CN117673586A - 一种用于锂离子电池封装的多层复合结构及其制备方法和锂离子电池 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种用于锂离子电池封装的多层复合结构及其制备方法和锂离子电池。本发明的多层复合结构包括互相贴合的内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜；所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内均包含有阻水添加剂。现有的封装用外部层状结构产品，通常采用三层或者更多层的复合结构，包括机械强度较高的外层，具有阻止水汽侵入的中间层和具有良好热粘合能力的内层，以及它们之间的过渡层，本发明简化了这种结构，利用阻水添加剂代替金属铝箔，实现防止水汽侵入的目的，同时利用外侧和内侧相容性较好的特点，减少了施工工艺，降低成本，提高了安全性能。

Description

一种用于锂离子电池封装的多层复合结构及其制备方法和锂 离子电池

技术领域

本发明涉及新能源技术领域，具体是涉及一种用于锂离子电池封装的多层复合结构及其制备方法和锂离子电池。

背景技术

锂电池(锂二次电池)是电解质由固体聚合物、凝胶聚合物和液体等组成并通过锂离子的运动产生电荷移动的电池。其中，正极/负极活性材料由大分子聚合物形成。锂二次电池由具有以下组成的锂电池主体构成：正极集电器材料(铝，镍)/正极活性物质层(正极材料如金属氧化物、炭黑、金属硫化物、电解质溶液和聚合物如聚丙烯)/电解质(碳酸盐电解质如聚碳酸异丙烯酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯和甲基碳酸亚乙酯，由锂盐制成的无机固体电解质或者凝胶电解质)/负极活性物质层(负极材料如锂金属、合金、碳、电解质溶液和聚合物)/负极集电器材料(铜、镍或者不锈钢)；和容纳这元件的外部护套元件。具有高容积效率和重量效率的锂二次电池广泛应用于电子装备，汽车以及小型飞行器。尤其在无人飞行器领域，容量和重量的效益考量非常重要，目前的锂离子电池无法保证飞行器长时间工作需求。

锂电池封装用层状产品需要综合考虑锂电池所需的性质如防汽性质、密封性质、抗穿孔性质、绝缘性质、耐热和耐冷性质、抗电解质性质(耐电解质溶液性质)和耐腐蚀性质(耐电解质变质和水解产生的氢氟酸腐蚀的性质)。

目前锂离子电池封装方式有三种，1)铝塑复合膜的软包装方式，铝塑复合膜结构可被成型为适合电子装置或者电子零件空间的合适形状，从而能在一定程度上自由设计电子装置或者电子零件的形状，实现小型化和重量轻。发明专利CN101087687A涉及一种铝塑膜结构的二次电池外层封装材料。该专利涉及封装材料具有三中主要的功能层，外层采用聚合物薄膜，用以提高机械强度，使用材料为PET，PEN或者尼龙。中间层主要用于防止水汽嵌入，通常采用铝箔作为中间层，内层提供良好的热密封性能。

现有层状产品的层状结构是有外层基础层，铝箔中间层和内层，而采用铝箔作为中间阻水层，虽然可以提高很好的阻水效果，但是带来新的问题，由于增加铝箔后，必须解决外层和内层与金属阻水层的结合问题，提高结合强度。目前的做法是，在外层和金属阻水层之间添加对金属具有优良粘结性能的热粘合树脂，如不饱和羟酸接枝改性的酸性改性烯烃树脂用于层状产品的内层。又如发明专利CN101087687A提供使用胺化酚醛聚合物，三价铬化合物和磷化合物的化学转化溶液形成化学转化层，以提高铝箔和对金属具有粘合性的烯烃树脂层之间粘结强度的优化。

带来的问题如下：

问题一、引入安全问题。由于层状产品的层结构由基底层和金属箔如铝制成的阻挡层和内层构成，并使用六氟磷酸锂溶液作为锂电池主体中的电解质溶液，其与潮湿气体反应产生氢氟酸，这种氢氟酸容易与铝箔反应，并沿着铝箔和内外层的界面扩散传播，引起金属箔与内外两侧结构的粘接力下降，导致剥离分解，缩短电池的寿命。

问题二、存在短路风险。现有产品在密封金属接线端子时，通常采用热粘合方式，金属接线端子夹在层状产品之间，在较高热量的作用下，金属端子接触到金属铝箔制成的层状产品中间阻挡层，会导致短路问题。此外，当外部异常应力导致内层结构损伤时，在内层表面形成微裂纹，液体电解质通过裂开部位侵入金属铝箔的阻挡层，由于铝金属的化学活性较高，产生损害电池的功能。金属铝箔具有较高的延展性和加工性能，能够很好的阻挡外部潮湿气体的侵入，但同时也带来加工工艺复杂，引起电池短路失效的风险，以及成本高的缺点。此外，来自内层粘合剂端面的湿气渗透也是明显的，结果从端面侵入的湿气渗透到内层与电解质溶液反应产生氢氟酸，导致金属箔如铝制成的阻挡层和内层之间分离。

问题三、施工成本高。现有层状结构中间层和内外层之间的结合不好，为提高它们之间的结合强度，需要引入其他处理工艺和方法，以提高阻挡层的表面活性，如铬处理，势必带来加工工艺和成本的增加。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，本发明提供了一种用于锂离子电池封装的多层复合结构及其制备方法和锂离子电池。通常锂离子电池包含有电解液，正负极引出线和外部封装。现有的外部层状结构产品，通常采用三层或者更多层的复合结构，包括机械强度较高的外层，具有阻止水汽侵入的中间层和具有良好热粘合能力的内层，以及它们之间的过渡层。本发明的目的在于简化这种结构，提供一种多层复合结构，利用阻水添加剂代替金属铝箔，实现防止水汽侵入的目的，同时利用外侧和内侧相容性较好的特点，减少施工工艺，降低成本，提高安全性能。

本发明的目的之一是提供一种用于锂离子电池封装的多层复合结构，包括互相贴合的内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜；所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内均包含有阻水添加剂。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的阻水添加剂相同或者不相同，分别独立地为无机阻水剂、有机阻水剂中的至少一种；

所述无机阻水剂优选为氮化钛、氮化铝、氮铝钛的化合物(Ti₂AlN)中的至少一种；和/或，

所述有机阻水剂优选为全氟化合物(PFCs)中的至少一种，更优选为全氟辛烷磺酸、全氟辛酸、特氟龙中的至少一种。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述内层连接层薄膜是由包含热粘结聚合物和所述阻水添加剂在内的组分混合后制备得到，所述热粘结聚合物优选为聚丙烯、改性聚丙烯中的至少一种；所述改性聚丙烯优选为日本冈本株式会社的ET20、ET70、ET80中的至少一种；和/或，

所述外层骨架结构层薄膜是由包含高熔点聚合物和所述阻水添加剂在内的组分混合后制备得到，所述高熔点聚合物为熔点在200-350℃范围内的聚合物，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、尼龙中的至少一种，所述尼龙优选为尼龙6、尼龙66中的至少一种。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述内层连接层薄膜内各组分用量以热粘结聚合物为100重量份计，

所述阻水添加剂为0.01-1重量份，优选为0.06-0.8重量份；和/或，

当阻水添加剂为无机阻水剂时，用量优选为0.01-0.3重量份；更优选为0.06-0.08重量份；和/或，

当阻水添加剂为有机阻水剂时，用量优选为0.1-1重量份；更优选为0.2-0.8重量份；

所述外层骨架结构层薄膜内各组分用量以高熔点聚合物为100重量份计，

所述阻水添加剂为0.01-1重量份，优选为0.06-0.8重量份；和/或，

当阻水添加剂为无机阻水剂时，用量优选为0.01-0.3重量份；更优选为0.06-0.08重量份；和/或，

当阻水添加剂为有机阻水剂时，用量优选为0.1-1重量份；更优选为0.2-0.8重量份。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内还包含有本领域的常规增韧剂、成核剂、抗氧化剂、硅油和改性助剂，其用量也为常规用量，本领域技术人员可根据实际情况进行添加。

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的增韧剂相同或者不相同，分别独立地优选为马来酸酐、聚烯烃弹性体(POE)中的至少一种；所述聚烯烃弹性体优选为陶氏7457；和/或，

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的成核剂相同或者不相同，优选为美利肯Miliken3988i；和/或，

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的抗氧化剂相同或者不相同，优选为巴斯夫Irgafos 168；和/或，

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的硅油相同或者不相同，优选为道康宁PMX-200；和/或，

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的改性助剂相同或者不相同，优选为朗盛Lanxess Mesamoll。

本发明中优选所述内层连接层薄膜内各组分用量以热粘结聚合物为100重量份计，

本发明中优选所述外层骨架结构层薄膜内各组分用量以高熔点聚合物为100重量份计，

本发明的一种优选地实施方式中，

所述多层复合结构的总厚度为50-200μm，优选为80-150μm；和/或，所述内层聚合物薄膜厚度为20-100μm，优选为40-80μm；和/或，所述外层骨架结构层薄膜的厚度为20-100μm，优选为40-80μm。

本发明多层复合结构的总厚度与传统工艺相比，膜厚度得到了降低，在相同的体积空间条件下，可以提高电池的体积密度。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述多层复合结构还包括中间阻水膜，所述中间阻水膜的材料优选为氮化钛、铜、聚四氟乙烯中的至少一种；中间阻水膜可以进一步阻挡水汽侵入；和/或，

所述中间阻水膜厚度范围为3-20μm，优选为3-10μm。

当所述中间阻水膜的材料为聚四氟乙烯时，所述中间阻水膜是由聚四氟乙烯挤出成型得到。所述挤出成型可采用现有技术中的常规挤出成型工艺，只要满足挤出得到的中间阻水膜厚度范围在3-20μm即可。

当所述中间阻水膜的材料为氮化钛、铜中的至少一种时，所述中间阻水膜是由氮化钛、铜中的至少一种化学镀或者电镀于内层连接层薄膜与外层骨架结构层薄膜贴合的一侧或外层骨架结构层薄膜的与内层连接层薄膜贴合的一侧得到。所述化学镀或者电镀可采用现有技术中的常规化学镀或者电镀工艺，只要满足得到的中间阻水膜厚度范围在3-20μm即可。

本发明的目的之二是提供一种本发明的目的之一的用于锂离子电池封装的多层复合结构的制备方法，包括将包括内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜在内的膜层贴合后经双辊热压得到所述多层复合结构的步骤。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述方法包括：

将包括热粘结聚合物和阻水添加剂在内的组分熔融混合后挤出成型得到所述内层连接层薄膜；和/或，

将包括高熔点聚合物和阻水添加剂在内的组分熔融混合后挤出成型得到所述外层骨架结构层薄膜。

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜的挤出成型均可采用现有技术中的常规挤出成型工艺，只要满足挤出得到的膜层厚度符合要求即可。

本发明的一种优选地实施方式中，

所述双辊热压的温度范围为140-200℃，优选为160-180℃，压力范围为1-3MPa。

本发明可优选采用以下具体技术方案：

先将热粘结聚合物和阻水添加剂、增韧剂、硅油在高速均质机内混合，然后加入成核剂、抗氧化剂、改性助剂，熔融混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出后流绕在金属转鼓上，经过急冷定型、切边、卷取得到内层连接层薄膜；挤出工艺包括：烘料温度120～140℃；烘料时间0.1～5小时；喷嘴温度240～280℃(分段控制)：第一段240～280℃，第二段240～270℃，第三段250～280℃；压力为5～10MPa；

先将高熔点聚合物和阻水添加剂、增韧剂、硅油在高速均质机内混合，然后加入成核剂、抗氧化剂、改性助剂，熔融混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出后流绕在金属转鼓上，经过急冷定型、切边、卷取得到外层骨架结构层薄膜；挤出工艺：烘料温度120～140℃；烘料时间0.1～5小时；喷嘴温度240～280℃(分段控制)：第一段240～280℃，第二段240～270℃，第三段250～280℃；压力为5～10MPa；

将包括外层骨架结构层薄膜和内层连接层薄膜在内的膜层贴合后，如图3所示，将含有阻水添加剂的外层骨架结构层薄膜和内层连接层薄膜连续通过热轧辊，实现成型工序，得到双层复合结构。

当所述多层复合结构还包括中间阻水膜时，将中间阻水膜置于外层骨架结构层薄膜和内层连接层薄膜中间互相贴合后连续通过热轧辊，实现成型工序，得到包括中间阻水膜的多层复合结构。

本发明的目的之三是提供一种锂离子电池，采用本发明的目的之一的多层复合结构或者本发明的目的之二的方法制备的多层复合结构进行封装。

使用本发明的多层复合结构进行封装的方法可采用现有技术中的常规封装方法，本发明中可以优选将所述多层复合结构制成一个一端开放的矩形槽结构(所述矩形槽结构的开放端具有外环形翻边)和一个与矩形槽结构开放端相配合的槽盖结构，然后进行封装即可。

本发明的有益效果如下：

本发明在现有铝塑膜层状结构的基础上，进行改良设计，在保证充分阻挡性的基础上，提高了产品可靠性，降低了成本。在传统铝塑膜原有结构基础上，去除中间铝箔阻挡层，同时去除与之相关的过渡层加工工艺(提高铝塑膜与内层或外层结合强度的工艺措施)。同时，为提高阻挡水汽侵入的效果，本发明采用在内层和外层中增加阻水添加剂的方法，以提高阻止水汽侵害内部电解质的效果。由于去除了中间金属铝箔层，该多层复合膜可以采用双辊热压成型方法，实现一次性制备。

本发明的多层复合结构通过添加阻水成分(阻水添加剂)的方式，代替传统铝塑膜使用的金属箔阻水结构。在保证机械强度和耐电解液性能的基础上，改变现有层状结构的施工方法，实现多层膜结构的快速成型。与传统方法比较，该方法配合格栅化的汽车底盘设计，可以降低工艺难度和施工难度，同时提高单体电池的厚度，突破铝塑膜封装的单体电池的极限厚度(10mm)，采用本发明的多层复合结构的单电池厚度可达到14mm及以上。

本发明的多层复合结构有良好的支撑强度，在制成袋装时不会软化，方便电解液注入，并且有极强的对水阻隔能力，方便在二次封装时降低对外部环境(空气水分)的需求。本发明的多层复合结构具有较高的机械强度、耐电解液和热加工性能。

本发明的多层复合结构适用于汽车电池、储能电池和两轮车电池(均为锂离子电池)的封装，但并不适用于小型数码单体电池的封装。

附图说明

图1为本发明多层复合结构不包括中间阻水膜的结构示意图；图中，1为内层连接层薄膜，2为外层骨架结构层薄膜；

图2为本发明多层复合结构包括中间阻水膜的结构示意图；图中，1为内层连接层薄膜，2为外层骨架结构层薄膜，3为中间阻水膜；

图3为本发明多层复合结构的双辊热压成型工艺示意图；

图4为使用多层膜结构的锂离子电池示意图；

图5为使用多层膜结构锂离子电池的电极引出方法示意图；

图6为使用多层膜结构电池模压成型加工方式示意图；

图7为使用多层膜结构电池模压热压密封方式示意图。

具体实施方式

下面结合具体实施例及附图对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。

实施例及对比例中所用原料均为常规市购原料。

实施例及对比例中多层复合结构的厚度测量的参照标准为GB/T6672-2001；

耐电解质溶液性能的测试过程：将多层复合结构试样浸泡在含水200ppm的电解液(电解液成分EMC：DMC：LIF6P＝1：1：1)中24小时(温度60℃)，然后将上述试样裁剪成15mm宽，用CTM8000型拉力测试机在10N拉力下测试试样是否可剥离。拉力测试机测试试样是否可剥离的参考标准为：GB/T8808-1988；

抗破裂性能的测试过程：将多层复合结构热封好后放置于DZF6120型真空箱内0.9Mpa压力下观察产品在30min内是否破裂。

抗短路性能的测试过程：使用BT5300型内阻测试仪，正极连接多层复合结构的内层，负极连接多层复合结构的外层，施加500V电压，评估导通时间。

水汽通过率的测试过程：用水蒸气透过率测试仪测试多层复合结构的水分透过率。

成型性的测试过程：将剪裁好的多层复合结构放置于MSK-120型软包电池一体成型机(壳体长宽100mm*80mm)凸模与凹模之间，将凸模加热到100℃，凹模加热到110℃，将多层复合结构挤压成型，挤压时间为3秒左右，保持6秒左右，挤压成型后在DZF6120型真空箱内30MPa压力下进行破裂测试，测试多层复合结构的极限成型深度(即多层复合结构挤压成型的最大可成型厚度，在此厚度保持不破裂，超过此厚度即会破裂)。

实施例1

将聚丙烯(燕山石化K8303)100重量份和氮化钛0.08重量份、增韧剂(陶氏7457)5重量份、硅油0.3重量份在高速均质机内混合，然后加入成核剂(美利肯Miliken3988i)1.5重量份、抗氧化剂(巴斯夫Irgafos 168)1.3重量份、改性助剂朗盛(Lanxess Mesamoll)4重量份，熔融混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出后流绕在金属转鼓上，经过急冷定型、切边、卷取得到内层连接层薄膜；挤出工艺为：烘料温度130℃；烘料时间0.7小时；喷嘴温度(分段控制)：第一段270℃，第二段250℃，第三段270℃；压力为8.5MPa；

将PET(上海远纺CB-602)100重量份和氮化钛0.07重量份、增韧剂(陶氏7457)5重量份、硅油0.3重量份在高速均质机内混合，然后加入成核剂(美利肯Miliken3988i)1.5重量份、抗氧化剂(巴斯夫Irgafos 168)1.3重量份、改性助剂朗盛(Lanxess Mesamoll)4重量份，熔融混合均匀后在双螺杆挤出机中挤出后流绕在金属转鼓上，经过急冷定型、切边、卷取得到外层骨架结构层薄膜；挤出工艺：烘料温度130℃；烘料时间0.7小时；喷嘴温度(分段控制)：第一段270℃，第二段250℃，第三段270℃；压力为8.5MPa；

将上述得到的外层骨架结构层薄膜和内层连接层薄膜贴合后连续通过热轧辊(温度为170℃，压力为2MPa)，得到多层复合结构，所述多层复合结构中的内层连接层薄膜厚度为60微米，外层骨架结构层薄膜厚度为80微米。多层复合结构的性能见表1。

实施例2

实施例2与实施例1的制备过程相同，不同之处仅在于内层连接层薄膜加入的氮化钛为0.16重量份，外层骨架结构层薄膜加入的氮化钛为0.14重量份。得到的多层复合结构中的内层连接层薄膜厚度为60微米，外层骨架结构层薄膜厚度为80微米。多层复合结构的性能见表1。

实施例3

实施例3与实施例2的制备过程相同，不同之处仅在于还加入了中间阻水膜，中间阻水膜的制备过程为：将聚四氟乙烯(浙江巨化JTF-305)熔融后在双螺杆挤出机中挤出后流绕在金属转鼓上，经过急冷定型、切边、卷取得到中间阻水膜；挤出工艺：烘料温度130℃；烘料时间0.7小时；喷嘴温度(分段控制)：第一段270℃，第二段250℃，第三段270℃；压力为9MPa。

所得到的多层复合结构中的内层连接层薄膜厚度为60微米，外层骨架结构层薄膜厚度为80微米，中间阻水膜厚度为4微米。多层复合结构的性能见表1。

实施例4

实施例4与实施例1的制备过程相同，不同之处仅在于得到的多层复合结构中的内层连接层薄膜厚度为40微米，外层骨架结构层薄膜厚度为60微米。多层复合结构的性能见表1。

实施例5

实施例5与实施例1的制备过程相同，不同之处仅在于得到的多层复合结构中的内层连接层薄膜厚度为40微米，外层骨架结构层薄膜厚度为80微米。多层复合结构的性能见表1。

对比例1

对比例1与实施例3的制备过程相同，不同之处仅在于外层骨架结构层薄膜和内层连接层薄膜中均不含有阻水添加剂。得到的多层复合结构中的内层连接层薄膜厚度为60微米，外层骨架结构层薄膜厚度为80微米，中间阻水膜厚度为4微米。多层复合结构的性能见表1。

表1实施例及对比例的多层复合结构的性能对比

从实施例1-5和对比例1及表1可以看出：相比于现有技术中的铝塑膜，本发明的多层复合结构具有优异的耐电解质溶液性能，并且由于采用双辊热压成型，使成型深度可达20mm，远远高于铝塑膜可以达到的8mm，此外，本发明的多层复合结构也具有较好的的抗破裂性能、抗短路性能及抗水汽性能，可达到使用要求；相比于对比例1，由于其外层骨架结构层薄膜和内层连接层薄膜中均不含有阻水添加剂，因此耐电解质溶液性能和水汽通过率均劣于本发明实施例1-5的多层复合结构。

由此可见，本发明的多层复合结构通过添加阻水成分(阻水添加剂)的方式，代替传统铝塑膜使用的金属箔阻水结构，在保证机械强度和耐电解液性能的基础上，改变了现有层状结构的施工方法，实现了多层膜结构的快速成型。

Claims (10)

1.一种用于锂离子电池封装的多层复合结构，包括互相贴合的内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜；所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内均包含有阻水添加剂。

2.如权利要求1所述的用于锂离子电池封装的多层复合结构，其特征在于：

所述内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜内的阻水添加剂相同或者不相同，分别独立地为无机阻水剂、有机阻水剂中的至少一种；

所述无机阻水剂优选为氮化钛、氮化铝、氮铝钛的化合物中的至少一种；和/或，

所述有机阻水剂优选为全氟化合物中的至少一种，更优选为全氟辛烷磺酸、全氟辛酸、特氟龙中的至少一种。

3.如权利要求1所述的用于锂离子电池封装的多层复合结构，其特征在于：

所述内层连接层薄膜是由包含热粘结聚合物和所述阻水添加剂在内的组分混合后制备得到，所述热粘结聚合物优选为聚丙烯、改性聚丙烯中的至少一种；和/或，

所述外层骨架结构层薄膜是由包含高熔点聚合物和所述阻水添加剂在内的组分混合后制备得到，所述高熔点聚合物为熔点在200-350℃范围内的聚合物，优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙中的至少一种。

4.如权利要求3所述的用于锂离子电池封装的多层复合结构，其特征在于：

所述内层连接层薄膜内各组分用量以热粘结聚合物为100重量份计，所述阻水添加剂为0.01-1重量份，优选为0.06-0.8重量份；和/或，

所述外层骨架结构层薄膜内各组分用量以高熔点聚合物为100重量份计，所述阻水添加剂为0.01-1重量份，优选为0.06-0.8重量份。

5.如权利要求1所述的用于锂离子电池封装的多层复合结构，其特征在于：

所述多层复合结构的总厚度为50-200μm，优选为80-150μm；和/或，所述内层聚合物薄膜厚度为20-100μm，优选为40-80μm。

6.如权利要求1所述的用于锂离子电池封装的多层复合结构，其特征在于：

所述多层复合结构还包括中间阻水膜，所述中间阻水膜的材料优选为氮化钛、铜、聚四氟乙烯中的至少一种；和/或，所述中间阻水膜厚度范围为3-20μm。

7.一种如权利要求1-6任一所述的用于锂离子电池封装的多层复合结构的制备方法，包括将包括内层连接层薄膜和外层骨架结构层薄膜在内的膜层贴合后经双辊热压得到所述多层复合结构的步骤。

8.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于所述方法包括：

将包括热粘结聚合物和阻水添加剂在内的组分熔融混合后挤出成型得到所述内层连接层薄膜；和/或，

将包括高熔点聚合物和阻水添加剂在内的组分熔融混合后挤出成型得到所述外层骨架结构层薄膜。

9.如权利要求7所述的制备方法，其特征在于：

所述双辊热压的温度范围为140-200℃，压力范围为1-3MPa。

10.一种锂离子电池，采用权利要求1-6任一所述的多层复合结构或者权利要求7-9任一所述的方法制备的多层复合结构进行封装。