CN117651644A - 制造透明片材的方法和透明片材 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种制造透明片材的方法，更具体地，涉及一种制造透明片材的方法和通过所述方法制造的透明片材，在所述透明片材中，作为包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物的第一透明树脂和作为包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物的第二透明树脂作为膜层压。

Description

制造透明片材的方法和透明片材
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2021年8月13日向韩国知识产权局提交的韩国专利申请NO.10-2021-0107579的优先权的权益，该专利申请的公开内容通过引用全部并入本说明书中。
本发明涉及一种用于制造透明片材的方法和透明片材。
背景技术
户外使用的透明片材，如棚盖和隔音墙需要高耐候性，以便保持透明度和防止变色。因此，使用透明聚碳酸酯片材或通过在透明树脂上共挤出具有优异的耐候性的树脂或具有优异的紫外线稳定性的树脂而制造的透明片材作为室外透明片材。
然而，当将两种或更多种树脂共挤出时，存在的限制在于，不仅制造工艺复杂，而且原料树脂的损失也变得非常大，因此，经济可行性弱。存在的局限性在于，聚碳酸酯易受刮擦和磨损，因此，容易出现划痕，聚碳酸酯具有弱的耐化学性，因此，对有机溶剂敏感，并且当其长时间暴露于阳光下时，发生黄化。
[现有技术文献]
[专利文献]
(专利文献1)KR 10-2011-0011670A
发明内容
技术问题
用于解决上述限制的本发明的一个目的是在不使透明片材的透明度劣化的情况下确保耐候性和耐化学性，同时解决在共挤出过程中出现的制造工艺的复杂性以及使原料树脂的损失最小化。
即，本发明的一个方面提供了一种制造透明片材的方法，所述透明片材在其透明度没有劣化的情况下具有确保的耐候性和耐化学性，同时通过层压而不是共挤出来解决共挤出的局限性。
此外，本发明的另一方面提供了一种透明片材，该透明片材通过所述制造透明片材的方法制造，在其透明度没有劣化的情况下具有确保的耐候性和耐化学性。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供了一种制造透明片材的方法和由此制造的透明片材。
(1)根据本发明的一个方面，提供了一种制造透明片材的方法，该方法包括以下步骤：从T型模挤出第一透明树脂(S10)；将从T型模挤出的T型模第一透明树脂膜输送至压缩辊(S20)；当所述T型模第一透明树脂膜从所述T型模排出并且进料到所述压缩辊中时，将第二透明树脂膜一起进料到所述压缩辊中，同时将所述第二透明树脂膜结合到所述T型模第一透明树脂膜的至少一个表面上(S30)；和使用所述压缩辊层压所述T型模第一透明树脂膜和所述第二透明树脂膜(S40)，其中，所述第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，所述第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物。
(2)在本发明的上述(1)中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，在上述步骤S10中的挤出的过程中，挤出机的温度为190℃至210℃。
(3)在本发明的上述(1)或(2)中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，在上述步骤S30中，将所述T型模第一透明树脂膜和所述第二透明树脂膜进料到所述压缩辊中的同时结合。
(4)在本发明的上述(1)至(3)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，在上述步骤S30中，将所述第二透明树脂膜从卷绕该第二透明树脂膜的卷绕辊上展开的同时输送至所述压缩辊。
(5)在本发明的上述(1)至(4)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，在上述步骤S30中，当将所述T型模第一透明树脂膜从所述T型模排出并且进料到所述压缩辊中时，将所述第二透明树脂膜一起进料到所述压缩辊中的同时结合至所述T型模第一透明树脂膜的两个表面。
(6)在本发明的上述(1)至(5)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，在上述步骤S40中的层压的过程中，所述压缩辊的温度为40℃至70℃。
(7)在本发明的上述(1)至(6)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，所述第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物。
(8)在本发明的上述(1)至(7)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，所述第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物。
(9)在本发明的上述(1)至(8)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，对于厚度为3.2mm的试样，所述第二透明树脂具有10％以下的雾度。
(10)在本发明的上述(1)至(9)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，对于厚度为3.2mm的试样，所述第二透明树脂具有70％以上的透射率(Tt)。
(11)在本发明的上述(1)至(10)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，对于厚度为0.3mm的片材或厚度为0.05mm的片材，所述第二透明树脂具有8％以下的雾度。
(12)在本发明的上述(1)至(11)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，对于厚度为0.3mm的片材或厚度为0.05mm的片材，所述第二透明树脂具有80％以上的透射率(Tt)。
(13)在本发明的上述(1)至(12)中的任一项中，提供了一种制造透明片材的方法，其中，所述第一透明树脂和所述第二透明树脂具有相同的折射率。
(14)根据本发明的一个方面，提供一种透明片材，包括：T型模第一透明树脂膜层；和层压在所述T型模第一透明树脂膜层的至少一个表面上的第二透明树脂膜层，其中，第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物，并且所述T型模第一透明树脂膜层和所述第二透明树脂膜层各自在所述透明片材的横向(TD)方向上具有均匀的厚度。
(15)在本发明的上述(14)中，提供一种透明片材，其中，相对于所述透明片材的总厚度，所述T型模第一透明树脂膜层的厚度为85厚度％至99厚度％，所述第二透明树脂膜层的厚度为1厚度％至15厚度％。
有益效果
当使用根据本发明的制造透明片材的方法制造透明片材时，不仅可以解决在共挤出过程中出现的制造工艺的复杂性，而且还可以使原料树脂的损失最小化，并且进一步可以在透明片材的透明度没有劣化的情况下确保耐候性和耐化学性。
附图说明
图1是示出根据本发明的一个实施方案的制造透明片材的方法的制造工艺的工艺流程图。
图2是示出根据本发明的另一实施方案的制造透明片材的方法的制造工艺的工艺流程图。
图3是示出根据共挤出方法制造的透明片材的横截面和根据本发明的一个实施方案的透明片材的横截面的示意图。
图4是对于在本发明的实施例1和比较例1中制造的透明片材拍摄的照片。
图5是对于在本发明的实施例2和比较例2中制造的透明片材拍摄的照片。
图6是对于在本发明的实施例1和比较例1中制造的透明片材的耐化学性试验结果拍摄的照片。
图7和图8是对于在本发明的实施例2、比较例2以及参照例1和参照例2中制造的透明片材的耐化学性试验结果拍摄的照片。
图9是对于在本发明的实施例1和比较例1中制造的透明片材的耐候性试验结果拍摄的照片。
图10是对于在本发明的实施例2、比较例2和参照例1中制造的透明片材的耐候性试验结果拍摄的照片。
图11和图12各自是对于在本发明的实施例1和比较例1中制造的透明片材的耐热耐寒性试验结果拍摄的照片。
图13是对于在本发明的实施例2和比较例2中制造的透明片材的耐热耐寒性试验结果拍摄的照片。
具体实施方式
在下文中，将更详细地描述本发明以帮助理解本发明。
应当理解的是，本发明的说明书和权利要求书中使用的词语或术语不应理解为限制于或具有在常用字典中定义的含义。还应当理解的是，基于发明人可以适当地定义词语或术语的含义以最好地说明发明的原则，词语或术语应当理解为具有与它们在相关技术的背景中和本发明的技术构思中的含义一致的含义。
本发明提供一种制造透明片材的方法。
根据本发明的一个实施方案，所述制造透明片材的方法可以包括以下步骤：从T型模挤出第一透明树脂(S10)；将从所述T型模挤出的T型模第一透明树脂膜输送至压缩辊(S20)；当将所述T型模第一透明树脂膜从所述T型模排出并且进料到所述压缩辊中时，将第二透明树脂膜一起进料到所述压缩辊中，同时将所述第二透明树脂膜结合到所述T型模第一透明树脂膜的至少一个表面上(S30)；和使用所述压缩辊层压所述T型模第一透明树脂膜和所述第二透明树脂膜(S40)，其中，第一透明树脂可以为包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，第二透明树脂可以为包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物。
如本文中所使用的，术语“膜”和“片材”各自是具有预定厚度并且表现出平面形状的树脂成型制品，并且可以以相同的方式使用，但是具体地，当厚度相对薄时，或者在层压之前，树脂成型制品可以称为膜，而当厚度相对厚时，或者在层压之后，树脂成型制品可以称为片材。
根据本发明的一个实施方案，所述制造透明片材的方法可以是在没有共挤出第一透明树脂和第二透明树脂的情况下通过将膜形式的第一透明树脂和第二透明树脂层压来制造透明片材的方法。
根据本发明的一个实施方案，上述步骤S10可以是进行T型模挤出以制造膜状的第一透明树脂，以便使用第一透明树脂制造透明片材的步骤。作为一个具体实例，参照图1和图2，供应至挤出机10的料斗的第一透明树脂可以从设置在挤出机10中的T型模11排出，以制造T型模膜形状的T型模第一透明树脂膜TR1。在这种情况下，可以连续地进行上述步骤S10，因此，可以从设置在挤出机10中的T型模11连续地排出T型模第一透明树脂膜TR1。
根据本发明的一个实施方案，在上述步骤S10中的挤出过程中，挤出机的温度可以为190℃至210℃，并且在该范围内，从T型模11排出的T型模第一透明树脂膜TR1的表面温度可以保持为足以与随后描述的第二透明树脂膜TR21和TR22层压，从而在不加热压缩辊的情况下诱导T型模第一透明树脂膜TR1与第二透明树脂膜TR21和TR22的层压。
根据本发明的一个实施方案，由于所述制造透明片材的方法不必需要共挤出，因此，单层挤出机和多层挤出机都可以用作挤出机10。
根据本发明的一个实施方案，上述步骤S20是根据上述步骤S10将从T型模11挤出的T型模第一透明树脂膜TR1输送至压缩辊21和22的步骤，并且可以进行使得T型模第一透明树脂膜TR1可以直接进料到压缩辊21和22中，而不经过在进料到压缩辊21和22中之前的用于平滑的单独的压延辊。即，上述步骤S20的特征在于，进行使得从设置在挤出机10中的T型模11排出的T型模第一透明树脂膜TR1直接进料到压缩辊21和22中。如上所述，当将从设置在挤出机10中的T型模11排出的T型模第一透明树脂膜TR1直接进料到压缩辊21和22中时，不需要单独的压延辊，从而简化了工艺并使T型模第一透明树脂膜TR1的表面温度的变化最小化，这可以诱导与第二透明树脂膜TR21和TR22的层压。
根据本发明的一个实施方案，可以在上述步骤S10之后连续地进行上述步骤S20，因此，从步骤S10开始，T型模第一透明树脂膜TR1可以从设置在挤出机10中的T型模11连续地排出，同时，可以连续地输送至压缩辊21和22。
根据本公开的一个实施方案，上述步骤S30可以是在将T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22进料到压缩辊21和22中之前，将T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22结合，使得T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22可以层压在压缩辊21和22上的步骤。即，当通过上述步骤S10和S20将T型模第一透明树脂膜TR1从T型模11排出并且进料到压缩辊21和22中时，可以在将第二透明树脂膜TR21和TR22结合到T型模第一透明树脂膜TR1的至少一个表面上并且一起进料到压缩辊21和22中的同时进行上述步骤S30。在这种情况下，所述结合是指诱导第二透明树脂膜TR21和TR22的一个表面接触在T型模第一透明树脂膜TR1的至少一个表面上，并且不通过结合本身来进行层压，并且T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22可以具有其中膜通过结合而简单地堆叠的形状。作为一个具体的实例，T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22可以在进料到压缩辊21和22中的同时结合。
根据本发明的一个实施方案，可以在上述步骤S10和S20之后连续地进行上述步骤S30，因此，从步骤S10开始，T型模第一透明树脂膜TR1可以从设置在挤出机10中的T型模11连续地排出，同时，可以连续地输送并进料到压缩辊21和22中，其中，第二透明树脂膜TR21和TR22可以连续地结合到T型模第一透明树脂膜TR1的至少一个表面上，并且可以一起进料到压缩辊21和压缩辊22中。因此，在上述步骤S30中，第二透明树脂膜TR21和TR22可以在从卷绕该第二透明树脂膜TR21和TR22的卷绕辊41和43展开的同时输送至压缩辊21和22。
根据本发明的一个实施方案，在上述步骤S30中，当T型模第一透明树脂膜TR1从T型模11排出并且进料到压缩辊21和22中时，第二透明树脂膜TR21和TR22可以在一起进料到压缩辊21和22中时同时结合至T型模第一透明树脂膜TR1的两个表面。在这种情况下，可以在T型模第一透明树脂膜TR1的两个表面上层压第二透明树脂膜TR21和TR22。
根据本发明的一个实施方案，上述步骤S40是将从上述步骤S30进料的T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22以彼此年合的状态层压到压缩辊21和22中的步骤，并且T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22可以在通过压缩辊21和22的同时进行层压，以形成透明片材TS。
根据本公开的一个实施方案，通过压缩辊21和22形成的透明片材TS可以包括：T型模第一透明树脂膜层；和堆叠在所述T型模第一透明树脂膜层的至少一个表面上的第二透明树脂膜层。
根据本发明的一个实施方案，在上述步骤S40中的层压的过程中，压缩辊21和22的温度可以为40℃至70℃或40℃至60℃。
根据本发明的一个实施方案，压缩辊21和22可以是一对压延辊。即，输送至压缩辊21和22的T型模第一透明树脂膜TR1和结合到其至少一个表面上的第二透明树脂膜TR21和TR22可以通过作为一对压延辊的一对压缩辊21和22之间来进料。所述一对压缩辊21和22围绕旋转轴旋转，其中，通过一对压缩辊21和22之间进料的T型模第一透明树脂膜TR1和结合到其至少一个表面上的第二透明树脂膜TR21和TR22由于通过该对压缩辊21和22引起的压缩而可以被层压，因此，可以在通过该对压缩辊21和22的同时制造透明片材TS。另外，已通过一对压缩辊21和22的透明片材TS可以进料并且通过该对压缩辊中的任意一个压缩辊21和与其连接的压缩辊23之间，并且根据需要，可以进一步通过附加的压延辊，并且多个压缩辊21、22和23的位置可以调节到足以层压T型模第一透明树脂膜TR1和结合至其至少一个表面的第二透明树脂膜TR21和TR22的位置。另外，各个压缩辊可以包括拉伸辊，并且在这种情况下，可以改善透明片材TS的平滑度。压缩辊21、22和23的直径和长度可以根据设置在挤出机10中的T型模11的长度、待制造的透明片材TS的宽度和厚度等来调节，并且可以具有彼此相同的直径和长度。
根据本发明的一个实施方案，可以在上述步骤S1 0至S30之后连续地进行上述步骤S40，因此，已通过压缩辊21、22和23的透明片材TS可以卷绕在单独的卷绕辊(未示出)上来连续地得到。
如上所述，根据本发明的一个实施方案，所述制造透明片材的方法可以不是根据简单的辊对辊工艺而是根据，其中根据上述步骤S10和S20将T型模第一透明树脂膜TR1排出并输送以直接进料到压缩辊21和22中的类似的辊对辊工艺来进行，其中，根据上述步骤S30将第二透明树脂膜TR21和TR22一起进料到压缩辊21和22中，并且根据上述步骤S40，将T型模第一透明树脂膜TR1和结合至其至少一个表面上的第二透明树脂膜TR21和TR22通过压缩辊21和22的同时将它们层压，以制造透明片材TS，并使用卷绕辊卷绕制造的透明片材TS。
根据本发明的一个实施方案，重要的是进行根据上面步骤S10至S40的制造透明片材的方法，但是同样重要的是选择构成T型模第一透明树脂膜TR1的第一透明树脂和构成第二透明树脂膜的第二透明树脂，以便如上面步骤S10至S40，当层压T型模第一透明树脂膜TR1和结合至其至少一个表面的第二透明树脂膜TR21和TR22时，在不进行共挤出且没有单独地加热压缩辊的情况下制造透明片材TS，同时在透明片材的透明度没有劣化的情况下确保耐候性和耐化学性。
如在本发明的背景技术中所提到的，户外使用的透明片材如棚盖和隔音墙需要高耐候性以便保持透明度和防止变色。作为应用于这种室外透明片材的透明树脂，可以考虑聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂或透明ABS树脂。然而，其中，具有优异的耐候性的聚甲基丙烯酸甲酯树脂具有耐冲击性和耐化学性弱的限制，聚碳酸酯树脂具有耐擦伤性和耐候性弱的限制，乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂具有耐候性和耐热性弱的限制，透明ABS树脂具有优秀的耐冲击性、透明度、耐热性和耐擦伤性，但是具有耐候性和耐化学性非常弱的限制。因此，本发明的特征在于，引入第二透明树脂，以便确保透明树脂的耐候性和耐化学性。
然而，参照图3，当通过与第一透明树脂共挤出来简单地引入第二透明树脂时，透明片材不可避免地被制造为其中第二透明树脂包围第一透明树脂的形式，并且在这种情况下，当观察透明片材的横截面时，T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层各自不可避免地在透明片材的TD方向上具有不均匀的厚度。这种厚度不均匀最终引起透明片材的雾度增加，并且还引起基于温度的翘曲变形。另外，由于第二透明树脂膜层的厚度不可避免地增加，因此，厚度不均匀引起透明片材本身的冲击性能劣化。
另一方面，参照图3，当根据本发明的制造透明片材的方法制造透明片材时，第二透明树脂膜TR21和TR22层压在T型模第一透明树脂膜TR1的至少一个表面上，因此，透明片材以其中第二透明树脂膜层堆叠在T型模第一透明树脂膜层上的形式制造，并且在这种情况下，当观察透明片材的横截面时，T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层各自在透明片材的TD方向上具有均匀的厚度。因此，在根据本发明的制造透明片材的方法制造的透明片材的情况下，当进行从制造的透明片材切割不必要的部分的修整工艺时，可以仅将T型模第一透明树脂膜层的其中没有层压第二透明树脂膜层的一部分设置为修整线。在这种情况下，T型模第一透明树脂膜层的修整部分可以全部作为第一透明树脂回收。此外，可以诱导T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层的树脂以具有相同的折射率，优选地，如下所述，折射率相同，并且各个树脂的单体成分相似，使得即使包含T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜两者的透明片材本身被回收，透明度和雾度也不受到影响。此外，由于T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层的厚度均匀，所以不影响透明片材的雾度，基于温度发生较少的翘曲变形，并且第二透明树脂膜层可以形成得薄，由此，T型模第一透明树脂膜层具有优异的透明度和显色性，并且充分确保透明片材本身的冲击性能。
在这种情况下，根据本发明的一个实施方案的用于实现第二透明树脂膜层的优势的第二透明树脂可以是包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物。同时，在根据本发明的制造透明片材的方法中，在引入作为第二透明树脂的包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物时，可以考虑作为第一透明树脂的透明树脂包括聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂和透明ABS树脂，并且聚碳酸酯树脂和乙二醇改性的聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂由于当使用挤出机10制造T型模膜时的挤出工艺温度为270℃至300℃的高温，因而不适合结合和层压作为第二透明树脂的包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物。另外，结晶聚合物不适合，因为在与第二透明树脂膜层压之后可能发生剥离。考虑到这些要点，考虑到折射率调节、再循环可能性和与第二透明树脂的相容性，根据本发明的第一透明树脂优选为包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，如透明ABS树脂。
即，考虑到上面所有要点，应用于本发明的制造透明片材的方法的第一透明树脂可以为包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，第二透明树脂可以为包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物，并且只有当第一透明树脂和第二透明树脂满足时，才能应用根据本发明的制造透明片材的方法。
根据本发明的一个实施方案，所述第一透明树脂可以为包含共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物。作为一个具体实例，第一透明树脂可以为通过使芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元接枝聚合到共轭二烯类聚合物上而形成的接枝共聚物。
根据本发明的一个实施方案，所述共轭二烯类聚合物可以包含共轭二烯类单体单元，并且用于形成共轭二烯类单体单元的共轭二烯类单体可以为选自1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、间戊二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、异戊二烯和2-苯基-1，3-丁二烯中的至少一种，更具体地，可以为1，3-丁二烯。另外，如果需要，共轭二烯类聚合物还可以包含芳香族乙烯基类单体单元。
根据本发明的一个实施方案，用于形成第一透明树脂的芳香族乙烯基类单体单元的芳香族乙烯基类单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘中的至少一种，具体地，可以为苯乙烯。
根据本发明的一个实施方案，用于形成第一透明树脂的乙烯基氰类单体单元的乙烯基氰类单体可以为选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的至少一种，具体地，可以为丙烯腈。
根据本发明的一个实施方案，所述第一透明树脂还可以包含(甲基)丙烯酸烷基酯类单体单元以便提供透明度，并且用于形成(甲基)丙烯酸烷基酯类单体单元的(甲基)丙烯酸烷基酯类单体可以为具有1至12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯类单体，具体地，可以为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸正丁酯中的至少一种。
根据本发明的一个实施方案，可以适当地调节第一透明树脂的共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元、乙烯基氰类单体单元和(甲基)丙烯酸烷基酯类单体单元各自的量，以便确保由接枝共聚物制造的第一透明树脂的透明度。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D638测量的厚度为1/8″的试样，第一透明树脂的拉伸强度可以为100kgf/cm2以上、200kgffcm2以上、300kgf/cm2以上或350kgffcm2以上，并且拉伸强度还可以为800kgf/cm2以下、700kgffcm2以下、600kgf/cm2以下、500kgf/cm2以下或450kgffcm2以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D790测量的厚度为1/8″的试样，第一透明树脂的弯曲强度可以为200kgf/cm2以上、300kgffcm2以上、400kgf/cm2以上、500kgffcm2以上或600kgffcm2以上，并且弯曲强度还可以为1,000kgffcm2以下、900kgf/cm2以下、800kgf/cm2以下、700kgffcm2以下或650kgf/cm2以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D790测量的厚度为1/8″的试样，第一透明树脂的弯曲模量可以为10,000kgffcm2以上、12,000kgffcm2以上、15,000kgf/cm2以上、16,000kgffcm2以上或17,000kgffcm2以上，并且弯曲模量还可以为50,000kgffcm2以下、40,000kgf/cm2以下、30,000kgffcm2以下、25,000kgf/cm2以下、或20,000kgffcm2以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D256测量的厚度为1/4″的试样，第一透明树脂在23℃下的缺口悬臂梁冲击强度可以为1kgfcm/cm以上、2kgfcm/cm以上、3kgfcm/cm以上、4kgfcm/cm以上或5kgfcm/cm以上，并且缺口悬臂梁冲击强度还可以为20kgfcm/cm以下、15kgfcm/cm以下、10kgfcm/cm以下、9kgfcm/cm以下、8kgfcm/cm以下或7kgfcm/cm以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D648(18.6kgf/cm2)测量的厚度为6.4mm的试样，第一透明树脂的热变形温度可以为50℃以上、60℃以上、70℃以上或75℃以上，并且热变形温度还可以为100℃以下、90℃以下或85℃以下。
根据本发明的一个实施方案，根据ASTM D1238，在220℃、10kgf的负载下测量的第一透明树脂的熔融指数可以为1g/10分钟以上或2g/10分钟以上，并且熔融指数还可以为10g/10分钟以下、8g/10分钟以下、6g/10分钟以下或4g/10分钟以下。
根据本发明的一个实施方案，第二透明树脂可以为包含丙烯酸类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物。作为一个具体实例，第二透明树脂可以为通过使芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元接枝聚合到丙烯酸类聚合物上而形成的接枝共聚物。在这一方面，在现有技术中，还没有实现对应于第二透明树脂，即ASA树脂的包含丙烯酸类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物的透明度。然而，在本发明中，可以通过使用包含具有透明度的新型丙烯酸类聚合物的接枝共聚物作为第二透明树脂来实现本发明的目的，并且使用常规的不透明ASA树脂不能实现本发明的目的，因为不能像本发明中那样确保透明片材的透明度。
根据本发明的一个实施方案，所述丙烯酸类聚合物可以包含丙烯酸单体单元，用于形成丙烯酸单体单元的丙烯酸单体可以为(甲基)丙烯酸烷基酯类单体，具体地，具有1至12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯类单体，更具体地，可以为选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸正丁酯中的至少一种。
根据本发明的一个实施方案，用于形成第二透明树脂的芳香族乙烯基类单体单元的芳香族乙烯基类单体可以为选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-环己基苯乙烯、4-(对甲基苯基)苯乙烯和1-乙烯基-5-己基萘中的至少一种，具体地，可以为苯乙烯。
根据本发明的一个实施方案，用于形成第二透明树脂的乙烯基氰类单体单元的乙烯基氰类单体可以为选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈和α-氯丙烯腈中的至少一种，具体地，可以为丙烯腈。
根据本发明的一个实施方案，可以适当地调节第二透明树脂的丙烯酸类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元各自的量，以便确保由接枝共聚物制备的第二透明树脂的透明度。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D638测量的厚度为1/8″的试样，第二透明树脂的拉伸强度可以为100kgf/cm2以上、150kgf/cm2以上或250kgf/cm2以上，并且拉伸强度还可以为800kgffcm2以下、500kgffcm2以下或350kgffcm2以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D638测量的厚度为1/8″的试样，第二透明树脂的伸长率可以为50％以上、55％以上、60％以上、65％以上、70％以上或75％以上，并且伸长率可以为100％以下、95％以下、90％以下或85％以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D790测量的厚度为1/8″的试样，第二透明树脂的弯曲强度可以为100kgf/cm2以上、300kgffcm2以上或400kgf/cm2以上，并且弯曲强度还可以为800kgffcm2以下、600kgf/cm2以下或500kgffcm2以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D790测量的厚度为1/8″的试样，第二透明树脂的弯曲模量可以为5,000kgffcm2以上、8,000kgffcm2以上、10,000kgffcm2以上或11,000kgffcm2以上，并且弯曲模量还可以为30,000kgffcm2以下、20,000kgf/cm2以下或15,000kgffcm2以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D256测量的厚度为1/4″的试样，第二透明树脂在23℃下的缺口悬臂梁冲击强度可为1kgfcm/cm以上、2kgfcm/cm以上、3kgfcm/cm以上、4kgfcm/cm以上、5kgfcm/cm以上或6kgfcm/cm以上，并且缺口悬臂梁冲击强度还可以为20kgfcm/cm以下、15kgfcm/cm以下、10kgfcm/cm以下、9kgfcm/cm以下或8kgfcm/cm以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D648(18.6kgffcm2)测量的厚度为6.4mm的试样，第二透明树脂的热变形温度可以为50℃以上、60℃以上或65℃以上，并且热变形温度还可以为100℃以下、90℃以下或80℃以下。
根据本发明的一个实施方案，根据ASTM D1238，在220℃、10kgf的负载下测量的第二透明树脂的熔融指数可以为1g/10分钟以上、2g/10分钟以上或3g/10分钟以上，并且熔融指数还可以为10g/10分钟以下、8g/10分钟以下、6g/10分钟以下或5g/10分钟以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D785测量的厚度为3.2mm的试样，第二透明树脂的洛氏硬度可以为50以上、55以上、60以上、65以上、70以上或75以上，并且洛氏硬度可以为100以下、95以下、90以下或85以下。
根据本发明的一个实施方案，对于厚度为3.2mm的试样，第二透明树脂的雾度可以为10％以下、9％以下、8％以下、7％以下、6％以下、5％以下或4％以下，并且雾度可以为0.1％以上、0.5％以上或1％以上。
根据本发明的一个实施方案，对于厚度为0.3mm的片材，第二透明树脂的雾度可以为8％以下、7％以下、6％以下、5％以下、4％以下、3％以下或2.5％以下，并且雾度可以为0.1％以上、0.5％以上或1％以上。
根据本发明的一个实施方案，对于厚度为0.05mm的片材，第二透明树脂的雾度可以为5％以下、4％以下、3％以下、2.5％以下或2％以下，并且雾度可以为0.1％以上、0.5％以上或1％以上。
根据本发明的一个实施方案，对于厚度为3.2mm的试样，第二透明树脂的透射率(Tt)可以为70％以上、75％以上或80％以上，并且透射率(Tt)可以为100％以下、95％以下、90％以下或85％以下。
根据本发明的一个实施方案，对于厚度为0.3mm的片材，第二透明树脂的透射率(Tt)可以为80％以上、85％以上或90％以上，并且透射率(Tt)可以为100％以下、95％以下、93％以下或92％以下。
根据本发明的一个实施方案，对于厚度为0.05mm的片材，第二透明树脂的透射率(Tt)可以为80％以上、85％以上或90％以上，并且透射率(Tt)可以为100％以下、95％以下、93％以下或92％以下。
根据本发明的一个实施方案，第一透明树脂和第二透明树脂可以具有相同的折射率。因此，即使当第二透明树脂膜层压在T型模第一透明树脂膜上时，也可以保持透明片的透明度，并且可以使雾度的增加最小化。此处，相同的折射率是指第一透明树脂与第二透明树脂之间的折射率差为±0.1以下、±0.01以下、±0.001以下、±0.0001以下或±0.00001以下，或者它们之间没有差异。
根据本发明的一个实施方案，如果分别使用满足物理性能的树脂作为第一透明树脂和第二透明树脂，则当根据本发明制造透明片材时，可以在不使透明片材的透明度劣化的情况下进一步改善耐候性和耐化学性。
本发明提供一种透明片材。
根据本发明的一个实施方案，所述透明片材可以根据上述制造透明片材的方法来制造。作为一个具体的实例，所述透明片材可以包括：T型模第一透明树脂膜层；和层压在所述T型模第一透明树脂膜层的至少一个表面上的第二透明树脂膜层，其中，第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物，并且所述T型模第一透明树脂膜层和所述第二透明树脂膜层各自在所述透明片材的TD方向上具有均匀的厚度。
根据本发明的一个实施方案，所述第一透明树脂和所述第二透明树脂可以与在制造透明片材的方法中描述的相同。
根据本发明的一个实施方案，由于T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜各自的厚度在透明片材的TD方向上是均匀的，因此，透明片材的雾度不受影响，基于温度而发生较少的翘曲变形，并且第二透明树脂膜层可以形成得薄，从而T型模第一透明树脂膜层具有优异的透明度和显色性，并且充分地确保透明片材本身的冲击性能。此处，均匀的厚度是指T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层各自在透明片材的TD方向上的最厚部分与最薄部分之间的厚度差为±0.05mm以下、±0.01mm以下、±0.005mm以下、±0.001mm以下，或者它们之间没有差异。
根据本发明的一个实施方案，相对于透明片材的总厚度，T型模第一透明树脂膜层的厚度可以为85厚度％以上、90厚度％以上或95厚度％以上、并且99厚度％以下，并且第二透明树脂膜层的厚度可以为1厚度％以上、并且15厚度％以下、10厚度％以下或5厚度％以下，并且在该范围内，不仅可以由T型模第一透明树脂膜层来确保透明片材的耐冲击性、耐热性和耐擦伤性，而且可以在不使T型模第一透明树脂膜层的物理性能劣化的情况下由第二透明树脂膜层来确保耐候性和耐化学性。
根据本发明的一个实施方案，所述T型模第一透明树脂膜层的厚度可以为1mm以上、2mm以上、3mm以上或4mm以上，并且可以为10mm以下、8mm以下、7mm以下或6mm以下，所述第二透明树脂膜层的厚度可以为0.01mm以上、0.05mm以上或0.10mm以上，并且可以为0.50mm以下、0.30mm以下或O.15mm以下，并且在该范围内，不仅可以由T型模第一透明树脂膜层来确保透明片材的耐冲击性、耐热性和耐擦伤性，而且可以在不使T型模第一透明树脂膜层的物理性能劣化的情况下由第二透明树脂膜层来确保耐候性和耐化学性。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D1003测量的厚度为3.2mm的试样，所述透明片材的总透射率可以为80％以上、81％以上或81.5％以上，并且总透射率还可以为90％以下、88％以下、85％以下或82％以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D1003测量的厚度为3.2mm的试样，所述透明片材的扩散透射率可以为1％以上、2％以上、3％以上或4％以上，并且扩散透射率还可以为10％以下、8％以下、6％以下或5％以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D1003测量的厚度为3.2mm的试样，所述透明片材的雾度可以为1％以上、2％以上、3％以上或5％以上，并且雾度还可以为10％以下、8％以下、7％以下或6％以下。
根据本发明的一个实施方案，对于根据ASTM D2457测量的厚度为3.2mm的试样，所述透明片材在60°下的光泽度可以为100以上、110以上或120以上，并且光泽度可以为150以下、140以下、130以下或125以下。
在下文中，将详细描述本发明的实施例，使得本发明所属领域的普通技术人员可以容易地实施本发明。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应理解为限于此处阐述的实施例。
实施例
实施例1
将LG Chem的产品名称TR562-23316(透明ABS树脂)用作第一透明树脂，将LG Chem的产品名称L1901-INP(透明ASA树脂)用作第二透明树脂。
将第一透明树脂粒料放入配置有T型模11的挤出机10的料斗中，并且在210℃的挤出机温度下挤出，以从T型模11中排出厚度为3mm的T型模第一透明树脂膜TR1。在将从T型模11中排出的T型模第一透明树脂膜TR1直接输送至压缩辊21和22的同时，将卷绕在单独的卷绕辊41上的厚度为0.1mm的第二透明树脂膜TR21结合到T型模第一透明树脂膜TR1的一个表面上，并且同时通过压缩辊21和22之间进料。在通过压缩辊21和22的同时，T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21彼此层压，透明片材TS通过压缩辊21和23之间，然后使用单独的卷绕辊卷绕以制造透明片材TS。在这种情况下，压缩辊21和22的温度是60℃
实施例2
将LG Chem的产品名称为TR562-NP(透明ABS树脂)用作第一透明树脂，将LG Chem的产品名称LI901-INP(透明ASA树脂)用作第二透明树脂。
将第一透明树脂粒料放入配置有T型模11的挤出机10的料斗中，并且在210℃的挤出机温度下挤出，以从T型模11中排出厚度为3mm的T型模第一透明树脂膜TR1。在将从T型模11中排出的T型模第一透明树脂膜TR1直接输送至压缩辊21和22的同时，将卷绕在单独的卷绕辊41上的厚度为0.1mm的第二透明树脂膜TR21和TR22结合到T型模第一透明树脂膜TR1的一个表面上，并且同时通过压缩辊21和22之间进料。在通过压缩辊21和22的同时，T型模第一透明树脂膜TR1和第二透明树脂膜TR21和TR22彼此层压，透明片材TS通过压缩辊21和23之间，然后使用单独的卷绕辊卷绕以制造透明片材TS。在这种情况下，压缩辊21和22的温度是60℃。
比较例1
在实施例1中，在没有将第二透明树脂膜TR21层压到T型模第一透明树脂膜TR1上的情况下，将T型模第一透明树脂膜TR1制造为透明片材。
比较例2
在实施例2中，在没有将第二透明树脂膜TR21和TR22层压到T型模第一透明树脂膜TR1上的情况下，将T型模第一透明树脂膜TR1制造为透明片材。
参照例1
将市售的聚碳酸酯树脂制造为透明片材。
参照例2
将市售的聚甲基丙烯酸甲酯树脂制造为透明片材。
试验例1：评价透明片材的光学性能
使用在实施例1和实施例2以及比较例1和比较例2中制造的透明片材，通过下面方法测量色坐标、总透射率、扩散透射率、雾度和光泽度，并且将结果列于下表1中。另外，对在实施例1和比较例1中制造的透明片材拍照并且示于图4中，对在实施例2和比较例2中制造的透明片材拍照并且示于图5中。
*色坐标：使用色度计测量CIE LAB颜色空间的色坐标。
*总透射率(Tt，％)、扩散透射率(Td，％)和雾度(haze，％)：使用HM-150N(MURAKAMI COLORLAB Co.，Ltd.)，根据ASTM D1003测量面积为40mm×80mm且厚度为3.2mm的透明片材试样的总透射率、扩散透射率和雾度。
*光泽度：使用Rhopoint IQ(Rhopoint Instruments Co.，Ltd.)，根据ASTM D2457测量面积为40mm×80mm且厚度为3.2mm的透明片材试样在60°下的光泽度。
[表1]
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如表1所示，尽管与比较例1中的透明片材相比，实施例1中的透明片材具有在其的一个表面上层压的第二透明树脂膜，但是可以确认，色坐标和透明度几乎没有变化，因此，在保持透明度的同时光泽度甚至增加。
另外，尽管与比较例2中的透明片材相比，实施例2的透明片材具有在其两个表面上层压的第二透明树脂膜，但是可以确认，色坐标和透明度几乎没有变化，因此，在保持透明度的同时光泽度甚至增加。
试验例2：评价透明片材的耐化学性
使用在实施例1和实施例2、比较例1和比较例2以及参照例1和参照例2中制造的透明片材，通过下面方法测量耐化学性，并且将结果示于表2和图6至图8中。
*耐化学性：根据ASTM D5419，将厚度为3.2mm的狗骨形(dog bone-shaped)透明片材试样固定到夹具上，然后对其分别施加异丙醇、氨水和乙酸，1周之后，观察是否产生裂纹以及产生裂纹所需要的时间。
[表2]
如表2和图6所示，可以确认，实施例1中的透明片材对于所有的醇、碱和酸都不产生裂纹，因此，与其中在醇和酸中产生裂纹的比较例1中的透明片材相比，耐化学性显著改善。
另外，如表2、图7和图8中所示，可以确认，实施例2中的透明片材对于所有的醇、碱、酸和硅树脂都不产生裂纹，因此，与其中在醇和酸中产生裂纹的比较例2、其中在酸中产生微小裂纹的参照例1和其中在醇中产生裂纹的参照例2中的透明片材相比，耐化学性显著改善。
试验例3：评价透明片材的耐候性
根据SAE J2527，使用MV3000金属卤化物(SUGA Co.)，将在实施例1和比较例1中制造的透明片材暴露于299.52MJ的累积光量(约95天的氙弧)中，并观察变色。结果，如图9所示，确认实施例1中的透明片材不经历变色，而比较例1中的透明片材经历变色。
另外，根据ASTM G155-1，使用MV3000金属卤化物(SUGA Co.)，将在实施例2、比较例2和参照例1中制造的透明片材暴露于252MJ的累积光量(约84天的氙弧)中，并观察变色。结果，如图10所示，确认实施例2中的透明片材不经历变色，而比较例2和参照例1中的透明片材经历变色。
试验例4：评价透明片材1的耐热耐寒性
使用在实施例1和比较例1中制造的透明片材，将厚度为3.2mm的狗骨形透明片材试样固定到夹具上，放置在耐热耐寒循环室中，并且通过将一个循环设置为在-20℃下2小和在80℃且85％的相对湿度下2小时来重复三个循环，然后观察是否存在剥离、透明度和雾度变化。
如图11所示，可以确认，即使当试样暴露于上述的热和冷循环条件下时，T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层之间也没有发生剥离，并且透明度和雾度没有劣化。
试验例5：评价透明片材2的耐热耐寒性
使用在实施例1和实施例2以及比较例1和2中制造的透明片材，将厚度为3.2mm的狗骨形透明片材试样固定到夹具上，放置在耐热耐寒循环室中，并且通过将一个循环设置为在80℃的表面温度下3小时、在-40℃的环境温度下3小时、和在50℃的环境温度且90％的相对湿度下7小时来重复三个循环，然后观察是否存在剥离、透明度和雾度变化，并且将结果示于下面表3、图12和图13中。
[表3]
如图12和图13所示，可以确认，即使当透明片材暴露于上述的耐热耐寒循环条件下时，实施例1和实施例2中的透明片材中的T型模第一透明树脂膜层和第二透明树脂膜层之间也不发生剥离。
此外，如表3所示，可以确认，与比较例1的透明片材相比，实施例1的透明片材的透明度和雾度的劣化被最小化，并且可以确认，实施例2的透明片材保持为与比较例2的透明片材相同水平的透明度和雾度。
从上述结果可以确认，当使用根据本发明的制造透明片材的方法制造的透明片材时，不仅可以解决在共挤出过程中出现的制造工艺的复杂性，而且可以将原料树脂的损失最小化，并且还可以在透明片材的透明度没有劣化的情况下，确保耐候性和耐化学性。

Claims (15)

1.一种制造透明片材的方法，所述方法包括以下步骤：
S10，从T型模挤出第一透明树脂；
S20，将从所述T型模挤出的T型模第一透明树脂膜输送至压缩辊；
S30，当将所述T型模第一透明树脂膜从所述T型模排出并且进料到所述压缩辊中时，将第二透明树脂膜一起进料到所述压缩辊中，同时使所述第二透明树脂膜结合到所述T型模第一透明树脂膜的至少一个表面上；和
S40，使用所述压缩辊层压所述T型模第一透明树脂膜和所述第二透明树脂膜，
其中，所述第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，所述第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S10的挤出过程中，挤出机的温度为190℃至210℃。
3.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S30中，使所述T型模第一透明树脂膜和所述第二透明树脂膜在进料到所述压缩辊中的同时结合。
4.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S30中，将所述第二透明树脂膜从卷绕该第二透明树脂膜的卷绕辊上展开的同时输送至所述压缩辊。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S30中，当将所述T型模第一透明树脂膜从所述T型模排出并且进料到所述压缩辊中时，在将所述第二透明树脂膜一起进料到所述压缩辊中的同时与所述T型模第一透明树脂膜的两个表面同时结合。
6.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤S40的层压过程中，所述压缩辊的温度为40℃至70℃。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物、芳香族乙烯基类单体单元和乙烯基氰类单体单元的接枝共聚物。
9.根据权利要求1所述的方法，其中，对于厚度为3.2mm的试样，所述第二透明树脂具有10％以下的雾度。
10.根据权利要求1所述的方法，其中，对于厚度为3.2mm的试样，所述第二透明树脂具有70％以上的透射率(Tt)。
11.根据权利要求1所述的方法，其中，对于厚度为0.3mm的片材或厚度为0.05mm的片材，所述第二透明树脂具有8％以下的雾度。
12.根据权利要求1所述的方法，其中，对于厚度为0.3mm的片材或厚度为0.05mm的片材，所述第二透明树脂具有80％以上的透射率(Tt)。
13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一透明树脂和所述第二透明树脂具有相同的折射率。
14.一种透明片材，包括：
T型模第一透明树脂膜层；和
层压在所述T型模第一透明树脂膜层的至少一个表面上的第二透明树脂膜层，
其中，所述第一透明树脂是包含共轭二烯类聚合物的接枝共聚物，
其中，所述第二透明树脂是包含丙烯酸类聚合物的接枝共聚物，并且
其中，所述T型模第一透明树脂膜层和所述第二透明树脂膜层各自在所述透明片材的横向方向上具有均匀的厚度。
15.根据权利要求14所述的透明片材，其中，相对于所述透明片材的总厚度，所述T型模第一透明树脂膜层的厚度为85厚度％至99厚度％，所述第二透明树脂膜层的厚度为1厚度％至15厚度％。
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