JP2014034112A - 透明多層シート - Google Patents
透明多層シート Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014034112A JP2014034112A JP2012174565A JP2012174565A JP2014034112A JP 2014034112 A JP2014034112 A JP 2014034112A JP 2012174565 A JP2012174565 A JP 2012174565A JP 2012174565 A JP2012174565 A JP 2012174565A JP 2014034112 A JP2014034112 A JP 2014034112A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- transparent multilayer
- multilayer sheet
- layer
- polycarbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 claims abstract description 48
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims abstract description 44
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims abstract description 19
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims abstract description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 claims abstract description 8
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 58
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 14
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 76
- 239000012792 core layer Substances 0.000 abstract description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 27
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 18
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 15
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 14
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 238000013461 design Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- -1 2H-benzotriazol-2-yl Chemical group 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 8
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 6
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 3
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 3
- GCPDCGCMGILXLN-UHFFFAOYSA-N 5-butoxy-2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)phenol Chemical compound OC1=CC(OCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GCPDCGCMGILXLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 2
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 208000028659 discharge Diseases 0.000 description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 2
- ARVUDIQYNJVQIW-UHFFFAOYSA-N (4-dodecoxy-2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ARVUDIQYNJVQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydrotriazine Chemical compound C1NNNC=C1 FIDRAVVQGKNYQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ASVSBPGJUQTHBG-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-dodecoxyphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCOc1ccc(c(O)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccccc1)-c1ccccc1 ASVSBPGJUQTHBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFDJZRYXGAOKQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-ethoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 IGFDJZRYXGAOKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexoxyphenol Chemical compound OC1=CC(OCCCCCC)=CC=C1C1=NC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 LEVFXWNQQSSNAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEGDEHIBGLAJNA-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-octoxyphenol Chemical compound CCCCCCCCOc1ccc(c(O)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccccc1)-c1ccccc1 PEGDEHIBGLAJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSBLSFKNWFKZON-UHFFFAOYSA-N 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-propoxyphenol Chemical compound CCCOc1ccc(c(O)c1)-c1nc(nc(n1)-c1ccccc1)-c1ccccc1 DSBLSFKNWFKZON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCUMMFDPFFDQEX-UHFFFAOYSA-N 2-butan-2-yl-4-[2-(3-butan-2-yl-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C1=C(O)C(C(C)CC)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C(O)=CC=2)C(C)CC)=C1 XCUMMFDPFFDQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 4-[1-(4-hydroxy-3-methylphenyl)cyclohexyl]-2-methylphenol Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C2(CCCCC2)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 SVOBELCYOCEECO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920005467 Altuglas® V020 Polymers 0.000 description 1
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 238000012695 Interfacial polymerization Methods 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N Methylone Chemical compound CNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- VBQDSLGFSUGBBE-UHFFFAOYSA-N benzyl(triethyl)azanium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 VBQDSLGFSUGBBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M benzyl(triethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](CC)(CC)CC1=CC=CC=C1 HTZCNXWZYVXIMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) decanedioate Chemical compound C1C(C)(C)NC(C)(C)CC1OC(=O)CCCCCCCCC(=O)OC1CC(C)(C)NC(C)(C)C1 XITRBUPOXXBIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N bis(2,4-dihydroxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(O)C=C1O WXNRYSGJLQFHBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009529 body temperature measurement Methods 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L chromic acid Substances O[Cr](O)(=O)=O KRVSOGSZCMJSLX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005034 decoration Methods 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000001227 electron beam curing Methods 0.000 description 1
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N furo[3,4-b]pyrazine-5,7-dione Chemical compound C1=CN=C2C(=O)OC(=O)C2=N1 AWJWCTOOIBYHON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000654 isopropylidene group Chemical group C(C)(C)=* 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000005499 meniscus Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- 238000005240 physical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 238000005488 sandblasting Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007767 slide coating Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000000992 sputter etching Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000001029 thermal curing Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Abstract
【解決手段】アクリル系樹脂を含む樹脂層を、ポリカーボネート樹脂を含む基材層の片面もしくは両面に積層させて成る透明多層シートであって、前記ポリカーボネート樹脂が下記式[1]
(式[1]中、Rは単結合、炭素原子数1〜6のアルキレン基、炭素原子数6〜10のアリーレン基、または炭素原子数3〜8の環状アルキレン基を表し、X及びYはそれぞれ独立に炭素原子数1〜6のアルキル基を表す。)で表される構成単位を含むことを特徴とする透明多層シートを提供する。
【選択図】なし
Description
樹脂成形体と加飾フィルムとを一体化させる方法としては、加飾フィルムを予備成形することなく射出成形金型内に挿入し、そこに溶融樹脂を射出して射出成形体を形成すると同時にその成形体に加飾フィルムを貼り合わせる方法、加飾フィルムを熱成形(真空成形、圧空成形、真空圧空成形等)により予備成形した後、これを射出成形金型内にセットし、そこに溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時に予備成形された加飾フィルムと一体化させる方法等が用いられている。
加飾フィルム用途としての評価はなされていないものの、ポリカーボネート成形体の表面硬度を改善させる方法として、特定の構成単位を持つポリカーボネート(特許文献1)を使用する方法や、ポリカーボネートと特定の(メタ)アクリレート共重合体から成る樹脂組成物(特許文献2)を使用する方法が挙げられる。
一方、アクリル単層フィルムは高い表面硬度を持ち耐擦傷性に優れるが、靱性、可撓性が低く、フィルムの成形が困難であったり、フィルムの取り扱い時や運搬時に割れ等の破損が発生したりするという問題がある。
この問題を改善する方法として、アクリルに対しアクリルゴム粒子を添加し可撓性を高めたフィルムが提示されている(特許文献3)。
しかしながら、上記多層フィルムについても、熱成形温度が高くなるために、成形した際に白化、クラック、発泡等の成形不良が生じることがあり、成形条件が非常に狭くなる。また硬度維持のためには一定以上のアクリル層厚みが必要であるため、フィルム全体厚みが小さくなる程アクリル層厚み/全体厚み比が大きくなり、上記の靱性、可撓性の低下が顕著となる。
すなわち、本発明は、以下の特徴を持つ透明多層シートを提供するものである。
2. 前記ポリカーボネート樹脂(B)が下記式[2]
3.前記透明樹脂シートの片面もしくは両面にハードコート層を有し、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上である、上記1または2に記載の透明多層シートである。
4.前記透明多層シートの片側の面に印刷層を形成した後に加熱加圧下にて成形されてなり、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上である、上記1から3のいずれかに記載の透明多層シートである。
5.前記透明多層シートの片側の面に印刷層を形成した後に加熱加圧下にて圧空成形されてなり、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上である、上記1から3のいずれかに記載の透明多層シートである。
6.上記1〜3のいずれか一項に記載の透明多層シートの片側の面に印刷層を形成して熱成形する一方、該印刷層側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなるインモールド成形体であって、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上であることを特徴とする、前記インモールド成形体である。
本発明の透明多層シートに用いられるアクリル系樹脂(A)としては(メタ)アクリル樹脂が挙げられ、具体的には、例えばポリメチルメタクリレート(PMMA)、メチルメタクリレート(MMA)に代表される各種(メタ)アクリル酸エステルの単独重合体、またはPMMAやMMAと他の1種以上の単量体との共重合体が挙げられ、さらにそれらの樹脂の複数種が混合されたものでもよい。これらのなかでも、低複屈折性、低吸湿性、及び耐熱性に優れた環状アルキル構造を含むポリ(メタ)アクリレートが好ましい。以上のような(メタ)アクリル樹脂の商品例として、アクリペット(三菱レイヨン製)、デルペット(旭化成ケミカルズ製)、パラペット(クラレ製)などがあるが、これらに限定されない。
上記いずれの場合も、アクリル系樹脂の0.01質量%未満であると、十分な効果を得られないことが想定され、逆に3.0質量%を超えて含有しても、さらなる効果が期待できないばかりか、透明多層シート表面にブリードアウトを起こして白化の原因になったり、密着性や衝撃強度の低下を招いたりすることがあるため好ましくない。
本発明の透明多層シートに用いられるポリカーボネート樹脂(B)は、下記式[1]で表される構成単位を含むポリカーボネートであり、式[1]で表される構造単位を含むポリカーボネートであれば、単一重合体、共重合体のいずれも使用可能である。
本発明で使用されるポリカーボネート樹脂(B)のガラス転移温度は、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度との差が小さいという特徴を有する。ポリカーボネート樹脂(B)のガラス転移温度の好ましい範囲は110〜135℃であり、より好ましくは115〜135℃である。アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度との差が小さいと熱成形の際の加熱温度を低くすることが出来るため、クラック等が発生しにくくなるため好ましい。
本発明において、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層および/またはポリカーボネート樹脂(B)を含む基材層には紫外線吸収剤を混合して使用することができる。紫外線吸収剤の含有量が少なすぎると耐光性が足りなくなり、含有量が多すぎると成形法によっては過剰な紫外線吸収剤が高い温度がかかることによって飛散して成形環境を汚染するので不具合を起こすことがある。紫外線吸収剤の含有割合は、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂の質量に対して0〜5質量%が好ましく、0〜4質量%がより好ましく、さらに好ましくは0〜3質量%である。紫外線吸収剤としては、例えば、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクタデシロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤;2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3−t−ブチル−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤;サリチル酸フェニル、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート系紫外線吸収剤;ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケートなどのヒンダードアミン系紫外線吸収剤;2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−メトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−エトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−プロポキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ブトキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ヘキシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−オクチルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−ジフェニル−6−(2−ヒドロキシ−4−ベンジルオキシフェニル)−1,3,5−トリアジンなどのトリアジン系紫外線吸収剤などが挙げられる。混合の方法は特に限定されず、全量コンパウンドする方法、マスターバッチをドライブレンドする方法、全量ドライブレンドする方法などを用いることができる。
本発明の透明多層シートの形成方法は特に限定されない。例えば、個別に形成したアクリル系樹脂(A)を含む樹脂層とポリカーボネート樹脂(B)を含む基材層とを積層して両者を加熱圧着する方法、個別に形成したアクリル系樹脂(A)を含む樹脂層とポリカーボネート樹脂(B)を含む基材層とを積層して、両者を接着剤によって接着する方法、アクリル系樹脂(A)とポリカーボネート樹脂(B)とを共押出成形する方法、予め形成しておいたアクリル系樹脂(A)を含む樹脂層を用いて、ポリカーボネート樹脂(B)をインモールド成形して一体化する方法、などの各種方法があるが、製造コストや生産性の観点からは、共押出成形する方法が好ましい。
例えば、アクリル系樹脂(A)及びポリカーボネート樹脂(B)を各々別々の押出機で加熱溶融し、Tダイのスリット状の吐出口からそれぞれ押出して積層し、次いで冷却ロールに密着固化させるようにする製造方法を挙げることができる。
例えば、フィードブロック方式の場合であれば、フィードブロックで積層した溶融樹脂をTダイなどのシート成形ダイに導入し、シート状に成形した後、表面が鏡面処理された成形ロールに圧着させて、該成形ロール通過中にシートの鏡面仕上げと冷却を行うようにすればよい。
マルチマニホールド方式の場合には、マルチマニホールドダイ内で積層した溶融樹脂を、ダイ内部でシート状に成形した後、成形ロールにて圧着し、表面仕上げおよび冷却を行うようにすればよい。
いずれにしても、ダイの温度は、通常240〜300℃、好ましくは250〜280℃に設定し、成形ロール温度は、通常100〜190℃、好ましくは110〜190℃に設定するのが好ましい。
本発明において、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚さは、透明多層シートの表面硬度や耐衝撃性に影響する。つまり、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚さが薄すぎると表面硬度が低くなり、好ましくない。アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚さが大きすぎると耐衝撃性が悪くなり好ましくない。アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚さは10〜250μmが好ましく、20〜150μmがより好ましい。さらに好ましくは30〜100μmである。
本発明に適用可能なハードコート塗料を塗布する方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、スピンコート法、ディップ法、スプレー法、スライドコート法、バーコート法、ロールコート法、グラビアコート法、メニスカスコート法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、ビートコート法、捌け法などが挙げられる。
ハードコートの密着性を向上させる目的で、ハードコート前に塗布面の前処理を行うことがある。処理例として、サンドブラスト法、溶剤処理法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線処理法、樹脂組成物によるプライマー処理法などの公知の方法が挙げられる。
ハードコート層は両面に形成されてもよく、表面層は硬くふき取り性の優れたものが選択され、裏面層は、取り扱いにおける傷発生や、後加工性の付与、例えば、印刷適性の付与などを目的とする選択がなされ、表裏の塗料は適宜変更される。
シリコン系は、適宜、紫外線吸収剤などを配合した熱硬化性のポリオルガノシロキサンの組成物が挙げられる。ポリオルガノシロキサンは、一般式R1 nSi(OR2)4−nで表される通常のオルガノシランを加水分解、縮合して得られる加水分解物及び/又は部分縮合物としてなるものなどである。
本発明において、ハードコート処理は熱エネルギーおよび/または光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料を用いることにより、ハードコート層を形成してもよい。熱エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、ポリオルガノシロキサン系、架橋型アクリル系などの熱硬化性樹脂組成物が挙げられる。また、光エネルギーを用いて硬化させるハードコート塗料としては、例えば、1官能および/または多官能であるアクリレートモノマーおよび/またはオリゴマーからなる樹脂組成物に光重合開始剤が加えられた光硬化性樹脂組成物などが挙げられる。
本発明の透明多層シートは、該シートの片面に意匠層を設けてもよい。意匠層の形成法として、シート上に直接、グラビア印刷、フレキソ印刷等により所望の意匠を印刷し、加熱乾燥することにより形成する方法、2軸延伸PETフィルム等の転写シートに印刷により形成された意匠層を、加熱転写等の方法により多層シートに転写する方法が挙げられる。たとえば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、アクリル系、ウレタン系の印刷インクを用いて印刷可能であり、特にハードコート層との密着性に問題がある場合は、プラズマやイオンエッチング、コロナ放電等の表面処理によって表面改質して密着力を高めることも可能である。また、物理気相成長法や化学気相成長法を用いて、シート上に金属層、金属酸化物層等を設け意匠層とする方法も併せて挙げられる。
意匠層は、前記シート上に直接積層されてもよく、シートとの密着性の向上のために、プライマー層を介して積層されてもよい。プライマー層は、シート上に公知のプライマー剤を塗布することにより形成できる。
前記熱可塑性樹脂フィルムは、前記意匠層上に、直接積層されてもよく、接着剤層を介して積層されてもよい。
本発明のインモールド成形体は、樹脂成形体と本発明の透明多層シートとを、透明多層シートの意匠面側から一体化させて成る成形体である。
樹脂成形体の材質としては、公知の熱可塑性樹脂の中から適宜選択でき、たとえばポリカーボネート樹脂、ABS樹脂、PVC樹脂、耐衝撃ポリスチレン等のポリスチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン樹脂、それらのいずれか2種以上の混合物等が挙げられる。
透明多層シートと樹脂成形体とを一体化させる方法としては、透明多層シートを予備成形することなく射出成形金型内に挿入し、そこに溶融樹脂を射出して射出成形体を形成すると同時にその成形体に透明多層シートを貼り合わせる方法、透明多層シートを熱成形(真空成形、圧空成形、真空圧空成形等)により予備成形した後、これを射出成形金型内にセットし、そこに溶融樹脂を射出して、射出成形体を形成すると同時に予備成形された透明多層シートと一体化させる方法等、樹脂成形体表面を透明多層シートで被覆し、一体化させる三次元表面加飾成形法等が挙げられ、いずれの方法を用いてもよい。また、本発明の透明多層シートの片側の面に印刷層を形成して熱成形する一方、該印刷層側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してもよい。
実施例ならびに比較例で得られた透明多層シートの評価は以下のように行った。
あらかじめ標準ポリスチレンをクロロホルムに溶かしてゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)で測定した検量線を基準にして、アクリル樹脂とポリカーボネート樹脂を同様にGPCで測定した。GPCの装置構成は以下の通り。
カラム:Shodex GPC KF−805L 8φ×300mm 2連結
展開溶媒:クロロホルム
流速:1ml/min
温度:30℃
検出器:UV・・・486nm ポリカーボネート
RI・・・アクリル
JIS K 5600−5−4に準拠し、表面に対して角度45度、荷重750gでシートの表面に次第に硬度を増して鉛筆を押し付け、キズ跡を生じなかった最も硬い鉛筆の硬度を鉛筆硬度として評価した。本発明では、2H以上の硬度を合格として判定した。
パーキンエルマー社製示差走査熱量計Pyris1型を用いて、窒素雰囲気下、25℃で1分間保持後、10℃/分の昇温速度下で測定し、接線法を用いて得られたDSC曲線における2つの接線の交点をガラス転移温度として求めた。
実施例及び比較例で得られた透明多層シートを、200mm×300mm×各厚さに裁断し、得られたサンプルシートを赤外線ヒーターにより、170℃に予熱し、5MPaの高圧空気により、金型(キューブ型)へ圧空成形を実施した。なお、絞り高さは、金型5mmの高さのものを用意して、評価を実施した。
各温度で得られた成形体の表面状態(クラック、シワ、ムラ、形状)を観察し、形状を賦型し、クラック、シワ、ムラのいずれも観察されない場合、「○」と評価した。一方、クラック、シワ、ムラのいずれかが観察された場合、「×」と評価した。
9.0w/w%の水酸化ナトリウム水溶液48.0Lに、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン(本州化学工業株式会社製)9262g(36.18mol)とトリエチルベンジルアンモニウムクロライド4.7g、及びハイドロサルファイト61.0gを溶解した。
これにメチレンクロライド46.0Lを加えて撹拌しつつ、15℃に保ちながら、引き続き、ホスゲン5000gを40分間で吹き込んだ。
ホスゲンの吹き込み終了後、p−t−ブチルフェノール203gを加え、激しく撹拌して、反応液を乳化させ、乳化後、110mlのトリエチルアミンを加え、温度20〜25℃にて約1時間撹拌し、重合させた。
2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン/2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン=6/4共重合ポリカーボネートの合成。
9.0w/w%の水酸化ナトリウム水溶液54.5Lに、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3−メチルフェニル)プロパン(本州化学工業株式会社製)6174.7g(24.12mol)と2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(新日鐵化学株式会社製)4086g(17.98mol)、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド3.8g、及びハイドロサルファイト50.0gを溶解した。
これにメチレンクロライド24Lを加えて撹拌しつつ、15℃に保ちながら、引き続き、ホスゲン5390gを40分間で吹き込んだ。
ホスゲンの吹き込み終了後、p−t−ブチルフェノール210gを加え、激しく撹拌して、反応液を乳化させ、乳化後、110mlのトリエチルアミンを加え、温度20〜25℃にて約1時間撹拌し、重合させた。
軸径40mmの単軸押出機と、軸径75mmの単軸押出機と、各押出機と連結したマルチマニホールドダイとを有する多層押出装置を用いて透明多層シートを成形した。軸径40mmの単軸押出機にポリメチルメタクリレート樹脂(ARKEMA社製、商品名:ALTUGLAS V020、ガラス転移温度105℃)(A1)を連続的に導入し、シリンダー温度240℃の条件で押し出した。また、軸径75mmの単軸押出機に合成例1で合成したポリカーボネート樹脂(B1)(重量平均分子量:33,000、ガラス転移温度123℃)を連続的に導入し、シリンダー温度270℃で押し出した。各押出機で押し出された樹脂をマルチマニホールド内部で積層し、シート状にしてTダイから押し、上流側から温度130℃、130℃、185℃とした3本の鏡面仕上げロールで鏡面を転写させながら冷却し、(A1)と(B1)の積層体を得た。得られた積層体の全体厚みは0.5mm、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚みは中央付近で40μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例1におけるポリカーボネート樹脂を合成例2で合成したポリカーボネート樹脂(B2)(重量平均分子量:31,000、ガラス転移温度132℃)に代えた以外は、実施例1と同じ製造条件で(A1)と(B2)の積層体を得た。得られた積層体の全体厚みは0.5mm、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚みは中央付近で40μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例1で得られた透明多層シートの片面に溶剤で希釈したUV硬化アクリル系ハードコート液をバーコーターで塗布し、乾燥させ、UV照射し、硬化させてハードコート層を形成した。得られたハードコート層の厚みは7μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例2で得られた透明多層シートの片面に溶剤で希釈したUV硬化アクリル系ハードコート液をバーコーターで塗布し、乾燥させ、UV照射し、硬化させてハードコート層を形成した。得られたハードコート層の厚みは7μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例1で得られた透明多層シートの全体厚みを0.3mmにした以外は、実施例1と同様に実施した。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例5で得られた透明多層シートの片面に溶剤で希釈したUV硬化アクリル系ハードコート液をバーコーターで塗布し、乾燥させ、UV照射し、硬化させてハードコート層を形成した。得られたハードコート層の厚みは7μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例1で得られた透明多層シートの全体厚みを0.18mmにした以外は、実施例1と同様に実施した。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例7で得られた透明多層シートの片面に溶剤で希釈したUV硬化アクリル系ハードコート液をバーコーターで塗布し、乾燥させ、UV照射し、硬化させてハードコート層を形成した。得られたハードコート層の厚みは7μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
実施例1におけるポリカーボネート樹脂(B1)をユーピロンS−1000(三菱エンジニアリングプラスチックス社製、重量平均分子量:33,000、ガラス転移温度150℃)(B3)に変更した以外は実施例1と同様の条件で成形し、(A1)と(B3)の積層シートを得た。得られた積層体の全体厚みは0.5mm、アクリル系樹脂(A)を含む樹脂層の厚みは中央付近で40μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。なお、上記ユーピロンS−1000は、以下で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂であり、本発明における式[1]で表される構成単位を含まない。
比較例1で得られた透明多層シートの片面に溶剤で希釈したUV硬化アクリル系ハードコート液をバーコーターで塗布し、乾燥させ、UV照射し、硬化させてハードコート層を形成した。得られたハードコート層の厚みは7μmであった。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
合成例1で得られたポリカーボネート樹脂(B1)(重量平均分子量:33,000、ガラス転移温度123℃)のみを材料とした以外は、実施例1と同様の条件でしてシート成形を行い、厚み500μmの単層シートを得た。得られた単層シートの片面に溶剤で希釈したUV硬化アクリル系ハードコート液をバーコーターで塗布し、乾燥させ、UV照射し、硬化させてハードコート層を形成した。得られたシートの評価結果を表1に示した。
比較例1で得られた透明多層シートの全体厚みを0.18mmにした以外は、比較例1と同様に実施した。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
比較例1で得られた透明多層シートの全体厚みを0.3mmにした以外は、比較例1と同様に実施した。得られた透明多層シートの評価結果を表1に示した。
Claims (6)
- アクリル系樹脂を含む樹脂層を、ポリカーボネート樹脂を含む基材層の片面もしくは両面に積層させて成る透明多層シートであって、前記ポリカーボネート樹脂が下記式[1]
- 前記ポリカーボネート樹脂が下記式[2]
- 前記透明多層シートの片面もしくは両面にハードコート層を有し、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上である、請求項1または2に記載の透明多層シート。
- 前記透明多層シートの片側の面に印刷層を形成した後に加熱加圧下にて成形されてなり、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上である、請求項1から3のいずれかに記載の透明多層シート。
- 前記透明多層シートの片側の面に印刷層を形成した後に加熱加圧下にて圧空成形されてなり、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上である、請求項1から3のいずれかに記載の透明多層シート。
- 請求項1から3のいずれかに記載の透明多層シートの片側の面に印刷層を形成して熱成形する一方、該印刷層側に溶融樹脂を射出成形して裏打ち層を形成してなるインモールド成形体であって、前記樹脂層側の鉛筆硬度が2H以上であることを特徴とする、前記インモールド成形体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012174565A JP6078258B2 (ja) | 2012-08-07 | 2012-08-07 | 透明多層シート |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012174565A JP6078258B2 (ja) | 2012-08-07 | 2012-08-07 | 透明多層シート |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014034112A true JP2014034112A (ja) | 2014-02-24 |
JP6078258B2 JP6078258B2 (ja) | 2017-02-08 |
Family
ID=50283411
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012174565A Active JP6078258B2 (ja) | 2012-08-07 | 2012-08-07 | 透明多層シート |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6078258B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020011516A (ja) * | 2014-07-14 | 2020-01-23 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体 |
WO2020027276A1 (ja) * | 2018-08-03 | 2020-02-06 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体 |
WO2020179524A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高硬度成形用樹脂シートおよびそれを用いた成形品 |
JP2020146985A (ja) * | 2019-03-15 | 2020-09-17 | 東レ株式会社 | 複合材料およびそれを用いた積層体と防護物品 |
US20230145247A1 (en) * | 2020-02-18 | 2023-05-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Laminated resin sheet for molding, and molded article using same |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111742246B (zh) | 2018-02-22 | 2022-06-17 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 防反射膜和具有防反射膜的叠层体膜 |
EP3909744A4 (en) | 2019-01-10 | 2022-10-05 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | ANTI-REFLECTIVE FILM AND MULTI-LAYER FILM WITH THE ANTI-REFLECTIVE FILM |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6462351A (en) * | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Daicel Chem | Polymer composition having excellent compatibility |
JPH0753856A (ja) * | 1993-08-12 | 1995-02-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学用樹脂組成物 |
JPH11151867A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 保護層転写シートおよび印画物 |
JP2009500195A (ja) * | 2005-07-07 | 2009-01-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Dmbpcポリカーボネートホモポリマー及びコポリマー製の窓及び別の物品 |
JP2010234640A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 多層フィルム |
WO2012046789A1 (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂および成形品 |
JP2012131077A (ja) * | 2010-12-20 | 2012-07-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 積層体 |
-
2012
- 2012-08-07 JP JP2012174565A patent/JP6078258B2/ja active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6462351A (en) * | 1987-09-01 | 1989-03-08 | Daicel Chem | Polymer composition having excellent compatibility |
JPH0753856A (ja) * | 1993-08-12 | 1995-02-28 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 光学用樹脂組成物 |
JPH11151867A (ja) * | 1997-11-20 | 1999-06-08 | Dainippon Printing Co Ltd | 保護層転写シートおよび印画物 |
JP2009500195A (ja) * | 2005-07-07 | 2009-01-08 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Dmbpcポリカーボネートホモポリマー及びコポリマー製の窓及び別の物品 |
JP2010234640A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 多層フィルム |
WO2012046789A1 (ja) * | 2010-10-05 | 2012-04-12 | 帝人化成株式会社 | ポリカーボネート樹脂および成形品 |
JP2012131077A (ja) * | 2010-12-20 | 2012-07-12 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 積層体 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020011516A (ja) * | 2014-07-14 | 2020-01-23 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体 |
WO2020027276A1 (ja) * | 2018-08-03 | 2020-02-06 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体 |
JP7463962B2 (ja) | 2018-08-03 | 2024-04-09 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層体 |
WO2020179524A1 (ja) * | 2019-03-07 | 2020-09-10 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 高硬度成形用樹脂シートおよびそれを用いた成形品 |
JP2020146985A (ja) * | 2019-03-15 | 2020-09-17 | 東レ株式会社 | 複合材料およびそれを用いた積層体と防護物品 |
JP7242358B2 (ja) | 2019-03-15 | 2023-03-20 | 東レ株式会社 | 複合材料およびそれを用いた積層体と防護物品 |
US20230145247A1 (en) * | 2020-02-18 | 2023-05-11 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Laminated resin sheet for molding, and molded article using same |
US11897980B2 (en) * | 2020-02-18 | 2024-02-13 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Laminated resin sheet for molding, and molded article using same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6078258B2 (ja) | 2017-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6155272B2 (ja) | 合成樹脂積層体 | |
JP6078258B2 (ja) | 透明多層シート | |
US10414133B2 (en) | Synthetic resin laminate | |
JP6571528B2 (ja) | 透明樹脂積層体 | |
JP6836896B2 (ja) | 透明樹脂積層体 | |
JP5988719B2 (ja) | 二次元曲げされたハードコートシートの製造方法 | |
JP2009279806A (ja) | 積層板、積層板の製造方法および、表示装置用前面板 | |
JP5332274B2 (ja) | 艶消し積層フィルム | |
JP5922506B2 (ja) | 透明樹脂フィルム | |
JP6630670B2 (ja) | 合成樹脂積層体 | |
JP2009056770A (ja) | コーティング後の意匠性を改善した艶消しアクリル系樹脂フィルム | |
JP4692553B2 (ja) | 積層フィルム | |
JP5939825B2 (ja) | 珪素の酸化物膜を形成した樹脂物品及びその製造方法 | |
JP6712926B2 (ja) | 透明樹脂積層体 | |
JP2013220590A (ja) | 加飾用フィルム | |
JP2007160892A (ja) | 多層シートおよび成形体 | |
CN114174041A (zh) | 成型用树脂片和使用其的成型品 | |
WO2022054693A1 (ja) | 多層シート及び多層フィルム、並びにそれを用いた加飾成形品 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150611 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160309 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160315 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160510 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160628 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170110 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170116 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6078258 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |