CN117642531A - 轮胎帘线用聚酰胺纤维及其制法 - Google Patents

Abstract

提供轮胎帘线和轮胎帘线帘布的制造工序中的帘线断头得到抑制的轮胎帘线用聚酰胺纤维及其制法、以及使用了该纤维的捻丝帘线和使用了该帘线的帘布。本发明涉及温度180℃环境下的空气结强度为3.5cN/dtex以上且6.0cN/dtex以下的轮胎帘线用聚酰胺纤维及其制法。

Description

轮胎帘线用聚酰胺纤维及其制法

技术领域

本发明涉及轮胎帘线用聚酰胺纤维及其制法、以及使用了该纤维的捻丝帘线和使用了该帘线的帘布。

背景技术

聚酰胺纤维由于韧性、粘接性、耐疲劳性优异，因此被广泛用作卡车/公共汽车用、建设用、航空器用等的轮胎帘线等橡胶增强用纤维。

如以下的专利文献1中记载那样，航空器用子午线轮胎通常在高内压、高载荷条件下使用，因此强烈要求耐载荷性、轮胎的直径增长抑制。另外，也存在成本降低、轻量化的要求提高，作为航空器用子午线轮胎中使用的增强用纤维，不损害其功能地削减纤维的量是重要的。为了满足上述要求，要求开发更高强度且高刚性的纤维。

如专利文献2中记载那样，作为轮胎增强帘线的制造方法，已知将聚酰胺纤维形成捻丝帘线、接着进行粘接剂处理(以下也称为“浸渍”)后、对捻丝帘线在张力下进行紧松热处理的方法。为了形成更高强度且高刚性的增强帘线，可以对捻丝帘线以更高的张力进行紧松热处理。通过如此，可以提高浸渍处理后的强力、而有助于轮胎的进一步轻量化、或者用于更高负荷用途的轮胎。

另一方面，使用聚酰胺纤维作为橡胶增强用纤维的情况下，通常使用捻丝帘线(以下也称为“未加工帘线”)，该捻丝帘线为对作为多根单丝的集合体的复丝加捻、对其以2根或3根加捻而成，但是制造未加工帘线时，长度有可能产生偏差、根据用途有可能需要极长的未加工帘线，这种情况下，需要使未加工帘线彼此在端部连接。

以往作为将未加工帘线连接的通常的手法，已知通过被称为空气捻接法的纤维的互相缠绕而连接的方法。根据该连接方法，得到下述优点：连接操作容易且作业性优异、可以减小连接部(以下也称为“空气结(air-kont)”)的鼓起。

但是，具有利用空气捻接法连接而成的空气结的轮胎帘线或轮胎帘线用帘布在前述浸渍时，高温高张力下，捻丝帘线不能耐受紧松热处理时的张力而容易产生帘线断头，存在形成断裂部位这种问题。浸渍帘线或浸渍布的该断裂部位作为不良品对待、与正常品区别，因此在轮胎帘线和轮胎帘线帘布制造中，现状是存在帘线断头的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2019-508595号公报

专利文献2：日本特开平1-174628号公报

发明内容

发明要解决的问题

鉴于前述现有技术的问题，本发明的目的在于，提供轮胎帘线和轮胎帘线帘布的制造工序中的帘线断头得到抑制的轮胎帘线用聚酰胺纤维。

用于解决问题的方案

本发明人等为了解决前述问题而深入研究、反复实验，结果意外发现，对于轮胎帘线和轮胎帘线帘布的制造工序中的高温张力下的帘线断头抑制而言，空气结强度是重要的，从而完成了发明。

即、本发明如以下所述。

[1]一种轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，温度180℃环境下的空气结强度为3.5cN/dtex以上且6.0cN/dtex以下。

[2]根据前述[1]所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，互相解扣(intertrip)交织数为13个/m以上且30个/m以下。

[3]根据前述[1]或[2]所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，25℃空气结强度为6.4cN/dtex以上且9.0cN/dtex以下。

[4]根据前述[1]～[3]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，25℃结节强度为4.5cN/dtex以上且6.5cN/dtex以下。

[5]根据前述[1]～[4]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，拉伸强度为8.7cN/dtex以上且11.0cN/dtex以下。

[6]根据前述[1]～[5]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，尺寸稳定性为12％以上且20％以下。

[7]根据前述[1]～[6]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，对表面赋予相对于纤维重量为0.01重量％以上且0.1重量％以下的离子性表面活性剂。

[8]根据前述[1]～[7]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其为具有以下的物性(1)～(5)的复丝：

(1)总纤度为900dtex以上且2500dtex以下；

(2)伸长率为15％以上且25％以下；

(3)沸水收缩率为4％以上且8％以下；

(4)整理剂附着率为0.5重量％以上且1.5重量％以下；以及

(5)单丝数为100根以上且400根以下。

[9]根据前述[1]～[8]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其具有空气结部。

[10]一种捻丝帘线，其使用了前述[9]所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维。

[11]一种帘布，其使用了前述[10]所述的捻丝帘线。

[12]一种前述[1]～[9]中任一项所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法，其为将利用熔融纺丝进行纺丝而成的聚酰胺纤维经由1个以上的整理剂赋予装置、多段拉伸辊并进行卷取的轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法，其中，前述多段拉伸辊的拉伸定型温度为205℃以上且240℃以下。

发明的效果

本发明的轮胎帘线用聚酰胺纤维在轮胎帘线和轮胎帘线帘布的制造工序中的高温张力下的帘线断头得到抑制。

附图说明

图1为说明制造本发明的轮胎帘线用聚酰胺纤维的装置的一例的图。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行详细说明。

本发明的一实施方式为轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，温度180℃环境下的空气结强度为3.5cN/dtex以上且6.0cN/dtex以下。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的温度180℃环境下的空气结强度为3.5cN/dtex以上且6.0cN/dtex以下、优选4.0cN/dtex以上且5.0cN/dtex以下、更优选4.2cN/dtex以上且4.5cN/dtex以下。空气结强度可以利用后述的实施例中记载的方法测定。若温度180℃环境下的空气结强度为3.5cN/dtex以上则可以抑制紧松热处理下的捻丝帘线断头。另一方面，若温度180℃环境下的空气结强度为6.0cN/dtex以下则避免空气结部的单丝彼此的互相缠绕过于紧密，不易产生由于接头的隔距增加所导致的帘布厚度的不均匀。需要说明的是，空气结强度指的是对纤维进行特定的空气结操作、测定其打结特性，为纤维所具有的特性。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的25℃(常温)空气结强度优选为6.4cN/dtex以上且9.0cN/dtex以下、更优选6.8cN/dtex以上且8.0cN/dtex以下、进一步优选7.0cN/dtex以上且7.5cN/dtex以下。若常温空气结强度为6.4cN/dtex以上则即使紧松热处理下也可以抑制帘线断头。另一方面，若常温空气结强度为9.0cN/dtex以下则避免空气结部的单丝彼此的互相缠绕过于紧密，不易产生由于接头的隔距增加所导致的帘布厚度的不均匀。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的常温(25℃)结节强度优选为4.5cN/dtex以上且6.5cN/dtex以下、更优选5.0cN/dtex以上且6.0cN/dtex以下、进一步优选5.2cN/dtex以上且5.8cN/dtex以下。若25℃结节强度为4.5cN/dtex以上则可以抑制紧松热处理下的帘线断头。另一方面，若25℃结节强度为6.5cN/dtex以下则可以没有由于起毛、断头的增加所导致的显著的工序稳定性降低地生产。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的拉伸强度优选为8.7cN/dtex以上且11.0cN/dtex以下、更优选9.0cN/dtex以上且10.5cN/dtex以下、进一步优选9.4cN/dtex以上且10.2cN/dtex以下。若拉伸强度为8.7cN/dtex以上则拉伸强力优异，有助于前述空气结强度、前述结节强力的表现。另一方面，若拉伸强度为11.0cN/dtex以下则可以没有由于起毛、断头的增加所导致的显著的工序稳定性降低地生产。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的尺寸稳定性优选为12％以上且20％以下、更优选15％以上且19％以下、进一步优选16％以上且18％以下。尺寸稳定性可以通过纤维的沸水收缩率和中间伸长率(断裂强力的1/2强力负荷时的伸长率)之和求出。若尺寸稳定性为12％以上则轮胎帘线等橡胶增强用途中的韧性改善。另一方面，若尺寸稳定性为20％以下则有助于高温下的强度保持，高温时的拉伸强力优异，有助于前述温度180℃环境下的空气结强力、25℃结节强力的表现。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的互相解扣交织数优选为13个/m以上且30个/m以下、更优选13个/m以上且25个/m以下、进一步优选17个/m以上且23个/m以下。互相解扣交织数指的是在利用自动交织度试验机测定的交织度中、相对于解扣水平满足60％强度的交织度。若互相解扣交织数为13个/m以上则空气结制作时的单丝彼此的互相缠绕得到促进，得到温度180℃环境下的空气结强度优异的纤维。另一方面，若互相解扣交织数为30个/m以下则捻丝工序中的单丝散开以及由于此导致的单丝起毛得到抑制，不会导致捻丝效率降低、或损害织物品质。

另外，从空气结的形状被均匀化、帘布制造时的悬吊松弛得到抑制这种观点考虑，也优选互相解扣交织数为25个/m以上且30个/m以下。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维，优选相对于纤维重量附着离子性表面活性剂0.01重量％以上且0.1重量％以下、更优选0.012重量％以上且0.08重量％以下、进一步优选0.02重量％以上且0.06重量％以下。通过含有前述程度的离子性表面活性剂，其他的整理剂成分的效果提高而丝的极压性改善，拉伸时对空气结施加的应力容易分散，结节强度改善。聚酰胺纤维为高强度、与离子性表面活性剂存在于纤维表面互相结合，结节强度改善。若离子性表面活性剂的含有率为0.01重量％以上则结节强度改善，从而有助于空气结强度改善。另一方面，若离子性表面活性剂的含有率为0.1重量％以下，则由于拉伸工序中的辊表面污染而导致辊清扫频率的增加的情况少。离子性表面活性剂可以通过制丝工序的整理剂赋予而对聚酰胺纤维赋予。

本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维优选为具有以下的物性(1)～(5)的复丝：

(1)总纤度为900dtex以上且2500dtex以下；

(2)伸长率为15％以上且25％以下；

(3)沸水收缩率为4％以上且8％以下；

(4)整理剂附着率为0.5重量％以上且1.5重量％以下；以及

(5)单丝数为100根以上且400根以下。

总纤度为900dtex以上的聚酰胺纤维形成轮胎帘线和轮胎帘线用帘布的情况下，具有充分的机械物性。另一方面，从轻量化的观点考虑，优选为总纤度2500dtex以下的聚酰胺纤维。

伸长率优选为15～25％。若伸长率为15％以上则得到轮胎帘线等橡胶增强用途中的充分的韧性。另外，伸长率与强度存在权衡关系，为了获得与强度的平衡，伸长率优选为25％以下。

另外，沸水收缩率优选处于4～8％的范围内。若沸水收缩率为4.0％以上则热收缩应力升高，因此浸渍处理时的拉伸得到抑制、能够得到高强力的浸渍帘线。另一方面，若沸水收缩率为8.0％以下则尺寸稳定性也优异，有助于高温下的空气结强度的表现。

另外，制丝工序中，对丝条赋予的整理剂附着率优选处于0.5重量％以上且1.5重量％以下的范围内。轮胎帘线等橡胶增强用途的聚酰胺纤维由于以高张力与拉伸辊接触来拉伸，因此极压性和与金属表面的摩擦阻力降低(平滑性)优异，为了硫化帘线的强力降低抑制、以及耐疲劳性改善，使形成纤维的单纤维之间的摩擦阻力降低的整理剂需要均匀地附着于纤维表面。若整理剂的附着量小于0.5重量％则极压性和与金属表面的摩擦阻力降低效果(平滑性)不充分，难以稳定地生产高强力聚酰胺纤维。另外，若整理剂的附着量超过1.5重量％，则浸渍处理时，浸渍液对于聚酰胺纤维的渗透性受到阻碍、与橡胶的粘接性大幅降低。

另外，单丝数优选为100根以上且400根以下。通过为单丝数100根以上的复丝，比表面积增加、可以柔软地应对源自外部的应力，因此橡胶粘接性、耐疲劳性改善。另一方面，通过单丝数为400根以下，可以避免熔融纺丝时的单丝彼此的熔接。

作为本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维，可列举出选自由聚酰胺6、聚酰胺6·6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6·10、聚酰胺6·12、聚酰胺4·6、它们的共聚物和它们的混合物组成的组中的至少一种纤维。其中，优选为主要包含聚己二酰己二胺纤维的聚酰胺6·6纤维。聚己二酰己二胺指的是由100％的六亚甲基二胺和己二酸构成的熔点为250℃以上的聚酰胺纤维。聚酰胺6·6纤维在熔点不会低于250℃的范围内，可以为由在聚己二酰己二胺共聚或混合聚酰胺8、聚酰胺6.I、聚酰胺10、聚酰胺6·T等而成的聚合物形成的纤维。

本发明的其他实施方式为一种轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法，其为将利用熔融纺丝进行纺丝而成的聚酰胺纤维经由1个以上的整理剂赋予装置、多段拉伸辊并进行卷取的轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法，其中，前述多段拉伸辊的拉伸定型温度为205℃以上且240℃以下。

以下对本实施方式发明的轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法的一例进行说明。

图1为表示制造本实施方式的轮胎帘线用聚酰胺纤维的设备的一例的说明图。首先，熔融状态的聚合物通过被称为旋转头1的纺丝机的一部分而被均温化，由纺丝喷丝头2纺出。被纺出的聚合物通过设置于喷丝头正下方的加热筒3，通过源自冷却腔4的冷风而被固化，形成丝条。然后，被汇集于各端部的丝条利用整理剂赋予装置5赋予整理剂后，向利用包含牵引辊6、第1辊7、第2辊8、第3辊9、第4辊10的辊组的拉伸工序推进。即，丝条通过辊6以规定的速度牵引后，以若干的紧张力被引导到第1段辊7，由第1段辊7通过多段的加热拉伸辊8、9、10拉伸。然后被供给到交织赋予装置11，利用卷取机12卷取。

整理剂赋予装置5没有特别限定，通常使用辊类型或喷嘴类型。利用整理剂赋予装置5赋予的整理剂相对于纤维重量优选为0.5重量％以上且1.5重量％以下。通过整理剂为0.5重量％以上，可以由捻丝稳定地加工至浸渍加工，没有单丝断头等、品质变得良好。通过整理剂为1.5重量％以下，不会形成在结部拉伸脱散这种故障。

对纤维赋予整理剂时，可以对纤维赋予离子性表面活性剂。离子性表面活性剂包含选自由含有P原子的阴离子性表面活性剂和含有S原子的阴离子性表面活性剂组成的组中的至少一种。含有P原子的阴离子性表面活性剂没有特别限定，可列举出例如烷基磷酸酯(以下简称为磷酸酯)的金属盐或胺盐、聚氧化亚乙基烷基磷酸酯的金属盐或胺盐。更具体而言，可列举出例如月桂基磷酸酯钾盐、月桂基磷酸酯钠盐、辛基磷酸酯钾盐、辛基磷酸酯钠盐等。含有S原子的阴离子性表面活性剂没有特别限定，可列举出例如链烷烃磺酸盐。

作为给油的整理剂成分，除了上述离子性表面活性剂之外，以使制丝工序中的丝条的拉伸顺利进行来使用平滑性优异、并且具有耐热性的成分从丝条品质、产业材料用途的观点考虑优选。作为平滑剂的成分，优选为酯化合物。优选包含选自由分子中具有3个以上酯键的酯化合物、和分子中具有硫元素的酯化合物组成的组中的至少一种酯化合物。

对于分子中具有硫元素的酯化合物，可列举出例如(1)二烷基亚硫基二丙酸酯等二元羧酸和一元醇的酯化合物、(2)烷基巯基丙酸酯等1元羧酸和1元醇的酯化合物等。

作为分子中具有3个以上酯键的酯化合物，可列举出例如(3)三羟甲基丙烷三烷基化物、甘油三脂肪酸酯、季戊四醇四脂肪酸酯、三羟甲基丙烷脂肪酸酯等多元醇和一元羧酸的酯化合物、(4)三烷基偏苯三酸酯、柠檬酸三乙酯等多元羧酸和一元醇的酯化合物、(5)蓖麻油、棕榈油、菜籽油等天然油脂等。这些成分可以单独使用1种或组合2种以上来使用。

非离子表面活性剂可以作为乳化作用、摩擦作用的调节剂使用。可列举出例如(1)选自由聚乙二醇二烷基化物、聚氧化亚乙基脱水山梨糖醇单烷基化物、聚氧化亚丁基脱水山梨糖醇三烷基化物、聚氧化亚丙基蓖麻油、聚氧化亚乙基氢化蓖麻油、聚氧化亚乙基亚丙基氢化蓖麻油三烷基化物、聚氧化亚乙基氢化蓖麻油三烷基化物、蓖麻油的环氧乙烷(以下也称为EO)加成物和氢化蓖麻油的EO加成物组成的组中的至少一种化合物、和单羧酸及二羧酸缩合而成的醚酯化合物等聚氧化亚烷基多元醇脂肪酸酯型非离子表面活性剂、(2)在选自有机酸、有机醇、有机胺和有机酰胺中的至少一种加成碳数2～4的环氧烷烃而成的化合物、更具体而言例如聚氧化亚乙基脂肪酸酯、聚氧化亚乙基脂肪酸酯甲基醚、聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基聚氧化亚丙基烷基醚、聚氧化亚乙基聚氧化亚丙基壬基苯基醚、聚氧化亚乙基烷基氨基醚、聚氧化亚乙基脂肪酸酰胺醚等醚型非离子表面活性剂、(3)脱水山梨糖醇单脂肪酸酯、脱水山梨糖醇三脂肪酸酯、甘油单脂肪酸酯等多元醇部分酯型非离子表面活性剂、(4)二乙醇胺单脂肪酸酰胺等烷基酰胺型非离子表面活性剂等。这些成分可以单独使用1种或组合2种以上来使用。

整理剂的赋予不被利用矿物油等稀释而成的稀释物、水系的乳液等限定，考虑到后工序中的与水的相容性时优选以乳液赋予。

多段的加热拉伸辊10中，作为拉伸定型温度，在205℃以上且240℃以下赋予温度。拉伸定型温度优选为210℃以上且230℃以下、更优选215℃以上且220℃以下。通过形成205℃以上，帘线加工中的高温时的尺寸稳定性优异。另一方面，若拉伸定型温度为240℃以上则难以稳定地生产沸水收缩率4％以上的聚酰胺纤维。

交织赋予装置11可以使用利用交织喷嘴对丝条喷射压缩流体的公知装置，对丝条的压缩流体优选以1.0～1.5kW的能量供给。压缩流体的供给能量(空气供给能量)可以通过供给压力(MPa)和使用流量(Nm3/hr)的乘积算出，通过任意地选择供给压力、交织喷嘴的流体导入口径，可以满足上述供给能量的范围。进而更优选以1.3kW以上且1.5kW以下的能量供给。通过满足上述供给能量的范围，不会损害捻丝加工时的工序稳定性，可以得到合适的互相解扣交织数，空气结制作时的单丝彼此的互相缠绕得到促进，得到空气结强度优异的纤维。

本实施方式的聚酰胺纤维能够合适地用于利用空气结连接的捻丝帘线(轮胎帘线)、和使用了其的帘布。通过使用本实施方式的聚酰胺纤维，可以抑制捻丝帘线和帘布的制造工序中的帘线断头。

实施例

接着利用实施例、比较例对本发明进行具体说明。需要说明的是，本发明不被本实施例限定。

首先对实施例、比较例中使用的物性的定义、测定方法等进行说明。

(1)空气结强力、强度

连接丝条使用株式会社マシンテックス制JOINT AIR 116型，根据纤度适当选择前述空气接合器的腔、腔罩来安装，在下述条件下以空气接合器规定的步骤将聚酰胺纤维连接。

供给空气压力：0.5MPa

空气喷射时间：1秒

丝头长度：20mm

对于具有1个部位的空气结部的150mm的纤维试样(连接丝条)，根据JIS L 10138.5在试验温度25℃(常温)和180℃、拉伸速度300mm/分钟的条件下测定拉伸断裂强力，设为各温度下的空气结强力。测定每1水平进行2次，将其平均值设为空气结强力。

(2)结节强力、强度

根据JIS L 1013 8.6，在25℃下对150mm的纤维试样以拉伸速度300mm/分钟进行测定。测定每1水平进行2次，将其平均值设为结节强力。

(3)互相解扣交织数

根据ASTM D 4724，使用LENZING INSTUMENTS公司制RAPID 600V，在以下的表1所示的条件下测定解扣水平的60％强度交织数(互相解扣交织数)。测定每1水平进行10次，将其平均值设为互相解扣交织数。

[表1]

【表1】

(4)纤度

将退卷速度设为60次/分钟，除此之外根据JIS L 10138.3.1A法测定。

(5)拉伸强力、拉伸强度、伸长率、中间伸长率

根据JIS L 10138.5以拉伸速度300mm/分钟测定150mm的纤维试样。测定每1水平进行3次，将其平均值设为拉伸强度。需要说明的是，中间伸长率使用断裂强力的1/2强力负荷时的伸长率(％)。

(6)整理剂附着率

根据JIS L 10138.27测定。溶剂使用环己烷。

(7)沸水收缩率

根据JIS L 10138.18测定。

(8)尺寸稳定性

通过所得到的沸水收缩率和中间伸长率(断裂强力的1/2强力负荷时的伸长率)之和求出。

(9)捻丝长丝混乱

将原丝以初捻26.5次/100mm、复捻26.5次/100mm捻转2根。将原丝卷装的接头与上述空气结强度计测同样地利用空气打结器连接而形成连续捻丝。利用该捻丝帘线进行帘织造，对于供给捻丝帘线，利用大广社制KH-700红外线传感器、春日电机社制SF2-A光电管传感器对织造用中需要去除措施的长丝混乱进行计数。长丝混乱包含捻丝帘线的单丝散开(unravel)的情况、起毛的情况等形成帘时有可能诱发厚度不均的情况。捻丝长丝混乱每捻丝帘线1000根、1000m按照以下的评价基准评价。

(评价基准)

◎：长丝混乱小于1.0个；

○：长丝混乱为1.0个以上且小于5.0个；

△：长丝混乱为5.0个以上且小于10.0个；

×：长丝混乱为10.0个以上。

(10)平坦性

在前述(9)中得到的帘织造中，对织造后的帘肉眼进行验布，对捻丝帘线的悬吊松弛进行计数。悬吊松弛包含捻丝帘线张紧或松弛而与其他帘线的排列混乱等、引起帘的条纹不均的情况。若捻丝帘线张紧则发现稍带光泽，若松弛则相反地发现稍带发黑。悬吊松弛每捻丝帘线2000根、1000m按照以下的评价基准评价。

(评价基准)

◎：悬吊松弛小于1.0个；

○：悬吊松弛为1.0个以上、但是能够通过布匹的张力调整来修正；

×：悬吊松弛为1.0个以上、需要帘线的替换。

(11)帘线断头

使用前述(9)中得到的捻丝帘线，以宽度1580mm、投梭数2.0根/50mm、经丝根数1091根、经丝密度34.5根/inch制作3200m的帘布，以处理速度86m/分钟、处理温度140～240℃、处理张力300～5500kgf使用RFL液(间苯二酚-福尔马林-胶乳液)实施浸渍处理。该织造、加工处理重复10次。评价此时的加工工序通过性。帘线断头按照以下的评价基准评价。

(评价基准)

○：帘线断头小于0.1次且工序通过性没有问题；

△：帘线断头产生0.1次以上且小于2次；

×：帘线断头产生2次以上、工序通过性存在问题。

[实施例1～4、比较例1]

通过在公知的熔融聚合法和熔融聚合的最终阶段形成真空状态，得到甲酸相对粘度82的聚己二酰己二胺聚合物。将该聚合物以熔融状态直接引导到图1例示的熔融纺丝机和拉伸机，得到1440dtex/210f的高强力聚己二酰己二胺纤维。具体而言，将聚合物在300℃下熔融后，通过旋转头1在305℃下均温化，利用孔数210的纺丝喷丝头2喷出，加热气氛下通过设定温度300℃的长度70mm的加热筒3，利用冷风腔4冷却固化，形成丝条后，依次通过整理剂赋予装置5、牵引辊6、第1辊7～第3辊9、设定温度220℃的第4辊10，利用交织赋予装置11对丝条赋予交织，利用卷取机12卷取。在第1辊7～第4辊10之间，以所得到的原丝拉伸强度形成以下的表2所示的值(8.46cN～9.99cN)的方式变化拉伸倍率进行卷取。将所卷取的纤维捻丝，制作未加工帘线、帘布，利用RFL液进行浸渍处理。

利用整理剂赋予装置5，以附着率形成1.1重量％的方式赋予下述组成的整理剂(含有离子性表面活性剂1.5重量％)。对交织赋予装置11的压缩空气的赋予为0.45MPa、空气供给能量设为1.3kW。评价所得到的聚酰胺66纤维的拉伸强力(强度)、空气结强力(强度)、结节强力(强度)、交织强度、尺寸稳定性等。另外，评价捻丝工序、浸渍处理工序中的工序稳定性、捻丝长丝混乱、帘线断头。结果如以下的表2所示。

(整理剂组成)

(a1)三羟甲基丙烷三月桂酸酯：10重量份

(a2)二油基亚硫基二丙酸酯：40重量份

(b)POEO硬脂基聚醚：20重量份

(c1)氢化蓖麻油EO25三异硬脂酸酯：15重量份

(c2)氢化蓖麻油EO25马来酸硬脂酸酯：15重量份

(d)离子性表面活性剂

(d1)烷基(C10-16)硫酸钠盐：0.5重量份

(d2)烷基(C12-18)酸式磷酸酯、烷基(C12-14)胺盐：1重量份

[实施例5]

在交织赋予工序中，将空气供给能量设为1.0kW，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[实施例6]

在拉伸工序中，将拉伸定型温度设为210℃，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[实施例7]

在给油工序中，赋予含有下述组成的离子性表面活性剂含有率4.5重量％的整理剂，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

(离子性表面活性剂)

(d1)烷基(C10-16)硫酸钠盐：1.5重量份

(d2)烷基(C12-18)酸式磷酸酯、烷基(C12-14)胺盐：3重量份

[比较例2]

在交织赋予工序中，将空气供给能量设为1.6kW，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[比较例3]

在交织赋予工序中，将空气供给能量设为1.8kW，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[比较例4]

在拉伸工序中，将拉伸定型温度设为200℃，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[比较例5]

在给油工序中，以附着率形成1.1重量％的方式赋予不含有离子性表面活性剂的整理剂，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[比较例6]

在给油工序中，赋予含有下述组成的离子性表面活性剂含有率0.7重量％的整理剂，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

(离子性表面活性剂)

(d1)烷基(C10-16)硫酸钠盐：0.2重量份

(d2)烷基(C12-18)酸式磷酸酯、烷基(C12-14)胺盐：0.5重量份

[比较例7]

在给油工序中，以附着率形成1.1重量％的方式赋予不含有离子性表面活性剂的整理剂，纤维拉伸强度为8.49cN/stex，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[比较例8]

在交织赋予工序中，将空气供给能量设为0.8kW，除此之外与实施例1同样地实施。结果如以下的表2所示。

[表2]

产业上的可利用性

本发明的轮胎帘线用聚酰胺纤维在轮胎帘线和轮胎帘线帘布的制造工序中的高温张力下的帘线断头得到抑制。

附图标记说明

1 旋转头

2 喷丝头

3 加热筒

4 冷风腔

5 整理剂赋予装置

6 牵引辊

7 第1辊

8 第2辊

9 第3辊

10 第4辊

11 交织赋予装置

12 卷取机

Claims (12)

1.一种轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，温度180℃环境下的空气结强度为3.5cN/dtex以上且6.0cN/dtex以下。

2.根据权利要求1所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，互相解扣交织数为13个/m以上且30个/m以下。

3.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，25℃空气结强度为6.4cN/dtex以上且9.0cN/dtex以下。

4.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，25℃结节强度为4.5cN/dtex以上且6.5cN/dtex以下。

5.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，拉伸强度为8.7cN/dtex以上且11.0cN/dtex以下。

6.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，尺寸稳定性为12％以上且20％以下。

7.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其中，对表面赋予相对于纤维重量为0.01重量％以上且0.1重量％以下的离子性表面活性剂。

8.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其为具有以下的物性(1)～(5)的复丝：

(1)总纤度为900dtex以上且2500dtex以下；

(2)伸长率为15％以上且25％以下；

(3)沸水收缩率为4％以上且8％以下；

(4)整理剂附着率为0.5重量％以上且1.5重量％以下；以及

(5)单丝数为100根以上且400根以下。

9.根据权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维，其具有空气结部。

10.一种捻丝帘线，其使用了权利要求9所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维。

11.一种帘布，其使用了权利要求10所述的捻丝帘线。

12.一种权利要求1或2所述的轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法，其为将利用熔融纺丝进行纺丝而成的聚酰胺纤维经由1个以上的整理剂赋予装置、多段拉伸辊并进行卷取的轮胎帘线用聚酰胺纤维的制造方法，其中，所述多段拉伸辊的拉伸定型温度为205℃以上且240℃以下。