CN117567471A - 一种新型反式玉米素的生产工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种新型反式玉米素的生产工艺，该工艺是E‑2(4羟基‑3甲基‑2丁烯)‑邻苯二甲酰亚胺在甲醇中与氢氧化钠回流反应，得到(E)‑4胺基‑1‑羟基‑2‑甲基‑2丁烯，过滤收集并浓缩滤液，再用正丙醇做溶剂，三乙胺为缚酸剂与6‑氯嘌呤反应最终生成反式玉米素。本发明以E‑2(4羟基‑3甲基‑2丁烯)‑邻苯二甲酰亚胺为原料，经过两步反应，获得高纯度的反式玉米素。本发明的制备方法能够有效提高反式玉米素的收率，方法简单，操作方便，便于工业化推广，具有良好的经济效益和社会效益。
Description
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体说涉及一种新型反式玉米素生产工艺。
背景技术
反式玉米素是植物体内天然存在的一种天然细胞分裂素，对植物的生长和发育等多方面都具有一定的调节作用。除促进细胞分裂外,细胞分裂素能促使种子萌发、果实发育、开花等，它还有防止或延缓器官衰老的作用。从植物中分离出反式玉米素及其系列衍生物比较困难，收率低，成本高，通过生物体提取远远不能满足市场需求，目前已能人工合成，有关玉米素及其衍生物的合成方法，迄今已知道的有十多种，要高效率地获得高纯度产品有技术难度。
发明内容
本发明的目的是针对上述现有技术所存在的问题，提出一种新型反式玉米素的生产工艺，该生产工艺流程短、收率高，所得玉米素的纯度高。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：一种新型反式玉米素的生产工艺，所述生产工艺是：
S1.在甲醇中加入E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺以及氢氧化钠加热至60～68℃,反应2-4h,TLC监控反应进度，其中所述甲醇与E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺和氢氧化钠的体质比(甲醇单位为升，其它为克)为1:100:50，反应结束后降温至室温，真空抽滤，滤饼用甲醇洗涤，收集滤液，滤液减压蒸馏，得到淡黄色粘稠状油状物(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，收率90.6％；反应式为：
S2.在正丙醇中加入步骤S1所制得的(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，再加入6-氯嘌呤和三乙胺，搅拌升温到90℃，反应3小时后HPLC监控反应进度，6-氯嘌呤比例小于10％为反应终点，蒸出多余的三乙胺，降至室温，出现淡黄色固体，过滤，用水洗涤滤饼，得到玉米素粗品；所述正丙醇与(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯、6-氯嘌呤和三乙胺的体质比(正丙醇的单位为升，其它为克)为：1:60:100:100；粗品用乙醇重结晶，活性炭脱色，得到纯度99％以上的类白色玉米素精品。反应式为：
本发明的原理及有益效果是：本发明公开了一种新型反式玉米素的制备方法，该方法是E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺在甲醇中与氢氧化钠回流反应，得到(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，过滤收集并浓缩滤液，再用正丙醇做溶剂，三乙胺为缚酸剂与6-氯嘌呤反应最终生成反式玉米素。
本发明以E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺为原料，经过两步反应，获得高纯度的反式玉米素。本发明的制备方法能够有效提高反式玉米素的收率，方法简单，操作方便，便于工业化推广，具有良好的经济效益和社会效益。
附图说明
图1是本发明制备的反式玉米素HPLC图谱。
图2是本发明制备的反式玉米素1H NMR图谱。
图3-5是本发明制备的反式玉米素的实物图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例不能理解为对本发明的限制。
本实施例反式玉米素的生产工艺是：
S1.在10升甲醇中加入1000克E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺、500克氢氧化钠加热至60～68℃,反应2-4h,TLC监控反应进度，反应结束后降温至室温，真空抽滤，滤饼用1升甲醇洗涤，收集滤液，滤液减压蒸馏，得到396.4克淡黄色粘稠状油状物(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，收率90.6％。
S2.在5升正丙醇中加入300克(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，500克6-氯嘌呤，500克三乙胺，搅拌升温到90℃，反应3小时后HPLC监控反应进度，6-氯嘌呤比例小于10％为反应终点，蒸出多余的三乙胺，降至室温，出现淡黄色固体，过滤，用水洗涤滤饼，得到玉米素粗品，粗品用乙醇重结晶，活性炭脱色，得到纯度99.53％的类白色反式玉米素精品580克，收率高达89.2％。
本实施例所制得的反式玉米素检测结果见图1和图2，从图1中可知：该工艺生产的反式玉米素化学纯度高达99.53％，总杂少，最大单杂不超过0.5％；从图2中可知：反式玉米素结构分析正确，无残留溶剂，产品化学纯度和液相图谱一致；从图3-5中可以看到本发明实施例所制得的玉米素实物色泽通白、晶体颗粒大小均匀，品相及纯度较佳。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (1)
1.一种新型反式玉米素的生产工艺，其特征在于：所述生产工艺是：
S1.在甲醇中加入E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺以及氢氧化钠加热至60～68℃,反应2-4h,TLC监控反应进度，其中所述甲醇与E-2(4羟基-3甲基-2丁烯)-邻苯二甲酰亚胺和氢氧化钠的体质比(l:g:g)为1:100:50，反应结束后降温至室温，真空抽滤，滤饼用甲醇洗涤，收集滤液，滤液减压蒸馏，得到淡黄色粘稠状油状物(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，收率90.6％；
S2.在正丙醇中加入步骤S1所制得的(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯，再加入6-氯嘌呤和三乙胺，搅拌升温到90℃，反应3小时后HPLC监控反应进度，6-氯嘌呤比例小于10％为反应终点，蒸出多余的三乙胺，降至室温，出现淡黄色固体，过滤，用水洗涤滤饼，得到玉米素粗品；所述正丙醇与(E)-4胺基-1-羟基-2-甲基-2丁烯、6-氯嘌呤和三乙胺的体质比(l：g：g：g)为：1:60:100:100；粗品用乙醇重结晶，活性炭脱色，得到纯度99％以上的类白色玉米素精品。
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