CN117624654A - 一种超透型无丁达尔效应的柔性pvb树脂粉的制作方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，属于PVB树脂加工技术领域。本发明用于解决现有技术中两种PVA容易导致成品的折射率存在微小差异，在PVB膜片较厚时，在强光下容易出现丁达尔效应，影响产品的透光性能技术问题，一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，包括以下步骤：将聚乙烯醇、纯化水加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至50‑60℃，搅拌至体系溶解。本发明通过选择一种聚乙烯醇为原料，通过对其进行改性后，与具有长直链结构的聚氧烷复合，制备得到了一种易于加工、隔音降噪效果好的PVB树脂粉，不仅有效的降低了黄色指数，提高了其耐高温性能，还避免了丁达尔效应的产生。
Description
技术领域
本发明涉及PVB树脂加工技术领域，具体涉及一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法。
背景技术
PVB树脂粉化学名聚乙烯醇缩丁醛，它是由聚乙烯醇(PVA)与正丁醛在酸性条件下反应而来，PVB相对于PVA而言，它具有更高耐温性和耐候性，且化学结构稳定。有较好的拉伸和抗冲击性能。PVB树脂粉在油墨、建筑粘合剂、半导体MLCC、陶瓷和夹层玻璃领域都有广泛的应用。
随着当今社会的飞速发展，建筑，光伏和汽车产业中需要许多的安全玻璃，当然，也就离不开PVB树脂，PVB树脂在夹层玻璃中起到至关重要的作用。在夹层玻璃的应用中，人们除了关注重要的力学等安全方面的性能之外，也开始关注隔音、隔热等舒适性方面的体验，其中隔音性能近年来在建筑和汽车夹层玻璃领域应用相当广泛。
声音是由物体振动产生的声波。是通过介质(空气或固体、液体)传播并能被人或动物听觉器官所感知的波动现象。最初发出振动(震动)的物体叫声源。声音以波的形式振动(震动)传播。声音是声波通过任何介质传播形成的运动。人的耳朵可以听到20-20000Hz的声音，普通级的PVB树脂粉在与增塑剂制成PVB中间膜以后也能起到一定的声音阻尼效果，但是效果不佳，且对高频段的人声和风噪声没有太好的隔音效果。
汽车玻璃行业中，在隔音方面，前挡玻璃通常会采用隔音级PVB中间膜进行压制玻璃，此类隔音级PVB中间膜比普通级能有效降低3-5dB。随着汽车玻璃的隔音需求不断增长，国内隔音级PVB中间膜也蓄势待发。通常实现隔音级PVB中间膜的生产技术是多层共挤，通过A/B/A的复合形式来达到提升隔音效果，其中B层就是含有高增塑剂含量的隔音柔性PVB树脂。
中国申请的专利CN113861315A公开了一种具有隔音性能的聚乙烯醇缩丁醛及其制备方法，述聚乙烯醇缩丁醛，按照重量份数计，包括如下原料：聚乙烯醇30-35份，正丁醛16-19份，催化剂4-6份和表面活性剂0.18-0.3份，所述聚乙烯醇为高聚合度聚乙烯醇和低聚合度聚乙烯醇的混合物，所述高聚合度聚乙烯醇的聚合度为2000-2600，所述低聚合度聚乙烯醇的聚合度为500-800。该发明具有羟基含量低、隔音效果和光学性能优异的优点。但是该发明制备原料需要两种结合，工艺繁琐，且容易导致原材料参数波动，影响成品质量，两种PVA容易导致成品的折射率存在微小差异，在PVB膜片较厚时，在强光下容易出现丁达尔效应，影响产品的透光性能，因此，开发出一款无丁达尔效应、生产工艺简易和成本较低的柔性PVB树脂非常重要。
针对此方面的技术缺陷，现提出一种解决方案。
发明内容
本发明的目的在于提供一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，用于解决现有技术中两种PVA容易导致成品的折射率存在微小差异，在PVB膜片较厚时，在强光下容易出现丁达尔效应，影响产品的透光性能的技术问题。
本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，包括以下步骤：
S1、将聚乙烯醇、纯化水加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至50-60℃，搅拌至体系溶解，三口烧瓶温度降低至20-30℃，抽滤，得到聚乙烯醇溶液；
S2、将聚乙烯醇溶液和催化剂加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶降低至20-30℃，向三口烧瓶中缓慢滴加冰醋酸，滴加完毕，保温反应10-12h，得到改性聚乙烯醇溶液；
S3、将改性聚乙烯醇溶液、表面活性剂和无机酸加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度降低至10-12℃，向三口烧瓶中缓慢滴加正丁醛，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至56-65℃，保温反应1-3h，得到PVB树脂反应溶液；
PVB反应溶液的合成反应原理为：
S4、向装有PVB树脂反应溶液的三口烧瓶中加入硅烷添加剂，三口烧瓶温度保温56-65℃，搅拌3-5h，后处理得到PVB树脂粉。
进一步的，步骤S1中聚乙烯醇和纯化水的重量比为1:24，所述聚乙烯醇的型号为092-53。
进一步的，步骤S2中聚乙烯醇溶液、催化剂和冰醋酸的重量比为500:3:1，所述催化剂由对甲基苯磺酸和氯化锌按重量比1:3组成，所述冰醋酸的滴加速率为0.2-0.4g/min。
进一步的，步骤S3中改性聚乙烯醇溶液、表面活性剂、无机酸和正丁醛的重量比为500:0.5:5:4，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述无机酸为12mol/L盐酸。
进一步的，步骤S4中硅烷添加剂与步骤S3中改性聚乙烯醇溶液的重量比为5:700，所述后处理操作包括：反应完成之后，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入20wt％氢氧化钠溶液，调节体系pH＝3-4，搅拌1h，抽滤，滤饼与纯化水按用量比1g:10mL混合搅拌20-30min，抽滤，滤饼使用纯化水重复清洗10次后转移到温度为55-65℃干燥箱中，真空干燥至恒重，粉碎，过60目筛网，得到PVB树脂粉。
进一步的，硅烷添加剂由以下步骤加工得到：
A1、将二乙氧基甲基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、无水乙醇加入到三口烧瓶中搅拌，室温下，向三口烧瓶中加入10vt％氨水，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至体系微回流，保温反应3-5h，后处理，得到复合聚硅氧烷；
复合聚硅氧烷的合成反应原理为：
A2、将复合聚硅氧烷、甲醇加入到氮气保护的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至体系微回流，向三口烧瓶中缓慢滴加催化剂溶液，滴加完毕，保温反应4-6h，后处理得到硅氧烷添加剂。
硅氧烷添加剂的合成反应原理为：
进一步的，步骤A1中二乙氧基甲基硅氧烷、二乙氧基二甲基硅烷的摩尔比为3:5，所述二乙氧基甲基硅烷、无水乙醇和10vt％氨水的用量比为1g:13mL:5mL，所述后处理操作包括：反应完成之后，三口烧瓶温度降低至室温，抽滤，滤饼用纯化水洗涤至中性后抽干，将滤饼转移到温度为65-75℃的干燥箱中，真空干燥至恒重，得到复合聚硅氧烷。
进一步的，步骤A2中复合聚硅氧烷、甲醇和催化剂溶液的用量比为2g:5mL:1g，所述催化剂溶液由四甲基氢氧化铵和甲醇按重量比1:4组成，所述后处理操作包括：反应完成之后，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，搅拌30-40min，抽滤，滤液转移到温度为50-60℃的旋转蒸发器中，蒸除甲醇，得到硅氧烷添加剂。
本发明具备下述有益效果：
1、本发明的柔性PVB树脂粉，通过以型号为092-52的聚乙烯醇为原料，利用纯化水加热将其溶解后，在混合配置的催化剂和低温环境下与冰醋酸进行酯化加成反应，在聚乙烯醇上形成醋酸酯修饰，得到改性聚乙烯醇溶液，醋酸酯基具有较高的极性，可以增强PVB与其他材料之间的界面黏附力，这种黏附力的增强可以改善PVB与其他材料复合后的耐老化性能；改性聚乙烯醇与正丁醛通过缩合反应，得到聚乙烯醇缩丁醛(PVB)反应溶液，通过向其中加入带有硅氧烷修饰长直链硅氧烷的硅烷添加剂，在酸性溶液中，硅烷添加剂上的硅氧烷键断开与聚乙烯缩丁醛上的活性官能团进行反应，形成硅氧键合的交联结构，提高PVB树脂粉的交联度，降低PVB树脂粉中羟基含量；PVB树脂以具有强力粘接性、柔韧性、平滑性、耐油性、耐溶剂性、保护胶体性、气体阻绝性、耐磨性的聚乙烯醇为原料，通过接枝改性后，与具有长直链的硅氧烷结构的硅烷添加剂复合制备得到，进一步的提高了PVB树脂粉的自身柔韧性；硅烷添加剂本身具有较低的熔点和黏度，改善树脂的流动性，降低PVB树脂的涂-1杯粘度和熔融指数，使得PVB树脂更加易于加工，硅烷添加剂分子中的硅氧键具有较高的稳定性，能够在高温下保持稳定性，因此可以提高PVB树脂的耐高温性能，同时，硅氧烷还可以增强树脂与其他材料之间的界面黏附力，从而提高其抗冲击性能和耐疲劳性能，进而提高其阻尼性能；硅氧烷具有较低的折射率和较好的透光性，可以改善PVB树脂的透明性，减弱或消除PVB树脂的丁达尔效应。
2、本发明的柔性PVB树脂粉，通过以二乙氧基甲基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷为反应单体，在均匀分散到无水乙醇中之后，在氨水做催化剂的反应体系中，二乙氧基甲基硅烷和二乙氧基二甲基硅烷发生水解和自组装反应，制备得到具有长直链结构的复合聚硅氧烷，复合聚硅氧烷和甲醇在催化剂的作用下，发生硅醇缩合反应，甲醇中的羟基与复合聚硅氧烷上的硅氢发生反应，生成新的硅氧烷键，制备得到硅氧烷添加剂，在酸性环境中，硅氧烷添加剂上的硅氧烷键断开与PVB树脂反应溶液中的缩合物上的羟基进行反应，与PVB树脂形成硅氧键合的交联结构，降低了PVB树脂中的羟基的含量，提高了PVB树脂的交联程度，使分子链变得紧密，增加PVB树脂的粘度和阻尼损失系数，降低PVB树脂的丁达尔效应。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例提供一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，包括以下步骤：
S1、制备改性聚乙烯醇溶液
称取：型号为092-53的聚乙烯醇20g、纯化水480mL加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至50℃，搅拌至体系溶解，三口烧瓶温度降低至20℃，抽滤，得到聚乙烯醇溶液；
向三口烧瓶中加入对甲基苯磺酸1.2g和氯化锌3.6g，搅拌10min，向三口烧瓶中以0.2g/min滴加速率缓慢滴加冰醋酸0.96g，滴加完毕，保温反应10h，得到改性聚乙烯醇溶液。
S2、制备硅烷添加剂
称取：二乙氧基甲基硅烷134.3g、二乙氧基二甲基硅烷148.3g、无水乙醇1746mL加入到三口烧瓶中搅拌，室温下，向三口烧瓶中加入10vt％氨水671.5g，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至体系微回流，保温反应3h，三口烧瓶温度降低至室温，抽滤，滤饼用纯化水洗涤至中性后抽干，将滤饼转移到温度为65℃的干燥箱中，真空干燥至恒重，得到复合聚硅氧烷；
将四甲基氢氧化铵和甲醇按重量比1:4加入到烧杯中搅拌均匀，得到催化剂溶液，备用；
称取：复合聚硅氧烷200g、甲醇500mL加入到氮气保护的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至体系微回流，向三口烧瓶中缓慢滴加催化剂溶液100g，滴加完毕，保温反应4h，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂(NKC-9)，中和反应体系的pH＝7，搅拌30min，抽滤，滤液转移到温度为50℃的旋转蒸发器中，蒸除甲醇，得到溶液状的硅氧烷添加剂。
S3、制备PVB树脂反应溶液
称取：改性聚乙烯醇溶液500g、十二烷基苯磺酸钠0.5g和12mol/L盐酸5g加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度降低至10℃，向三口烧瓶中缓慢滴加正丁醛4g，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至56℃，保温反应1h，得到PVB树脂反应溶液。
S4、制备PVB树脂粉
向装有PVB树脂反应溶液的三口烧瓶中加入硅烷添加剂5g，三口烧瓶温度保温56℃，搅拌3h，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入20wt％氢氧化钠溶液，调节体系pH＝3，搅拌1h，抽滤，滤饼与纯化水按用量比1g:10mL混合搅拌20min，抽滤，滤饼使用纯化水重复清洗10次后转移到温度为55℃干燥箱中，真空干燥至恒重，粉碎，过60目筛网，得到PVB树脂粉。
实施例2
本实施例提供一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，包括以下步骤：
S1、制备改性聚乙烯醇溶液
称取：型号为092-53的聚乙烯醇20g、纯化水480mL加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至55℃，搅拌至体系溶解，三口烧瓶温度降低至25℃，抽滤，得到聚乙烯醇溶液；
向三口烧瓶中加入对甲基苯磺酸1.2g和氯化锌3.6g，搅拌10min，向三口烧瓶中以0.3g/min滴加速率缓慢滴加冰醋酸0.96g，滴加完毕，保温反应11h，得到改性聚乙烯醇溶液。
S2、制备硅烷添加剂
称取：二乙氧基甲基硅烷134.3g、二乙氧基二甲基硅烷148.3g、无水乙醇1746mL加入到三口烧瓶中搅拌，室温下，向三口烧瓶中加入10vt％氨水671.5g，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至体系微回流，保温反应4h，三口烧瓶温度降低至室温，抽滤，滤饼用纯化水洗涤至中性后抽干，将滤饼转移到温度为70℃的干燥箱中，真空干燥至恒重，得到复合聚硅氧烷；
将四甲基氢氧化铵和甲醇按重量比1:4加入到烧杯中搅拌均匀，得到催化剂溶液，备用；
称取：复合聚硅氧烷200g、甲醇500mL加入到氮气保护的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至体系微回流，向三口烧瓶中缓慢滴加催化剂溶液100g，滴加完毕，保温反应5h，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂(NKC-9)，中和反应体系的pH＝7.5，搅拌35min，抽滤，滤液转移到温度为55℃的旋转蒸发器中，蒸除甲醇，得到溶液状的硅氧烷添加剂。
S3、制备PVB树脂反应溶液
称取：改性聚乙烯醇溶液500g、十二烷基苯磺酸钠0.5g和12mol/L盐酸5g加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度降低至11℃，向三口烧瓶中缓慢滴加正丁醛4g，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至61℃，保温反应2h，得到PVB树脂反应溶液。
S4、制备PVB树脂粉
向装有PVB树脂反应溶液的三口烧瓶中加入硅烷添加剂5g，三口烧瓶温度保温61℃，搅拌4h，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入20wt％氢氧化钠溶液，调节体系pH＝3.5，搅拌1h，抽滤，滤饼与纯化水按用量比1g:10mL混合搅拌25min，抽滤，滤饼使用纯化水重复清洗10次后转移到温度为60℃干燥箱中，真空干燥至恒重，粉碎，过60目筛网，得到PVB树脂粉。
实施例3
本实施例提供一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，包括以下步骤：
S1、制备改性聚乙烯醇溶液
称取：型号为092-53的聚乙烯醇20g、纯化水480mL加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至60℃，搅拌至体系溶解，三口烧瓶温度降低至30℃，抽滤，得到聚乙烯醇溶液；
向三口烧瓶中加入对甲基苯磺酸1.2g和氯化锌3.6g，搅拌10min，向三口烧瓶中以0.4g/min滴加速率缓慢滴加冰醋酸0.96g，滴加完毕，保温反应12h，得到改性聚乙烯醇溶液。
S2、制备硅烷添加剂
称取：二乙氧基甲基硅烷134.3g、二乙氧基二甲基硅烷148.3g、无水乙醇1746mL加入到三口烧瓶中搅拌，室温下，向三口烧瓶中加入10vt％氨水671.5g，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至体系微回流，保温反应5h，三口烧瓶温度降低至室温，抽滤，滤饼用纯化水洗涤至中性后抽干，将滤饼转移到温度为75℃的干燥箱中，真空干燥至恒重，得到复合聚硅氧烷；
将四甲基氢氧化铵和甲醇按重量比1:4加入到烧杯中搅拌均匀，得到催化剂溶液，备用；
称取：复合聚硅氧烷200g、甲醇500mL加入到氮气保护的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至体系微回流，向三口烧瓶中缓慢滴加催化剂溶液100g，滴加完毕，保温反应6h，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂(NKC-9)，中和反应体系的pH＝8，搅拌40min，抽滤，滤液转移到温度为60℃的旋转蒸发器中，蒸除甲醇，得到溶液状的硅氧烷添加剂。
S3、制备PVB树脂反应溶液
称取：改性聚乙烯醇溶液500g、十二烷基苯磺酸钠0.5g和12mol/L盐酸5g加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度降低至12℃，向三口烧瓶中缓慢滴加正丁醛4g，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至65℃，保温反应3h，得到PVB树脂反应溶液。
S4、制备PVB树脂粉
向装有PVB树脂反应溶液的三口烧瓶中加入硅烷添加剂5g，三口烧瓶温度保温65℃，搅拌5h，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入20wt％氢氧化钠溶液，调节体系pH＝4，搅拌1h，抽滤，滤饼与纯化水按用量比1g:10mL混合搅拌30min，抽滤，滤饼使用纯化水重复清洗10次后转移到温度为65℃干燥箱中，真空干燥至恒重，粉碎，过60目筛网，得到PVB树脂粉。
对比例1
本对比例与实施例3的区别在于，以步骤S1中的聚乙烯醇溶液，替代步骤S3中的改性聚乙烯醇溶液。
对比例2
本对比例与实施例3的区别在于，取消步骤S2，步骤S4中未加入硅烷添加剂。
对比例3
本对比例与实施例3的区别在于，步骤S3中的十二烷基磺酸钠由十二烷基琥珀酸钠等量替代。
性能测试：
对实施例1-3和实施例1-3制备的PVB树脂粉中的丁醛基含量、聚乙酸乙烯酯含量、羟基含量、熔融指数、黄色指数、涂-1杯粘度、阻尼损失系数和丁达尔效应现象进行检测。
测试方法：
丁醛基含量、聚乙酸乙烯酯含量根据标准ASTMD1396-1992的规定进行测试；
羟基含量、熔融指数、黄色指数根据标准HG/T6047-2022的规定进行测试；
涂-1杯粘度：称取15gPVB树脂粉样品，再称取135g无水乙醇，将其混合均匀后，倒入涂-1杯测定，杯子均需用纱布溶剂将粘度计擦拭干净，并干燥，对光检查，确保涂-1粘度计漏嘴等关键部分保持清洁。将要测试粘度的试样搅拌均匀，调整试样温度到20±1℃，将涂-1粘度计置于水浴套内，插入塞棒，将试样导入粘度计内，调节水平螺钉确保液面与刻线刚好重合。盖上盖子并插入温度计，静置片刻使试样中的气泡溢出。在粘度计漏嘴下放置一个50mL的量杯。当试样温度达到第二步描述的标准时，迅速提起塞棒，同时启动秒表。当承受杯内试样量达到50mL刻度线时，立即停止秒表。试样流入杯内50mL所需事件就是试样的流出时间，取2次测定的平均值为测定结果。两次测定值的差距不大于平均值的3％；
阻尼损失系数：将PVB树脂粉挤制成厚度为0.1mm的隔音PVB中间膜，然后根据ISO16940-2008的规定进行测试；
耐高温性能：称取5gPVB树脂粉，放在一个15cm×15cm的载玻上，将PVB树脂粉摊平成一个直径为10cm的圆状，放入180℃烘箱中烘烤30分钟，测定试样的磺酸指数；
丁达尔效应现象：将15gPVB树脂粉与5g增塑剂混合搅拌均匀后，放入真空干燥烤箱中进行烘烤，温度设置为180℃，时间1h，然后拿出冷却，在D65标准光源灯带下进行观察，有无丁达尔效应。
具体测试结果见下表：
数据分析：
通过对上表中的数据进行比较分析，本发明制备的PVB树脂粉的羟基含量降低至10.5％，熔融指数提高到了1.34g/10min，涂-1杯粘度达到222s，阻尼损失系数提高至0.26，烘烤前黄色指数达到2.14，烘烤后黄色指数达到2.16，并且无丁达尔效应产生，说明，本发明制备的PVB树脂粉不仅具有丰富的交联键合，降低了其中的羟基含量，熔融指数较高，更加容易进行加工成型，并且PVB树脂粉制备的薄膜的阻尼损失系数较高，有助于隔音降噪，在烘烤前后，PVB树脂粉的黄色指数变化较小，说明，本发明制备的PVB树脂粉在高温环境中，具有优秀的耐高温老化性能；在实验过程中，选择三甘醇二异辛酸酯作为增塑剂，在PVB树脂粉与三甘醇二异辛酸酯的重量比为3:2至1:2时，依然能保持超透型无丁达尔效应的良好光学特性与相容性。
以上内容仅仅是对本发明结构所做的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的结构或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”“示例”“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可做很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (8)
1.一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将聚乙烯醇、纯化水加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至50-60℃，搅拌至体系溶解，三口烧瓶温度降低至20-30℃，抽滤，得到聚乙烯醇溶液；
S2、将聚乙烯醇溶液和催化剂加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶降低至20-30℃，向三口烧瓶中缓慢滴加冰醋酸，滴加完毕，保温反应10-12h，得到改性聚乙烯醇溶液；
S3、将改性聚乙烯醇溶液、表面活性剂和无机酸加入到三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度降低至10-12℃，向三口烧瓶中缓慢滴加正丁醛，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至56-65℃，保温反应1-3h，得到PVB树脂反应溶液；
S4、向装有PVB树脂反应溶液的三口烧瓶中加入硅烷添加剂，三口烧瓶温度保温56-65℃，搅拌3-5h，后处理得到PVB树脂粉。
2.根据权利要求1所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，步骤S1中聚乙烯醇和纯化水的重量比为1:24，所述聚乙烯醇的型号为092-53。
3.根据权利要求1所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，步骤S2中聚乙烯醇溶液、催化剂和冰醋酸的重量比为500:3:1，所述催化剂由对甲基苯磺酸和氯化锌按重量比1:3组成，所述冰醋酸的滴加速率为0.2-0.4g/min。
4.根据权利要求1所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，步骤S3中改性聚乙烯醇溶液、表面活性剂、无机酸和正丁醛的重量比为500:0.5:5:4，所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠，所述无机酸为12mol/L盐酸。
5.根据权利要求1所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，步骤S4中硅烷添加剂与步骤S3中改性聚乙烯醇溶液的重量比为5:700，所述后处理操作包括：反应完成之后，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入20wt％氢氧化钠溶液，调节体系pH＝3-4，搅拌1h，抽滤，滤饼与纯化水按用量比1g:10mL混合搅拌20-30min，抽滤，滤饼使用纯化水重复清洗10次后转移到温度为55-65℃干燥箱中，真空干燥至恒重，粉碎，过60目筛网，得到PVB树脂粉。
6.根据权利要求1所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，硅烷添加剂由以下步骤加工得到：
A1、将二乙氧基甲基硅烷、二乙氧基二甲基硅烷、无水乙醇加入到三口烧瓶中搅拌，室温下，向三口烧瓶中加入10vt％氨水，滴加完毕，三口烧瓶温度升高至体系微回流，保温反应3-5h，后处理，得到复合聚硅氧烷；
A2、将复合聚硅氧烷、甲醇加入到氮气保护的三口烧瓶中搅拌，三口烧瓶温度升高至体系微回流，向三口烧瓶中缓慢滴加催化剂溶液，滴加完毕，保温反应4-6h，后处理得到硅氧烷添加剂。
7.根据权利要求6所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，步骤A1中二乙氧基甲基硅氧烷、二乙氧基二甲基硅烷的摩尔比为3:5，所述二乙氧基甲基硅烷、无水乙醇和10vt％氨水的用量比为1g:13mL:5mL，所述后处理操作包括：反应完成之后，三口烧瓶温度降低至室温，抽滤，滤饼用纯化水洗涤至中性后抽干，将滤饼转移到温度为65-75℃的干燥箱中，真空干燥至恒重，得到复合聚硅氧烷。
8.根据权利要求6所述的一种超透型无丁达尔效应的柔性PVB树脂粉的制作方法，其特征在于，步骤A2中复合聚硅氧烷、甲醇和催化剂溶液的用量比为2g:5mL:1g，所述催化剂溶液由四甲基氢氧化铵和甲醇按重量比1:4组成，所述后处理操作包括：反应完成之后，三口烧瓶温度降低至室温，向三口烧瓶中加入大孔强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂，搅拌30-40min，抽滤，滤液转移到温度为50-60℃的旋转蒸发器中，蒸除甲醇，得到硅氧烷添加剂。
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| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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