方法)
偏振元件的制造方法没有特别限定，然而典型的方法是：将预先卷绕成卷筒状的PVA系树脂膜送出后进行拉伸、染色、交联等而制作的方法(以下设为“制造方法1”。)；包括将包含PVA系树脂的涂布液涂布于基材膜上而形成作为涂布层的PVA系树脂层并对所得的层叠体进行拉伸的工序的方法(以下设为“制造方法2”。)。
制造方法1可以经过对PVA系树脂膜进行单轴拉伸的工序、将PVA系树脂膜用碘等二色性色素染色而吸附二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的PVA系树脂膜用硼酸水溶液处理的工序以及在基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序来制造。
溶胀工序是将PVA系树脂膜浸渍于溶胀浴中的处理工序。利用溶胀工序，除了可以除去PVA系树脂膜的表面的污物、粘连剂等以外，还可以通过使PVA系树脂膜溶胀来抑制染色不均。溶胀浴通常使用以水、蒸馏水、纯水等水作为主成分的介质。溶胀浴可以依照常法适当地添加表面活性剂、醇等。从控制偏振元件的钾的含有率的观点出发，溶胀浴中可以使用碘化钾，该情况下，溶胀浴中的碘化钾的浓度优选为1.5质量％以下，更优选为1.0质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。
溶胀浴的温度优选为10℃以上且60℃以下，更优选为15℃以上且45℃以下，进一步优选为18℃以上且30℃以下。对于在溶胀浴中的浸渍时间，由于PVA系树脂膜的溶胀的程度受到溶胀浴的温度的影响，因此无法一概而定，优选为5秒以上且300秒以下，更优选为10秒以上且200秒以下，进一步优选为20秒以上且100秒以下。溶胀工序可以仅实施1次，也可以根据需要实施多次。
染色工序是将PVA系树脂膜浸渍于染色浴(碘溶液)中的处理工序，可以使PVA系树脂膜吸附碘等二色性色素并使之取向。碘溶液通常优选为碘水溶液，含有碘及作为溶解助剂的碘化物。作为碘化物，可以举出碘化钾、碘化锂、碘化钠、碘化锌、碘化铝、碘化铅、碘化铜、碘化钡、碘化钙、碘化锡、碘化钛等。它们当中，从控制偏振元件中的钾的含有率的观点出发，适合为碘化钾。
染色浴中的碘的浓度优选为0.01质量％以上且1质量％以下，更优选为0.02质量％以上且0.5质量％以下。染色浴中的碘化物的浓度优选为0.01质量％以上且10质量％以下，更优选为0.05质量％以上且5质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且3质量％以下。
染色浴的温度优选为10℃以上且50℃以下，更优选为15℃以上且45℃以下，进一步优选为18℃以上且30℃以下。对于在染色浴中的浸渍时间，由于PVA系树脂膜的染色的程度受到染色浴的温度的影响，因此无法一概而定，优选为10秒以上且300秒以下，更优选为20秒以上且240秒以下。染色工序可以仅实施1次，也可以根据需要实施多次。
交联工序是将染色工序中染色了的PVA系树脂膜浸渍在包含硼化合物的处理浴(交联浴)中的处理工序，利用硼化合物可以将聚乙烯醇系树脂膜交联，使碘分子或染料分子吸附于该交联结构。作为硼化合物，例如可以举出硼酸、硼酸盐、硼砂等。交联浴一般为水溶液，然而也可以是具有与水的混和性的有机溶媒及水的混合溶液。从控制偏振元件中的钾的含有率的观点出发，交联浴优选包含碘化钾。
交联浴中，硼化合物的浓度优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为1.5质量％以上且10质量％以下，进一步优选为2质量％以上且5质量％以下。在交联浴中使用碘化钾的情况下，交联浴中的碘化钾的浓度优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为1.5质量％以上且10质量％以下，进一步优选为2质量％以上且5质量％以下。
交联浴的温度优选为20℃以上且70℃以下，更优选为30℃以上且60℃以下。对于在交联浴中的浸渍时间，由于PVA系树脂膜的交联的程度受到交联浴的温度的影响，因此无法一概而定，优选为5秒以上且300秒以下，更优选为10秒以上且200秒以下。交联工序可以仅实施1次，也可以根据需要实施多次。
拉伸工序是将PVA系树脂膜至少沿一个方向以给定的倍率进行拉伸的处理工序。一般而言，将PVA系树脂膜沿运送方向(长度方向)进行单轴拉伸。拉伸的方法没有特别限制，可以采用湿润拉伸法和干式拉伸法中的任意者。拉伸工序可以仅实施1次，也可以根据需要实施多次。拉伸工序可以在偏振元件的制造中在任意阶段进行。
湿润拉伸法中的处理浴(拉伸浴)通常可以使用水或具有与水的混和性的有机溶媒及水的混合溶液等溶媒。从控制偏振元件中的钾的含有率的观点出发，拉伸浴优选包含碘化钾。在拉伸浴中使用碘化钾的情况下，拉伸浴中的碘化钾的浓度优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为2质量％以上且10质量％以下，进一步优选为3质量％以上且6质量％以下。从抑制拉伸中的膜断裂的观点出发，处理浴(拉伸浴)可以包含硼化合物。在包含硼化合物的情况下，拉伸浴中的硼化合物的浓度优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为1.5质量％以上且10质量％以下，进一步优选为2质量％以上且5质量％以下。
拉伸浴的温度优选为25℃以上且80℃以下，更优选为40℃以上且75℃以下，进一步优选为50℃以上且70℃以下。对于在拉伸浴中的浸渍时间，由于PVA系树脂膜的拉伸的程度受到拉伸浴的温度的影响，因此无法一概而定，优选为10秒以上且800秒以下，更优选为30秒以上且500秒以下。湿润拉伸法中的拉伸处理可以与溶胀工序、染色工序、交联工序及清洗工序中的任意1个以上的处理工序一起实施。
作为干式拉伸法，例如可以举出辊间拉伸法、加热辊拉伸法、压缩拉伸法等。需要说明的是，干式拉伸法可以与干燥工序一起实施。
对聚乙烯醇系树脂膜实施的总拉伸倍率(累积的拉伸倍率)可以根据目的恰当地设定，优选为2倍以上且7倍以下，更优选为3倍以上且6.8倍以下，进一步优选为3.5倍以上且6.5倍以下。
清洗工序是将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于清洗浴中的处理工序，可以除去残存于聚乙烯醇系树脂膜的表面等的异物。清洗浴通常使用以水、蒸馏水、纯水等水作为主成分的介质。另外，从控制偏振元件中的钾的含有率的观点出发，优选在清洗浴中使用碘化钾，该情况下，清洗浴中，碘化钾的浓度优选为1质量％以上且10质量％以下，更优选为1.5质量％以上且4质量％以下，进一步优选为1.8质量％以上且3.8质量％以下。
清洗浴的温度优选为5℃以上且50℃以下，更优选为10℃以上且40℃以下，进一步优选为15℃以上且30℃以下。对于在清洗浴中的浸渍时间，由于PVA系树脂膜的清洗的程度受到清洗浴的温度的影响，因此无法一概而定，优选为1秒以上且100秒以下，更优选为2秒以上且50秒以下，进一步优选为3秒以上且20秒以下。清洗工序可以仅实施1次，也可以根据需要实施多次。
干燥工序是将清洗工序中清洗了的PVA系树脂膜干燥而得到偏振元件的工序。干燥可以利用任意的恰当的方法进行，例如可以举出自然干燥、鼓风干燥、加热干燥。
制造方法2可以经过将包含PVA系树脂的涂布液涂布于基材膜上的工序、对所得的层叠膜进行单轴拉伸的工序、通过将经过单轴拉伸的层叠膜的PVA系树脂层用二色性色素染色而吸附二色性色素、制成偏振元件的工序、将吸附有二色性色素的膜用硼酸水溶液处理的工序以及在基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序来制造。为了形成偏振元件而使用的基材膜可以作为偏振元件的保护层使用。根据需要，可以将基材膜从偏振元件剥离除去。
<透明保护层＞
本实施方式中使用的透明保护层(以下也简称为“保护膜”。)由透明保护膜或透明树脂固化层(例如日本特开2011-221185号公报)形成。透明保护膜经由粘接剂层贴合于偏振元件的至少一面。该透明保护膜贴合于偏振元件的一面或两面，然而优选贴合于两面。为了将透明保护膜贴合于偏振元件的表面而使用的粘接剂层的至少一者优选为脲系化合物含有层。
保护层可以同时具有其他的光学功能，也可以以层叠有多个层的层叠结构形成保护层。从光学特性的观点出发，优选保护层为保护膜时的膜厚薄，然而若过薄则强度降低且加工性差。作为恰当的膜厚，为5μm以上且100μm以下，优选为10μm以上且80μm以下，更优选为15μm以上且70μm以下。
保护膜可以使用纤维素酰化物系膜、包含聚碳酸酯系树脂的膜、包含降冰片烯等环烯烃系树脂的膜、(甲基)丙烯酸系聚合物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯树脂系膜等膜。
至少一个保护膜可以出于视角补偿等目的具备相位差功能。该情况下，可以保护层自身具有相位差功能，也可以另行具有相位差层，也可以是两者的组合。具备相位差功能的膜可以经由粘接剂直接贴合于偏振元件，然而也可以是夹隔着贴合于偏振元件的另外的保护层经由粘合剂或粘接剂贴合的结构。
在保护膜由透明树脂固化层形成的情况下，可以不夹隔粘接剂层地直接形成于偏振元件。此外，也可以使透明树脂固化层含有脲系化合物。含有脲系化合物的透明树脂固化层可以由包含有机溶剂的固化性树脂组合物形成，例如在像日本特开2017-075986号公报的[0020]～[0042]段中记载的那样的由活性能量射线固化性高分子组合物的水性溶液形成此种固化层的方法中，可以通过使上述水性溶液含有水溶性的脲系化合物来形成。透明树脂固化层优选包含粘结剂。作为粘结剂可以举出聚合物粘结剂、热固化型树脂粘结剂、活性能量射线固化型树脂粘结剂等，可以优选使用任意的粘结剂。
透明树脂固化层的厚度优选为0.1μm以上且20μm以下，更优选为0.5μm以上且15μm以下，进一步优选为1μm以上且10μm以下。
本发明的偏振板中，层叠有含有脲系化合物的粘合剂层的透明保护层的温度40℃相对湿度90％的透湿度优选为100g/(m2·day)以上，更优选为300g/(m2·day)以上，进一步优选为500g/(m2·day)以上。上限值没有特别限定，温度40℃相对湿度90％的透湿度可以为1500g/(m2·day)以下。通过在此种透明保护层形成含有脲系化合物的粘合剂层，即使将偏振板暴露于高温环境下，透射率也不易降低。对此可以推测是因为，根据此种透明保护层，粘合剂层中的脲系化合物易于向偏振元件迁移，易于抑制偏振元件的多烯化。作为透明保护层，从易于获得透湿度在上述范围的透明保护层的观点出发，可以合适地使用纤维素酰化物系膜。
<粘合剂层>
偏振板具备层叠于透明保护层的与偏振元件层侧相反的一侧的含有脲系化合物的粘合剂层作为粘合剂层。偏振板可以还具备其他的粘合剂层。各粘合剂层可以由1层或2层以上形成，优选由1层形成。粘合剂层可以由以(甲基)丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、氨基甲酸酯系树脂、酯系树脂、有机硅系树脂、聚乙烯基醚系树脂作为主成分的粘合剂组合物构成。其中，适合为以透明性、耐候性、耐热性等优异的(甲基)丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂组合物。粘合剂组合物也可以为活性能量射线固化型或热固化型。
作为粘合剂组合物中使用的(甲基)丙烯酸系树脂(基础聚合物)，可以合适地使用以(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸酯的1种或2种以上作为单体的聚合物或共聚物。优选在基础聚合物中使极性单体共聚。作为极性单体，可以举出(甲基)丙烯酸化合物、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯化合物、(甲基)丙烯酸羟基乙酯化合物、(甲基)丙烯酰胺化合物、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯化合物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯化合物等具有羧基、羟基、酰胺基、氨基、环氧基等的单体。
粘合剂组合物可以仅包含上述基础聚合物，然而通常还含有交联剂。作为交联剂，可以例示出2价以上、且在其与羧基之间形成羧酸金属盐的金属离子；在其与羧基之间形成酰胺键的多胺化合物；在其与羧基之间形成酯键的聚环氧化合物或多元醇；在其与羧基之间形成酰胺键的多异氰酸酯化合物。其中，优选多异氰酸酯化合物。
活性能量射线固化型粘合剂组合物具有受到紫外线、电子束之类的活性能量射线的照射而发生固化的性质，并具有在活性能量射线照射前也具有粘合性而能够与膜等被粘物密合、且能够因活性能量射线的照射而发生固化来实现密合力的调整的性质。活性能量射线固化型粘合剂组合物优选为紫外线固化型。活性能量射线固化型粘合剂组合物在含有基础聚合物、交联剂的基础上，还含有活性能量射线聚合性化合物。根据需要，可以含有光聚合引发剂、光敏剂等。
粘合剂组合物可以包含用于赋予光散射性的微粒、珠子(树脂珠、玻璃珠等)、玻璃纤维、基础聚合物以外的树脂、增粘剂、填充剂(金属粉、其他无机粉末等)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、染料、颜料、着色剂、消泡剂、防蚀剂、光聚合引发剂等添加剂。
粘合剂层可以通过将上述粘合剂组合物的有机溶剂稀释液涂布于基材膜、图像显示单元或偏振板的表面上并干燥而形成。基材膜通常为热塑性树脂膜，作为其典型例，可以举出实施了脱模处理的隔离膜。隔离膜例如可以是对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的形成粘合剂层的面实施硅酮处理等脱模处理的膜。
在透明保护层层叠含有脲系化合物的粘合剂层的方法中，可以在隔离膜的脱模处理面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层，将该带有隔离膜的粘合剂层层叠于透明保护层的表面，也可以在透明保护层的表面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层，在粘合剂层的外面层叠隔离膜。具体而言，可以举出：制备在包含甲苯、乙酸乙酯等恰当的溶剂的单独物或混合物的溶剂中溶解或分散有基础聚合物或其组合物的10质量％以上且40质量％以下的粘合剂溶液，将其利用流延方式、涂布方式等恰当的展开方式直接附设于透明保护层上的方式；在隔离膜上形成粘合剂层并将其转移到透明保护层的表面的方式等。
在将粘合剂层设于透明保护层的表面时，优选对透明保护层的贴合面和/或粘合剂层的贴合面实施等离子体处理、电晕处理等表面活化处理，更优选实施电晕处理。
另外，也可以准备向第2隔离膜上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层、并在所形成的粘合剂层上层叠了隔离膜的粘合剂片，将从该粘合剂片剥离第2隔离膜后的带有隔离膜的粘合剂层贴合于透明保护层。第2隔离膜使用与隔离膜相比与粘合剂层的密合力弱、易于剥离的膜。
粘合剂层的厚度没有特别限定，例如优选为1μm以上且100μm以下，更优选为3μm以上且50μm以下，也可以为20μm以上。
(脲系化合物)
含有脲系化合物的粘合剂层中含有的脲系化合物为选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种。对于向偏振元件、粘接剂层等其他层中添加脲系化合物的情况下使用的脲系化合物也同样。脲系化合物可以单独使用1种或者组合使用2种以上。脲系化合物中有水溶性的化合物和难溶性的化合物，无论使用哪种脲系化合物都可以。在水溶性粘接剂中使用难溶性脲系化合物的情况下，优选以在形成粘接剂层后不发生浊度上升等的方式来设计分散方法。
在含有脲系化合物的粘合剂层中，在粘合剂层包含(甲基)丙烯酸系树脂的情况下，脲系化合物的添加量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份优选为0.01质量份以上且100质量份以下で，更优选为0.05质量份以上且50质量份以下，进一步优选为0.1质量份以上且10质量份以下。通过将脲系化合物的含量设为0.01质量份以上，更易于获得抑制偏振元件的多烯化的效果。另一方面，通过将脲系化合物的含量设为100质量份以下，脲系化合物不易析出，易于防止浊度上升等不佳状况。
(脲衍生物)
脲衍生物是脲分子的4个氢原子的至少1个由取代基取代了的化合物。该情况下，对于取代基没有特别限制，然而优选为包含碳原子、氢原子及氧原子的取代基。
作为脲衍生物的具体例，就单取代脲而言，可以举出甲基脲、乙基脲、丙基脲、丁基脲、异丁基脲、N-十八烷基脲、2-羟基乙基脲、羟基脲、乙酰基脲、烯丙基脲、2-丙炔基脲、环己基脲、苯基脲、3-羟基苯基脲、(4-甲氧基苯基)脲、苄基脲、苯甲酰基脲、邻甲苯基脲、对甲苯基脲。
就二取代脲而言，可以举出1，1-二甲基脲、1，3-二甲基脲、1，1-二乙基脲、1，3-二乙基脲、1，3-二(羟基甲基)脲、1，3-叔丁基脲、1，3-二环己基脲、1，3-二苯基脲、1，3-二(4-甲氧基苯基)脲、1-乙酰基-3-甲基脲、2-咪唑啉酮(乙烯脲)、四氢-2-嘧啶酮(丙烯脲)。
就四取代脲而言，可以举出四甲基脲、1，1，3，3-四乙基脲、1，1，3，3-四丁基脲、1，3-二甲氧基-1，3-二甲基脲、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2(1H)-嘧啶酮。
(硫脲衍生物)
硫脲衍生物是硫脲分子的4个氢原子的至少1个由取代基取代了的化合物。该情况下，对于取代基没有特别限制，优选为包含碳原子、氢原子及氧原子的取代基。
作为硫脲衍生物的具体例，就单取代硫脲而言，可以举出N-甲基硫脲、乙基硫脲、丙基硫脲、异丙基硫脲、1-丁基硫脲、环己基硫脲、N-乙酰基硫脲、N-烯丙基硫脲、(2-甲氧基乙基)硫脲、N-苯基硫脲、(4-甲氧基苯基)硫脲、N-(2-甲氧基苯基)硫脲、N-(1-萘基)硫脲、(2-吡啶基)硫脲、邻甲苯基硫脲、对甲苯基硫脲。
就二取代硫脲而言，可以举出1，1-二甲基硫脲、1，3-二甲基硫脲、1，1-二乙基硫脲、1，3-二乙基硫脲、1，3-二丁基硫脲、1，3-二异丙基硫脲、1，3-二环己基硫脲、N，N-二苯基硫脲、N，N’-二苯基硫脲、1，3-二(邻甲苯基)硫脲、1，3-二(对甲苯基)硫脲、1-苄基-3-苯基硫脲、1-甲基-3-苯基硫脲、N-烯丙基-N’-(2-羟基乙基)硫脲、亚乙基硫脲。
就三取代硫脲而言，可以举出三甲基硫脲，就四取代硫脲而言，可以举出四甲基硫脲、1，1，3，3-四乙基硫脲。
从用于层间填充结构的图像显示装置时高温环境下的透射率的降低得到抑制、并且偏振度的降低少的方面(正交漏光得到抑制的方面)考虑，在脲系化合物中，优选脲衍生物或硫脲衍生物，更优选脲衍生物。在脲衍生物中，优选为脲分子的4个氢原子的至少1个由苄基、苯基或环己基取代了的衍生物，更优选为苄基脲、环己基脲、苯基脲中的任意者。
<粘接剂层>
偏振板可以具备用于将两个层贴合的粘接剂层。例如，可以为了在偏振元件贴合其他的层而具备与偏振元件接触地设置的粘接剂层，具体而言可以为了在偏振元件贴合透明保护层而具备与偏振元件接触的粘接剂层。优选使用含有脲系化合物的粘接剂作为构成此种粘接剂层的粘接剂。粘接剂可以使用水系粘接剂、溶剂系粘接剂、活性能量射线固化型粘接剂等，优选为水系粘接剂，优选包含PVA系树脂。
粘接剂的涂布时的厚度可以设定为任意的值，例如可以以在固化后或加热(干燥)后获得具有所期望的厚度的粘接剂层的方式设定。由粘接剂构成的粘接剂层的厚度优选为0.01μm以上且7μm以下，更优选为0.01μm以上且5μm以下，进一步优选为0.01μm以上且2μm以下，最优选为0.01μm以上且1μm以下。
粘接剂层可以为含有脲系化合物的粘接剂层。通过具备含有脲系化合物的粘接剂层，进一步而言通过使与偏振元件接触的粘接剂层含有脲系化合物，即使将偏振板暴露于高温环境下，透射率也更加不易降低。对此可以推测是因为，根据此种粘接剂层，粘接剂层中的脲系化合物易于向偏振元件迁移，易于抑制偏振元件的多烯化。对于粘接剂层中含有的脲系化合物的具体例，可以原样不变地应用上述的粘合剂层中含有的脲系化合物的例子。
在粘接剂为含有PVA系树脂的水系粘接剂的情况下，脲系化合物的含量相对于PVA系树脂100质量份优选为1质量份以上且400质量份以下，更优选为2质量份以上且200质量份以下，进一步优选为3质量份以上且100质量份以下。通过设为1质量份以上，可以充分地获得高温环境下的偏振元件的多烯化的抑制效果。另一方面，在大于400质量份的情况下，脲系化合物析出，有产生浊度上升等不利状况的情况。
在偏振元件的两面经由粘接剂层贴合有透明保护膜的结构中，优选偏振元件两面的粘接剂层当中至少一面的粘接剂层为含有脲系化合物的粘接剂层，更优选两面的粘接剂层均为含有脲系化合物的层。
为了响应偏振板的薄型化的要求，开发出仅在偏振元件的一面具有透明保护层的偏振板。在该结构中，可以经由粘接剂层层叠透明保护膜。作为此种仅在偏振元件的一面具有透明保护膜的偏振板的制作方法，可以考虑先制作出在两面经由粘接剂层贴合透明保护膜的偏振板后，剥离一面的透明保护膜的方法。
(水系粘接剂)
可以采用任意的恰当的水系粘接剂作为水系粘接剂，然而优选使用包含PVA系树脂的水系粘接剂(PVA系粘接剂)。对于水系粘接剂中含有的PVA系树脂的平均聚合度，从粘接性的方面出发，优选为100以上且5500以下，更优选为1000以上且4500以下。对于平均皂化度，从粘接性的方面出发，优选为85摩尔％以上且100摩尔％以下，更优选为90摩尔％以上且100摩尔％以下。
作为水系粘接剂中含有的PVA系树脂，优选含有乙酰乙酰基的树脂，其理由是因为，PVA系树脂层与保护膜的密合性优异，耐久性优异。含有乙酰乙酰基的PVA系树脂例如可以通过利用任意的方法使PVA系树脂与双烯酮反应而得到。含有乙酰乙酰基的PVA系树脂的乙酰乙酰基改性度在代表性的情况下为0.1摩尔％以上，优选为0.1摩尔％以上且20摩尔％以下。水系粘接剂的树脂浓度优选为0.1质量％以上且15质量％以下，更优选为0.5质量％以上且10质量％以下。
也可以使水系粘接剂含有交联剂。可以使用公知的交联剂作为交联剂。作为交联剂，例如可以举出水溶性环氧化合物、二醛、异氰酸酯等。
在PVA系树脂为含有乙酰乙酰基的PVA系树脂的情况下，作为交联剂优选为乙二醛、乙醛酸盐、羟甲基三聚氰胺中的任意者，更优选为乙二醛、乙醛酸盐中的任意者，特别优选为乙二醛。
水系粘接剂也可以含有有机溶剂。对于有机溶剂，从与水具有混和性的方面考虑优选为醇类，在醇类中更优选为甲醇或乙醇。水系粘接剂的甲醇的浓度优选为10质量％以上且70质量％以下，更优选为15质量％以上且60质量％以下，进一步优选为20质量％以上且60质量％以下。通过使甲醇的浓度为10质量％以上，易于进一步抑制高温环境下的PVA系树脂的多烯化。另外，通过使甲醇的含有率为70质量％以下，可以抑制色调的恶化。脲衍生物的一部分有相对于水的溶解度低、然而相对于醇的溶解度充分的化合物。该情况下，在将脲系化合物溶解于醇中而制备出脲系化合物的醇溶液后，将脲系化合物的醇溶液添加到PVA水溶液中来制备粘接剂也是优选的方式之一。
(活性能量射线固化型粘接剂)
活性能量射线固化型粘接剂是通过照射紫外线等活性能量射线而固化的粘接剂，例如可以举出包含聚合性化合物及光聚合性引发剂的粘接剂、包含光反应性树脂的粘接剂、包含粘结剂树脂及光反应性交联剂的粘接剂等。作为聚合性化合物，可以举出光固化性环氧系单体、光固化性丙烯酸系单体、光固化性氨基甲酸酯系单体等光聚合性单体以及来自于这些单体的低聚物等。作为上述光聚合引发剂，可以举出包含因照射紫外线等活性能量射线而产生中性自由基、阴离子自由基、阳离子自由基之类的活性种的物质的化合物。
作为活性能量射线固化型粘接剂，例如可以举出含有(甲基)丙烯酸酯基、(甲基)丙烯酰胺基等自由基聚合性基团的化合物(例如单体和/或低聚物)作为聚合性化合物的粘接剂。活性能量射线固化型粘接剂及其固化方法的具体例例如记载于日本特开2012-144690号公报中。
[偏振板的制造方法]
本实施方式的偏振板的制造方法具有含水率调整工序和层叠工序。含水率调整工序中，在制造具有特征(a)的偏振板的情况下，以使偏振元件的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的方式调整偏振元件的含水率。偏振元件的含水率可以依照上述的偏振元件的含水率的记载进行调整。含水率调整工序中，在制造具有特征(b)的偏振板的情况下，以使偏振板的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的方式调整偏振板的含水率。偏振板的含水率可以依照上述的偏振板的含水率的记载进行调整。层叠工序中，将偏振元件与透明保护层例如经由粘接剂层层叠，在透明保护层的与偏振元件相反的一侧的表面层叠含有脲系化合物的粘合剂层。含水率调整工序及层叠工序的顺序不受限定，另外也可以并行地进行含水率调整工序和层叠工序。
[图像显示装置的结构]
本实施方式的偏振板用于液晶显示装置、有机EL显示装置等各种图像显示装置。对于图像显示装置，在其为以使偏振板的两面接触空气层以外的层、具体而言是粘合剂层等固体层的方式构成的层间填充结构的情况下，在高温环境下透射率易于降低。在使用了本实施方式的偏振板的图像显示装置中，即使是层间填充结构，也能够抑制高温环境下的偏振板的透射率的降低。作为图像显示装置，可以例示出具有图像显示单元、层叠于图像显示单元的可视侧表面的第1粘合剂层和层叠于第1粘合剂层的可视侧表面的偏振板的结构。该图像显示装置可以还具有层叠于偏振板的可视侧表面的第2粘合剂层和层叠于第2粘合剂层的表面的透明构件。特别是，本实施方式的偏振板可以合适地用于具有如下的层间填充结构的图像显示装置，即，在图像显示装置的可视侧配置透明构件，偏振板与图像显示单元被利用第1粘合剂层贴合，偏振板与透明构件被利用第2粘合剂层贴合。第1粘合剂层和第2粘合剂层的至少一者优选为含有脲系化合物的上述的粘合剂层。
＜图像显示单元>
作为图像显示单元，可以举出液晶单元、有机EL单元。作为液晶单元，可以使用利用外来光的反射型液晶单元、利用来自背光等光源的光的透射型液晶单元、利用来自外部的光和来自光源的光两者的半透射半反射型液晶单元中的任意者。在液晶单元为利用来自光源的光的液晶单元的情况下，图像显示装置(液晶显示装置)在图像显示单元(液晶单元)的与可视侧相反的一侧也配置偏振板，此外还配置光源。光源侧的偏振板与液晶单元优选经由恰当的粘合剂层贴合。作为液晶单元的驱动方式，例如可以使用VA模式、IPS模式、TN模式、STN模式、弯曲取向(π型)等任选类型的驱动方式。
作为有机EL单元，可以合适地使用在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极而形成发光体(有机电致发光发光体)的有机EL单元等。有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，例如可以采用包含三苯基胺衍生物等的空穴注入层与包含蒽等荧光性的有机固体的发光层的层叠体、这些发光层与包含苝衍生物等的电子注入层的层叠体、或者空穴注入层、发光层以及电子注入层的层叠体等各种层结构。
<图像显示单元与偏振板的贴合>
在图像显示单元与偏振板的贴合中，可以合适地使用粘合剂层(粘合片)。其中，从作业性等观点出发，优选将本发明的偏振板经由其粘合剂层与图像显示单元贴合的方法。
<透明构件>
作为配置于图像显示装置的可视侧的透明构件，可以举出透明板(窗层)、触控面板等。使用具有恰当的机械强度及厚度的透明板作为透明板。作为此种透明板，例如可以举出聚酰亚胺系树脂、丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂之类的透明树脂板、或玻璃板等。也可以在透明板的可视侧层叠防反射层等功能层。另外，在透明板为透明树脂板的情况下，可以为了提高物理强度而层叠硬涂层、为了降低透湿度而层叠低透湿层。可以使用电阻膜方式、静电电容方式、光学方式、超声波方式等各种触控面板、具备触摸传感器功能的玻璃板、透明树脂板等作为触控面板。在使用静电电容方式的触控面板作为透明构件的情况下，优选相对于触控面板在可视侧设置由玻璃或透明树脂板形成的透明板。
<偏振板与透明构件的贴合>
在偏振板与透明构件的贴合中，可以合适地使用粘合剂层或活性能量射线固化型粘接剂层。在使用粘合剂层的情况下，可以是上述的偏振板所具备的粘合剂层，也可以是新附设的粘合剂层。可以利用恰当的方式进行粘合剂层的附设。作为具体的附设方法，例如可以举出前述的图像显示单元与偏振板的贴合中使用的粘合剂层的附设方法。
在使用活性能量射线固化型粘接剂层的情况下，出于防止固化前的粘接剂溶液展开的目的，可以合适地使用如下的方法，即，以包围图像显示面板上的周缘部的方式设置围堰材料，在围堰材料上载放透明构件，注入粘接剂溶液。在粘接剂溶液的注入后，根据需要进行对准及脱泡，然后照射活性能量射线而进行固化。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行具体说明。以下的实施例中所示的材料、试剂、物质量及其比例、操作等只要不脱离本发明的主旨，就可以适当地进行变更。因而，本发明不受以下的实施例限定、限制。
<偏振元件1的制作>
将由平均聚合度约2400、皂化度99.9摩尔％以上的PVA形成的厚度40μm的PVA膜以干式方式单轴拉伸为约5倍，再保持张紧状态不变地在60℃的纯水中浸渍1分钟后，在碘/碘化钾/水的质量比为0.05/5/100的水溶液中在28℃浸渍60秒。其后，在碘化钾/硼酸/水的质量比为8.5/8.5/100的水溶液中在72℃浸渍300秒。接着，在用26℃的纯水清洗20秒后，在65℃干燥，得到碘吸附于PVA并进行了取向的厚度15μm的偏振元件1。在偏振元件的厚度的测定中，使用了株式会社Nikon制的数字式测微计“MH-15M”。
<粘接剂1、2的制备>
(粘接剂用PVA溶液的制备)
将含有乙酰乙酰基的改性PVA系树脂(三菱化学株式会社制“GOHSENX Z-410”)50g溶解于950g的纯水中，在90℃加热2小时后冷却到常温，得到粘接剂用PVA溶液。
(粘接剂1的制备)
将粘接剂用PVA溶液、脲、纯水、甲醇以达到PVA浓度3.0质量％、甲醇浓度20质量％、脲浓度1质量％(相对于PVA100质量份为33质量份)的方式配合，得到偏振板用的粘接剂1。
(粘接剂2的制备)
将粘接剂用PVA溶液、纯水、甲醇以达到PVA浓度3.0质量％、甲醇浓度20质量％的方式配合，得到偏振板用的粘接剂2。
<透明保护膜(透明保护层)的准备>
将市售的纤维素酰化物膜TD40(富士胶片株式会社制、膜厚40μm)在保持为55℃的1.5mol/L的NaOH水溶液(皂化液)中浸渍2分钟后，对膜进行水洗。其后，在25℃的0.05mol/L的硫酸水溶液中浸渍30秒后，再在流水下通过水洗浴30秒，使膜为中性的状态。此后，反复进行3次利用气刀的除水而排除水后，在70℃的干燥区滞留15秒而进行干燥，制作出进行了皂化处理的膜，得到偏振板用的透明保护膜。该透明保护膜的温度40℃相对湿度90％的透湿度为850g/(m2·day)。利用JIS Z 0208中规定的杯法，在温度40℃相对湿度90％条件下测定出透湿度。
<偏振板1、2(附设粘合剂层前)的制作>
(偏振板1的制作)
在偏振元件1的两面，经由偏振板用的粘接剂1使用辊式贴合机贴合上述透明保护膜。贴合后，在60℃干燥10分钟，得到附设粘合剂层前的偏振板1。对利用粘接剂1形成的粘接剂层1以使干燥后的厚度在两面均为50nm的方式进行调整。
(偏振板2的制作)
除了将粘接剂1变更为粘接剂2这一点以外，与附设粘合剂层前的偏振板1的制作方法同样地得到附设粘合剂层前的偏振板2。对于利用粘接剂2形成的粘接剂层2，也以使干燥后的厚度在两面均为50nm的方式进行调整。
<粘合剂层1、2的制作>
(粘合剂层1的制作)
相对于丙烯酸系聚合物的溶液的固体成分100质量份((甲基)丙烯酸系树脂100重量份)配合异氰酸酯交联剂0.1质量份、硅烷偶联剂0.2质量份、苯基脲0.34质量份而制备出丙烯酸系粘合剂组合物的溶液。将上文中得到的丙烯酸系粘合剂组合物的溶液涂布在用硅酮系剥离剂处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔离膜)的一面，使得干燥后的粘合层的厚度为25μm，在90℃进行3分钟干燥，在隔离膜的表面形成粘合剂层1。
(粘合剂层2的制作)
相对于丙烯酸系聚合物的溶液的固体成分100质量份((甲基)丙烯酸系树脂100重量份)配合异氰酸酯交联剂0.1质量份、硅烷偶联剂0.2质量份而制备出丙烯酸系粘合剂组合物的溶液。将上文中得到的丙烯酸系粘合剂组合物的溶液涂布在用硅酮系剥离剂处理了的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(隔离膜)的一面，使得干燥后的粘合层的厚度为25μm，在90℃进行3分钟干燥，在隔离膜的表面形成粘合剂层2。
<光学层叠体1～7(附设粘合剂层后的偏振板)的制作>
(光学层叠体1的制作)
在偏振板1的一个面转印粘合剂层1而制作出光学层叠体1。
(光学层叠体2～7的制作)
如表1所示，使用偏振板1或偏振板2、粘合剂层1或粘合剂层2，与光学层叠体1同样地制作出光学层叠体2～7。
<光学层叠体(偏振元件)的含水率的调整>
将上文中得到的光学层叠体1～7在温度20℃、相对湿度30％、35％、40％、45％、50％或55％的条件下保管72小时。在保管66小时、69小时及72小时时使用卡尔-费休法测定出含水率。在任意的湿度条件下，在保管66小时、69小时、72小时时含水率的值都没有变化。因而，可以将光学层叠体1～7的含水率视为与本实验例中使用的72小时的保管环境的平衡含水率相同。在光学层叠体(偏振板)的含水率在某个保管环境下达到平衡时，可以视为光学层叠体(偏振板)中的偏振元件的含水率也同样地在该保管环境下达到平衡。另外，在光学层叠体(偏振板)中的偏振元件的含水率在某个保管环境下达到平衡时，可以视为光学层叠体(偏振板)的含水率也同样地在该保管环境下达到平衡。
以使光学层叠体1～7的含水率达到表1中所示的环境的平衡含水率的方式在温度20℃、相对湿度35％、45％、50％或55％的条件下保管72小时而制作。
<高温耐久性评价>
(评价用样品的制作)
对于光学层叠体1～7，在与形成有粘合剂层的面相反的一侧的面形成丙烯酸系粘合剂层(LINTEC株式会社制、型号：#7)，再以使吸收轴与长边平行的方式，裁割为50mm×100mm的大小。在两面的粘合剂表面贴合无碱玻璃(Corning公司制“EAGLE XG”)，由此制作出评价样品。
(单体透射率评价(105℃))
对光学层叠体1～7的评价样品在温度50℃、压力5kgf/cm2(490.3kPa)下实施1小时高压釜处理后，在温度23℃、相对湿度55％的环境下放置24小时。其后，对光学层叠体1～7的评价样品测定出透射率(初始值)，在温度105℃的加热环境下保管，直至200～500小时为止地每隔50小时测定透射率。基于相对于初始值而言透射率降低达到5％以上的时间，依照以下的基准进行了评价。将所得的结果表示于表1中。
400小时后透射率的降低为5％以下的样品：A
在300～400小时中透射率的降低达到5％以上的样品：B
在200～300小时中透射率的降低达到5％以上的样品：C
200小时后的时刻透射率的降低为5％以上的样品：D
[表1]
Figure BDA0004151019400000251
可知如下的偏振板(光学层叠体1～4)即使暴露于105℃的高温环境下，透射率也不易降低，上述偏振板具有含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下的偏振元件和透明保护膜，还具有包含脲系化合物的粘合剂层。

Claims (13)

1.一种偏振板，其依次具有使二色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂层并进行了取向的偏振元件、透明保护层和粘合剂层，
所述粘合剂层含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物，
所述偏振元件的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。
2.一种偏振板，其依次具有使二色性色素吸附于聚乙烯醇系树脂层并进行了取向的偏振元件、透明保护层和粘合剂层，
所述粘合剂层含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物，
所述偏振板的含水率为温度20℃相对湿度30％的平衡含水率以上且温度20℃相对湿度50％的平衡含水率以下。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，
所述透明保护层的温度40℃相对湿度90％时的透湿度为100g/(m2·day)以上。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振板，其中，
所述粘合剂层含有选自脲衍生物及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的偏振板，其中，
所述粘合剂层包含(甲基)丙烯酸系树脂，
在所述粘合剂层中，所述脲系化合物的含量相对于所述(甲基)丙烯酸系树脂100质量份为0.01质量份以上且100质量份以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的偏振板，其中，
在所述偏振元件的至少一个面，与所述偏振元件的至少一个面接触地设有含有选自脲、脲衍生物、硫脲及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物的粘接剂层。
7.根据权利要求6所述的偏振板，其中，
所述粘接剂层还含有聚乙烯醇系树脂。
8.根据权利要求7所述的偏振板，其中，
在所述粘接剂层中，所述脲系化合物的含量相对于所述聚乙烯醇系树脂100质量份为1质量份以上且400质量份以下。
9.根据权利要求6～8中任一项所述的偏振板，其中，
所述粘接剂层含有选自脲衍生物及硫脲衍生物中的至少1种脲系化合物。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的偏振板，其用于具有层间填充结构的图像显示装置。
11.一种图像显示装置，其具有图像显示单元、层叠于所述图像显示单元的可视侧的权利要求1～10中任一项所述的偏振板和层叠于所述偏振板的可视侧表面的透明构件。
12.根据权利要求11所述的图像显示装置，其中，
所述透明构件为玻璃板或透明树脂板。
13.根据权利要求11所述的图像显示装置，其中，
所述透明构件为触控面板。
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