CN117638340A - 极耳引线密封用薄膜 - Google Patents
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Abstract
提供一种将外包装材料与极耳引线粘接的极耳引线密封用薄膜，其为在高温环境下的耐电解液性优异、刚性高的薄膜。其为以极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的顺序层叠的、至少由3层形成的极耳引线密封用薄膜。相对于中间层100质量％，丙烯均聚物的含有比例为50～100质量％，选自由丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α‑烯烃的共聚物、以及酸改性聚丙烯组成的组中的丙烯系树脂的含有比例为0～50质量％。极耳引线粘接层为酸改性聚丙烯，外包装材料粘接层为所述丙烯系树脂。在此，所述酸改性聚丙烯的依据JIS K 7121测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210‑1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。
Description
技术领域
本发明涉及在由外包装材料外包的电池中将外包装材料与极耳引线粘接的极耳引线密封用薄膜。
背景技术
极耳引线例如是用于从锂离子电池、锂离子电容器等中使用的电池单元内部取电的引线。近年来，层压型的锂离子电池及电容器要求电动汽车、混合动力汽车等的电池容量的大型化以及输出的增大。在这样的层压型的电池及电容器中，为了确保极耳引线周围的密封性、耐电解液性、绝缘性等，已知使用将外包装材料与极耳引线粘接的极耳引线密封用薄膜。
专利文献1中公开了一种锂电池金属端子部密封用粘接性薄膜，示出了如下的构成：该薄膜为与金属端子抵接的层由酸改性聚烯烃层形成的单层或多层的聚烯烃薄膜，且该聚烯烃薄膜的至少一个层含有填充剂。在专利文献2中公开了扁平型电化学电池单元金属端子部密封用粘接性片材，示出了如下的构成：该片材用酸改性聚烯烃系树脂覆盖了由分散有绝缘性颗粒的酸改性聚烯烃系树脂形成的绝缘性颗粒分散层的两个表面。示出了通过使用专利文献1的薄膜以及专利文献2的片材，能够防止包装体的由铝等金属箔形成的阻隔层与金属端子的短路而以稳定的状态密封，水蒸气阻隔性等也优异。
另外，在专利文献3中公开了一种端子粘接用胶带，其由在丙烯系树脂中配混有丙烯系热塑性弹性体的树脂组合物形成，且具有交联结构，示出了使用活性能量射线来构建发挥防短路效果的交联结构。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-174825号公报
专利文献2：日本特开2009-87628号公报
专利文献3：日本特开2014-63679号公报
发明内容
发明要解决的问题
随着锂离子电池及电容器的电池容量的大型化及输出的增大，极耳引线的形状厚、宽幅化，为了应对由此造成的发热，要求耐热性高的极耳引线密封用薄膜。另外，为了在保持密闭性的同时以稳定的状态将这样的厚的、已宽幅化的极耳引线固定于外包装材料，极耳引线密封用薄膜不仅要求柔软性，还要求刚性。即，极耳引线密封用薄膜除了以往的极耳引线周围的密封性、耐电解液性、绝缘性等以外，还要求高温环境下的耐电解液性和高刚性。专利文献1～3的粘接性薄膜等虽然起到防止与金属端子的短路效果，但薄膜在高温环境下的耐电解液性和刚性不充分。
本发明的目的在于提供一种将外包装材料与极耳引线粘接的极耳引线密封用薄膜，其为在高温环境下的耐电解液性优异、刚性高的薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等对极耳引线密封用薄膜的层构成进行了深入研究，结果发现：通过设置以极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的顺序层叠的、至少由3层形成的层叠薄膜，使用以丙烯均聚物为主成分的中间层，并由特定的树脂构成各粘接层，可以制成在高温环境下的耐电解液性优异、刚性高的薄膜。
本发明涉及以下的[1]～[7]。
[1]一种极耳引线密封用薄膜，其在由外包装材料外包的电池中将所述外包装材料与极耳引线粘接，所述极耳引线密封用薄膜为以极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的顺序层叠的、至少由3层形成的层叠薄膜，
相对于中间层100质量％，丙烯均聚物的含有比例为50～100质量％，选自由丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物、以及酸改性聚丙烯组成的组中的丙烯系树脂的含有比例为0～50质量％，极耳引线粘接层为酸改性聚丙烯，外包装材料粘接层为所述丙烯系树脂，
其中，所述酸改性聚丙烯的依据JIS K 7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。
[2]根据[1]所述的极耳引线密封用薄膜，其中，构成中间层的所述丙烯系树脂为丙烯与乙烯的嵌段共聚物。
[3]根据[1]或[2]所述的极耳引线密封用薄膜，其中，丙烯均聚物的依据JIS K7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为160℃～165℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为2.0～9.5g/10分钟。
[4]根据[1]～[3]的任一项所述的极耳引线密封用薄膜，其中，构成外包装材料粘接层的所述丙烯系树脂为丙烯与乙烯的无规共聚物或者所述酸改性聚丙烯。
[5]根据[1]～[4]的任一项所述的极耳引线密封用薄膜，其中，所述酸改性聚丙烯为马来酸酐改性聚丙烯。
[6]根据[1]～[5]的任一项所述的极耳引线密封用薄膜，其中，极耳引线密封用薄膜的总厚度为100～500μm，中间层的厚度为所述总厚度的40％～70％。
[7]根据[1]～[6]的任一项所述的极耳引线密封用薄膜，其中，对于通过T模头挤出成形法成形为厚度100μm的极耳引线密封用薄膜，依据JIS K 6251-1，在23℃50％RH环境下以200mm/分钟的拉伸速度测定的10％伸长时的载荷为23～31N/10mm。
发明的效果
根据本发明，能够提供在高温环境下的耐电解液性优异、刚性高的极耳引线密封用薄膜。
附图说明
图1为表示本发明的层压型的电池或电容器的一例的图。
图2为图1的A-A’线截面图(A侧对半)。
图3为表示本发明的极耳引线密封用薄膜的层结构的图。
附图标记说明
1引线导体
2极耳引线密封用薄膜
3外包装材料(金属箔层压多层薄膜)
9正极侧的极耳引线
10负极侧的极耳引线
11中间层
12 极耳引线粘接层
13 外包装材料粘接层
具体实施方式
本发明的极耳引线密封用薄膜为以极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的顺序层叠的、至少由3层形成的层叠薄膜；相对于中间层100质量％，丙烯均聚物的含有比例为50～100质量％，选自由丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物、以及酸改性聚丙烯组成的组中的丙烯系树脂的含有比例为0～50质量％；极耳引线粘接层为酸改性聚丙烯；外包装材料粘接层为所述丙烯系树脂；在此，所述酸改性聚丙烯的依据JIS K7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。将中间层的丙烯均聚物的含有比例设为50～100质量％，由上述树脂构成各粘接层，由此能够得到在高温环境下的耐电解液性优异、刚性高的极耳引线密封用薄膜。
图1为表示本发明的层压型的电池或电容器的一例的图。层压型的电池或电容器如下构成：将隔着分隔件使正极板和负极板层叠而成的层叠电极组和电解液(均未图示)封入由至少层叠有金属箔层和热封层的多层薄膜形成的外包装材料3中，将与正极板连接的极耳引线9、与负极板连接的极耳引线10以经由极耳引线密封用薄膜2并被外包装材料3的热封层密闭密封的状态取出。引线导体1的纵向的一个端部从外包装材料3露出至外侧，成为对外部装置等的连接端子，另一个端部在外包装材料3内成为与电池的电极板引线的连接部。需要说明的是，引线导体的纵向是指为了成为对外部装置等的连接端子而从外包装材料露出至外侧的引线导体的方向。引线导体的厚度方向是指垂直于引线导体的纵向且厚度最小的方向，引线导体的宽度方向是指垂直于引线导体的纵向且非厚度方向的方向。
外包装材料3为层压型电池或电容器的外包装壳体。外包装材料3中使用的多层薄膜是至少将金属箔层和热封层层叠而成的薄膜。多层薄膜可以在金属箔层的与热封层相反一侧的面上具有保护层。外包装材料3例如通过将长方形的2片多层薄膜的周边的热封层彼此通过热熔接进行粘接而密闭成袋状。极耳引线9和10经由极耳引线密封用薄膜2，与多层薄膜的热封层热熔接，从而将极耳引线9和10与多层薄膜密闭。
图2为图1的A-A’线截面图(A侧对半)。极耳引线密封用薄膜2以覆盖带状的引线导体1的除了包含纵向的两端部的区域以外的、所述纵向的一部分区域的外周的方式热熔接。极耳引线密封用薄膜2还具有使引线导体1与构成外包装材料3的多层薄膜中的金属箔层绝缘的功能。
图3为表示本发明的极耳引线密封用薄膜的层构成的图。中间层11是重点使薄膜的刚性和耐电解液性发挥功能的层。在中间层11的一个面上层叠有极耳引线粘接层12，在中间层11的另一个面上层叠有外包装材料粘接层13。极耳引线粘接层12与极耳引线9和10热粘接，外包装材料粘接层13与多层薄膜(外包装材料)3的热封层热粘接。
中间层11、极耳引线粘接层12以及外包装材料粘接层13可以包含二氧化硅、氧化铝等填充剂，但从各层的制膜性、填充剂的均匀分散性以及成本的观点出发，优选实质上不含填充剂。在本发明中，“实质上不含”是指各层100质量％中的填充剂的含有比例小于1.0质量％，优选小于0.5质量％，更优选小于0.1质量％。
[中间层]
在本发明中，相对于中间层100质量％，丙烯均聚物的含有比例为50～100质量％，选自由丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物、以及酸改性聚丙烯组成的组中的丙烯系树脂(以下，也简称为“丙烯系树脂”)的含有比例为0～50质量％。通过使用这样的中间层，能够制成刚性及高温环境下的耐电解液性优异的极耳引线密封用薄膜。
中间层是对极耳引线密封用薄膜赋予高温环境下的耐电解液性的主要层。作为为了确保高温环境下的耐电解液性而要求的特性，可举出对电解液的低溶胀性以及高温时的刚性。结晶性越高的丙烯系树脂，则越存在对电解液的溶胀性低的倾向。另外，作为高温时的刚性的指标，可列举出树脂的载荷挠曲温度(JIS K 6921-2)，例如，若设想电解液的温度为85℃的环境，则树脂的载荷挠曲温度优选设为85℃以上，更优选为100℃以上。丙烯均聚物与其他的丙烯系树脂相比，结晶性高，并且，容易使载荷挠曲温度为85℃以上，通过将丙烯均聚物相对于中间层100质量％的含有比例设为50～100质量％，能够实现高温环境下的耐电解液性。
丙烯均聚物的含有比例小于50质量％时，极耳引线密封用薄膜在高温环境下的耐电解液性恶化。丙烯均聚物相对于中间层100质量％的含有比例优选为50～100质量％，更优选为70～100质量％。另外，丙烯系树脂相对于中间层100质量％的含有比例优选为0～50质量％，更优选为0～30质量％。
＜丙烯均聚物＞
丙烯均聚物例如可以通过使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂等使丙烯均聚的方法而得到。从高温环境下的耐电解液性的观点出发，丙烯均聚物的依据JIS K 7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点优选为160～165℃。在本发明中，熔点是利用差示扫描量热计(DSC)将样品在氮气流中以10℃/分钟的速度从-50℃升温至200℃时的DSC曲线中的熔融峰温度。
从薄膜的挤出加工性的观点出发，丙烯均聚物的依据JIS K 7210-1，在230℃以及2.16kg载荷下测定的熔体流动速率(MFR)优选为2.0～9.5g/10分钟，更优选为3.0～7.5g/10分钟。
丙烯均聚物为市售，例如可以例示SunAllomer(注册商标)PC600A、SunAllomerPL500A(均为SunAllomer Ltd.制)等。
＜丙烯系树脂＞
丙烯系树脂选自由丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物、以及酸改性聚丙烯组成的组。丙烯系树脂是构成共聚物的全部单体100摩尔％中的丙烯单体的比例为50摩尔％以上的聚合物。
(丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物)
丙烯与乙烯或者碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物例如可以使用齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂等来制造。作为该共聚物，可以例示丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物等。该共聚物可以为嵌段共聚物、也可以为无规共聚物。
(酸改性聚丙烯)
作为酸改性聚丙烯，可以列举出利用不饱和羧酸、不饱和羧酸酐等进行接枝改性而得到的聚丙烯系树脂；丙烯与丙烯酸、甲基丙烯酸等的共聚物；金属交联聚丙烯系树脂等。酸改性聚丙烯也可以共聚有乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃。
从热粘接性、高温环境下的耐电解液性以及挤出加工性的观点出发，酸改性聚丙烯的依据JIS K 7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。
其中，从高温环境下的耐电解液性的观点出发，构成中间层的上述丙烯系树脂优选为丙烯与乙烯的嵌段共聚物。丙烯与乙烯的嵌段共聚物为市售，例如可例示SunAllomer(注册商标)PC480A(Sun Allomer Ltd.制)等。
[极耳引线粘接层]
极耳引线粘接层为酸改性聚丙烯树脂。通过在极耳引线粘接层中使用酸改性聚丙烯树脂，可以制成与极耳引线的粘接性及耐电解液性优异的极耳引线密封用薄膜。极耳引线粘接层可以在不妨碍本发明目的的范围内含有酸改性聚丙烯树脂以外的树脂。极耳引线粘接层100质量％中的酸改性聚丙烯树脂的含有比例为90～100质量％，优选为95～100质量％。
酸改性聚丙烯的依据JIS K 7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。通过将酸改性聚丙烯的熔点和MFR设为上述范围，可以制成与极耳引线的粘接性及高温环境下的耐电解液性优异的极耳引线密封用薄膜。酸改性聚丙烯的熔点优选为140～148℃。酸改性聚丙烯的MFR优选为5.7～15g/10分钟。
作为酸改性聚丙烯，可以使用在中间层所例示的物质。其中，从与极耳引线的粘接性以及耐电解液性的观点出发，优选为马来酸酐改性聚丙烯。
酸改性聚丙烯为市售，例如可以例示ADMER(注册商标)QF551(三井化学株式会社制、熔点：145℃、MFR：5.7g/10分钟)、ADMER(注册商标)QE840(三井化学株式会社制、熔点：140℃、MFR：9.2g/10分钟)、Modic(注册商标)P587(三菱化学株式会社制、熔点：148℃、MFR：15g/10分钟)等。
[外包装材料粘接层]
外包装材料粘接层为上述丙烯系树脂。通过将上述丙烯系树脂用于外包装材料粘接层，可以制成与外包装材料的粘接性优异的极耳引线密封用膜。外包装材料粘接层可以在不妨碍本发明目的的范围内含有上述丙烯系树脂以外的树脂。外包装材料粘接层100质量％中的上述丙烯系树脂的含有比例为90～100质量％，优选为95～100质量％。
从对外包装材料的粘接性的观点出发，构成外包装材料粘接层的上述丙烯系树脂优选为丙烯与乙烯的无规共聚物或上述酸改性聚丙烯。另外，为了防止因弄错极耳引线密封用薄膜的表面和背面而导致的对极耳引线的粘接不良等，外包装材料粘接层更优选为上述酸改性聚丙烯，以使其为与极耳引线粘接层同样的层。作为酸改性聚丙烯，可以使用在中间层所例示的物质。其中，从对外包装材料的粘接性的观点出发，特别优选为马来酸酐改性聚丙烯。
酸改性聚丙烯的依据JIS K 7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。通过使酸改性聚丙烯的熔点以及MFR为上述范围，可以制成与外包装材料的粘接性优异的极耳引线密封用薄膜。酸改性聚丙烯的熔点优选为140～148℃。酸改性聚丙烯的MFR优选为5.7～15g/10分钟。
丙烯与乙烯的无规共聚物为市售，例如可例示SunAllomer(注册商标)PC540R(SunAllomer Ltd.制)等。
[其他成分]
中间层、极耳引线粘接层以及外包装材料粘接层分别可以在不妨碍本发明目的的范围内含有耐热稳定剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、润滑剂、颜料等着色剂等添加剂。
[层结构]
极耳引线密封用薄膜为以极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的顺序层叠的、至少由3层形成的层叠薄膜。极耳引线密封用薄膜可以含有除这些层以外的层，另外，各层也可以分别由配方不同的2层以上的层构成。
极耳引线的厚度优选为0.2mm以上且1.0mm以下。另外，从极耳引线密封用薄膜对极耳引线的厚度的端部密封性，以及外包装材料对上述带密封用薄膜的极耳引线的厚度的端部密封性的观点出发，上述密封用薄膜的总厚度优选为100～500μm，更优选为100～400μm，进一步优选为100～200μm。从上述密封用薄膜的绝缘性的观点出发，中间层的厚度优选为上述总厚度的40％～70％，更优选为50％～70％，进一步优选为50％～60％。
从与极耳引线和外包装材料的热粘接性的观点出发，极耳引线粘接层和外包装材料粘接层的厚度分别优选为所述总厚度的15～30％，更优选为15～25％、进一步优选为20～25％。
[极耳引线密封用薄膜的制造方法]
极耳引线密封用薄膜可以通过公知的共挤出法进行3层共挤出而制成规定的厚度的3层薄膜。
[极耳引线密封用薄膜的物性]
从薄膜的刚性的观点出发，对于通过T模头挤出成形法成形为厚度100μm的3层极耳引线密封用薄膜，依据JIS K 6251-1，在23℃50％RH环境下，以200mm/分钟的拉伸速度测定的10％伸长时的载荷优选为23～31N/10mm厚度。
此处，在厚度为100μm以外的极耳引线密封用薄膜的情况下，所述10％伸长时的载荷是指针对在维持极耳引线密封用薄膜的各层的厚度之比的状态下成形为总厚度为100μm的薄膜的测定值。例如，在极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的厚度分别为30μm、75μm以及45μm的总厚度为150μm的极耳引线密封用薄膜的情况下，上述10％伸长时的载荷如下来测定：通过T模头挤出成形法成形为使极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的厚度分别为20μm、50μm以及30μm的总厚度100μm的薄膜，对于该薄膜，依据JIS K6251-1，在23℃50％RH环境下以拉伸速度200mm/分钟进行测定。
[极耳引线密封用薄膜的用途]
本发明的极耳引线密封用薄膜对极耳引线和外包装材料的粘接性以及密闭性优异，并且刚性高、高温时的耐电解液性优异。极耳引线密封用薄膜可适用于高容量和高输出功率的层压型的电池以及电容器，特别是锂离子电池和锂离子电容器。
实施例
以下，基于实施例和比较例，对本发明进行进一步详细的说明。
[使用原料]
实施例及比较例中所使用的原料如下所述。需要说明的是，各树脂的熔点是依据JIS K 7121，利用差示扫描量热计(DSC)将样品在氮气流中以10℃/分钟的速度从-50℃升温至200℃时的DSC曲线中的熔解峰温度。另外，各树脂的MFR为依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的值。
＜酸改性聚丙烯＞
(a-1)马来酸酐改性聚丙烯(三井化学株式会社制、ADMER(注册商标)QF551、熔点：145℃、MFR：5.7g/10分钟)
(a-2)马来酸酐改性聚丙烯(三井化学株式会社制、ADMER(注册商标)QE840、熔点：140℃、MFR：9.2g/10分钟)
(a-3)马来酸酐改性聚丙烯(三菱化学株式会社制、Modic(注册商标)P587、熔点：148℃、MFR：15g/10分钟)
(a-4)马来酸酐改性聚丙烯(三井化学株式会社制、ADMER(注册商标)AT3401、熔点：136℃、MFR：8.0g/10分钟)
(a-5)马来酸酐改性聚丙烯(三井化学株式会社制、ADMER(注册商标)QF500、熔点：165℃、MFR：3.0g/10分钟)
＜丙烯均聚物＞
(h-1)丙烯均聚物(Sun Allomer Ltd.制、SunAllomer(注册商标)PC600A、熔点：162℃、MFR：7.5g/10分钟、载荷挠曲温度(0.45MPa)：102℃(目录值))
(h-2)丙烯均聚物(Sun Allomer Ltd.制、SunAllomer(注册商标)PL500A、熔点：162℃、MFR：3.0g/10分钟、载荷挠曲温度(0.45MPa)：96℃(目录值))
＜丙烯-乙烯共聚物＞
(b-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物(Sun Allomer Ltd.制、SunAllomer(注册商标)PC480A、熔点：160℃、MFR：2.0g/10分钟、载荷挠曲温度(0.45MPa)：83℃(目录值))
(r-1)丙烯-乙烯无规共聚物(Sun Allomer Ltd.制、SunAllomer(注册商标)PC540R、熔点：132℃、MFR：5.3g/10分钟、载荷挠曲温度(0.45MPa)：59℃(目录值))
实施例1
使用3层T模头共挤出成形机，依次层叠作为极耳引线粘接层的马来酸酐改性聚丙烯(a-1)25μm、作为中间层的丙烯均聚物(h-1)50μm、以及作为外包装材料粘接层的马来酸酐改性聚丙烯(a-1)25μm，得到总厚度100μm的由3层形成的极耳引线密封用薄膜。
挤出成形时的模头部温度为极耳引线粘接层：230～240℃、中间层：250～270℃、外包装材料粘接层：230～240℃。
实施例2～11和比较例1～7
除了将极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的配方以及厚度按照表1那样变更之外，与实施例1进行同样的操作，得到由3层形成的极耳引线密封用薄膜。
实施例和比较例的薄膜的评价方法如下所述。
＜10％伸长时载荷＞
将实施例和比较例的薄膜以JIS K 6251-1中规定的哑铃形状进行冲裁，准备试验片。将试验片在23℃50％RH环境下保存24小时。然后，在该条件下，依据JIS K6251-1，以200mm/分钟的拉伸速度测定10％伸长时的载荷。测定重复5次，将其平均值作为10％伸长时的载荷。将结果示于表1。
＜电解液浸渍前后的粘接强度＞
对长度60mm×宽度20mm×厚度0.4mm的铝板(株式会社UACJ制、A1N30)实施3价铬酸盐处理。将这样得到的铝板用于被粘物，使该被粘物与极耳引线密封用薄膜的极耳引线粘接层相对，隔着80μm厚的玻璃布浸渍耐热片夹在加热至190℃的上下的热封条之间，在0.6Mpa和5秒钟的条件下粘接。
将得到的粘接试验片浸渍于添加了1000ppm蒸馏水的碳酸亚乙酯：碳酸二乙酯：碳酸二甲酯＝1：1：1中的1mol/L的LiPF6电解液中，在85℃的恒温槽中放置3天后，从恒温槽中取出，用碳酸二甲酯溶液清洗粘接试验片后，进行水洗和干燥。
将未浸渍电解液的粘接试验片(以下，记为“未处理”)和电解液浸渍后的粘接试验片在23℃50％RH环境下保管24小时，在该条件下，依据JIS K6854-2，以100mm/分钟的拉伸速度测定粘接强度。测定重复5次，将其平均值作为粘接强度。将结果示于表1。需要说明的是，比较例7的薄膜无法粘接于进行了3价铬酸盐处理的铝板，因此不进行电解液浸渍试验。
[表1]
如表1所示，相对于中间层100质量％，丙烯均聚物的含有比例为50～100质量％、极耳引线粘接层为特定的酸改性聚烯烃、且外包装材料粘接层为乙烯-丙烯无规共聚物或特定的酸改性聚烯烃的实施例1～11的极耳引线密封用薄膜的刚性高、电解液浸渍前后的粘接性优异。
根据实施例1、5和6的对比、以及实施例9和10的对比，中间层仅由丙烯均聚物构成的实施例1和9的刚性以及耐电解液性更优异，因此优选。
构成各粘接层的酸改性聚丙烯的熔点为136℃的比较例1～3和6的刚性以及电解液浸渍前后的粘接性差。构成各粘接层的酸改性聚丙烯的熔点为140℃～150℃，但中间层中的丙烯均聚物的含有比例小于50质量％的比较例4和5的刚性以及电解液浸渍前后的粘接性差。构成各粘接层的酸改性聚丙烯的熔点为165℃的比较例7无法粘接于进行了3价铬酸盐处理的铝板。
产业上的可利用性
本发明的极耳引线密封用薄膜可适宜地用于层压型的锂离子电池和锂离子电容器。
Claims (7)
1.一种极耳引线密封用薄膜，其在由外包装材料外包的电池中将所述外包装材料与极耳引线粘接，
所述极耳引线密封用薄膜为以极耳引线粘接层、中间层以及外包装材料粘接层的顺序层叠的、至少由3层形成的层叠薄膜，
相对于中间层100质量％，丙烯均聚物的含有比例为50～100质量％，选自由丙烯与乙烯或碳原子数为4以上的α-烯烃的共聚物、以及酸改性聚丙烯组成的组中的丙烯系树脂的含有比例为0～50质量％，
极耳引线粘接层为酸改性聚丙烯，
外包装材料粘接层为所述丙烯系树脂，
其中，所述酸改性聚丙烯的依据JIS K 7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为140℃～150℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为5.0～15g/10分钟。
2.根据权利要求1所述的极耳引线密封用薄膜，其中，构成中间层的所述丙烯系树脂为丙烯与乙烯的嵌段共聚物。
3.根据权利要求1或2所述的极耳引线密封用薄膜，其中，丙烯均聚物的依据JIS K7121在氮气流中以10℃/分钟的升温速度测定的熔点为160℃～165℃，依据JIS K 7210-1在230℃以及2.16kg载荷下测定的MFR为2.0～9.5g/10分钟。
4.根据权利要求1或2所述的极耳引线密封用薄膜，其中，构成外包装材料粘接层的所述丙烯系树脂为丙烯与乙烯的无规共聚物或者所述酸改性聚丙烯。
5.根据权利要求1或2所述的极耳引线密封用薄膜，其中，所述酸改性聚丙烯为马来酸酐改性聚丙烯。
6.根据权利要求1或2所述的极耳引线密封用薄膜，其中，极耳引线密封用薄膜的总厚度为100～500μm，中间层的厚度为所述总厚度的40％～70％。
7.根据权利要求1或2所述的极耳引线密封用薄膜，其中，对于通过T模头挤出成形法成形为厚度100μm的极耳引线密封用薄膜，依据JIS K 6251-1，在23℃50％RH环境下以200mm/分钟的拉伸速度测定的10％伸长时的载荷为23～31N/10mm。
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