CN117534891A - 一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法 - Google Patents

一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117534891A
CN117534891A CN202311501165.2A CN202311501165A CN117534891A CN 117534891 A CN117534891 A CN 117534891A CN 202311501165 A CN202311501165 A CN 202311501165A CN 117534891 A CN117534891 A CN 117534891A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyolefin
sheets
aging
nano
polypropylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311501165.2A
Other languages
English (en)
Inventor
王洪波
顾金佳
夏永军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Ouxidun Technology Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Ouxidun Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Ouxidun Technology Co ltd filed Critical Jiangsu Ouxidun Technology Co ltd
Priority to CN202311501165.2A priority Critical patent/CN117534891A/zh
Publication of CN117534891A publication Critical patent/CN117534891A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2/00—Addition polymers of aldehydes or cyclic oligomers thereof or of ketones; Addition copolymers thereof with less than 50 molar percent of other substances
    • C08G2/30—Chemical modification by after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2423/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2451/00—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2451/06—Characterised by the use of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2487/00—Characterised by the use of unspecified macromolecular compounds, obtained otherwise than by polymerisation reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及聚烯烃防水卷材技术领域，公开了一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法；包括以下步骤：将受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片通过水合肼还原，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将受阻酚接枝石墨烯纳米片、丙烯单体、茂金属催化剂加热反应，得到聚丙烯纳米复合材料；将过氧化叔丁基过氧化己烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入聚丙烯和超支化聚乙烯和二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热密炼，得到聚烯烃共聚物；将聚丙烯、高密度聚乙烯、防老剂接枝聚烯烃、聚丙烯纳米复合材料、聚烯烃共聚物、紫外线吸收剂熔融共混，挤出造粒，干燥，热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。

Description

一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法
技术领域
本发明涉及聚烯烃防水卷材技术领域，具体为一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法。
背景技术
聚烯烃仍然是使用最广泛的一类聚合物材料，因为其出色地结合了物理化学耐受性、易于加工性、防水性能、廉价等优秀性能；但其在使用过程中，在受到光、氧、热等外界环境侵入过程，聚烯烃分子结构会产生自由基，导致聚烯烃发生降解，降低了使用寿命，增大了使用时的安全隐患。
因此，发明一种抗老化聚烯烃防水卷材具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，包括以下步骤：
S1：将受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去离子水中形成悬浮液，加入水合肼，加热至70℃超声处理2-4h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将受阻酚接枝石墨烯纳米片、丙烯单体、茂金属催化剂混合均匀，加热至60-80℃2.5MPa压力下反应2-6h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S2：将过氧化叔丁基过氧化己烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入聚丙烯和超支化聚乙烯和二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S3：将聚丙烯、高密度聚乙烯、防老剂接枝聚烯烃、聚丙烯纳米复合材料、聚烯烃共聚物、紫外线吸收剂熔融共混，挤出造粒，干燥，热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
进一步的，所述受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯纳米片、高锰酸钾加入混酸溶液中，加热至50-55℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将氧化石墨烯纳米片分散在N，N-二甲基甲酰胺中，加入氯化亚砜，氩气氛围加热至70-75℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入三乙胺和4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75-80℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片。
进一步的，所述石墨烯纳米片∶高锰酸钾的质量比为6∶1；所述混酸溶液为硫酸与磷酸混合物，其中硫酸∶磷酸的体积比为9∶1；所述氧化石墨烯纳米片∶4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)的质量比为1∶(4-6)。
进一步的，所述防老剂接枝聚烯烃的制备方法，包括以下步骤：
将甲醇、多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将1，1，2，2-四氯乙烷加入聚烯烃、防老剂、2-氯蒽醌混合物中，加热至120-125℃紫外光照射反应9-10h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃。
进一步的，所述双(苯磺酰基)甲烷∶多聚甲醛∶吡咯烷的质量比为3∶2.3∶5；所述聚烯烃∶防老剂∶2-氯蒽醌的质量比为1∶1∶1；所述聚烯烃包含聚丙烯、聚乙烯中任意一种。
进一步的，所述茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将甲基铝氧烷、茂金属混合均匀，加热至40℃反应2-2.5h，加入二氧化硅纳米颗粒的甲苯悬浮液，加热至30℃反应30-45min，40℃抽真空除去溶剂，洗涤，得到茂金属催化剂。
进一步的，所述甲基铝氧烷∶茂金属∶二氧化硅纳米颗粒的质量比为3∶0.1∶(0.8-1)。
进一步的，所述受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片∶水合肼的质量比为1∶(0.7-1)；受阻酚接枝石墨烯纳米片∶丙烯单体的质量比为(2-4)∶(96-98)；所述聚丙烯∶超支化聚乙烯的质量比为(3-7)∶(3-7)。
进一步的，所述聚烯烃防水卷材中各组分占比，按质量份数计，聚丙烯30-40份、聚乙烯60-70份、防老剂接枝聚烯烃5-20份、聚丙烯纳米复合材料5-20份、聚烯烃共聚物20-30份、紫外线吸收剂5-10份。
进一步的，所述熔融共混温度为180-185℃；干燥温度为80-85℃；热压温度为180℃，压力为5MPa。
进一步的，所述紫外线吸收剂为UV-9。
与现有技术相比，本发明所达到的有益效果是：
本发明首先将石墨烯纳米片使用高锰酸钾与混酸溶液(体积比9∶1硫酸和磷酸混合物)氧化，与传统基于氯酸盐氧化剂的方法相比，能够赋予石墨烯纳米片更多的羧酸和羰基官能团，提高后续与受阻酚4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)的接枝效率；接着通过与氯化亚砜反应酰氯化后于受阻酚反应，成功将4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)接枝在氧化石墨烯纳米片表面；非极性的4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)接枝极大改善了石墨烯纳米片与聚丙烯之间的界面相互作用和分散性，能够充当间隔物以防止石墨烯纳米片在后续原位聚合过程中重新堆叠，为后续水合肼还原后与丙烯单体原位聚合制备聚丙烯纳米复合材料提供便利；一方面，石墨烯纳米片的片层结构能够阻隔外界氧气，抑制氧分子在聚合物机制中的扩散，达到提高抗氧化的作用；另一方面，石墨烯纳米片的共轭结构对光、热降解产生的自由基具有吸附作用，在4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)和原位聚合聚丙烯的的加持下，大大提高其在聚合物基体中的分散性能，能够与更多的自由基相互作用，石墨烯纳米片表面的化学固定化作用大大抑制了低分子量受阻酚的迁移和挥发，减少了受阻酚向周围环境的物理损失，相互协同大大提高抗老化性能。聚合物纳米颗粒中，石墨烯纳米片的物理阻隔作用与吸附自由基的能力与受阻酚的自由基终止和氢过氧化物分解的双重作用有机结合，发挥协同作用，大大提高聚合物的耐热性能和抗光、氧化降解性能。
本发明以双(苯磺酰基)甲烷、多聚甲醛为基础原料自制了一种防老剂，接着使用2-氯蒽醌对聚烯烃的碳氢键进行催化，采用C-H插入化学方法，将芳香基团抗老化剂接枝在聚烯烃的分子链段上，选用超支化聚乙烯作为聚烯烃原料之一，能够大大提高抗老化剂在聚合物基体中的分散性能与紫外线吸收剂协同作用，提高聚烯烃防水卷材的抗老化性能；同时在熔融共混挤出过程中，能够增强各原料组分之间的交联紧密程度，增强最终产物聚烯烃防水卷材的防水性能。
本发明以等规聚丙烯和高密度聚乙烯作为聚烯烃防水卷材的主要基体原料，为了增强等规聚丙烯、高密度聚乙烯、聚合物纳米复合材料(聚丙烯)、防老剂接枝聚烯烃(超支化聚乙烯)物质之间的相容性和分散性能，通过原位生成的方式将等规聚丙烯与超支化聚乙烯进一步长链支化制备得到一种混合共聚物，大大增强了各性能组分之间的相容性能，增强了聚合物的可加工性能，以低成本、易获取的原材料为代价制备的增容剂能够极大提高聚烯烃防水卷材的防水性能、抗老化性能和力学性能。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
以下实施例中，茂金属制备依据文献Spaleck W，Antberg M，Rohrmann J，etal.High molecular weight polypropylene through specificallydesignezirconocenecatalysts[J].Angewandte Chemie International Edition in English，1992，31(10)：1347-1350；
石墨烯纳米片规格：目数1000，纯度99.5wt％；4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)CAS：96-69-5；多聚甲醛CAS：30525-89-4；双(苯磺酰基)甲烷CAS：3406-02-8；二氧化硅纳米颗粒规格：粒径20nm，羟基含量1.55mmol/g；超支化聚乙烯规格：Mn＝29.3kg/mol，PDI＝1.07；聚丙烯规格：熔体流动速率4.7g/10min(230℃，2.16kg，ISO1133)；高密度聚乙烯规格：熔体流动速率1.7g/10min(190℃，2.16kg)；其余原料均为市售。
所述茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将3g甲基铝氧烷、0.1g茂金属混合均匀，加热至40℃反应2h，加入含有0.8g二氧化硅纳米颗粒的20mL甲苯悬浮液，加热至30℃反应30min，40℃抽真空除去溶剂，洗涤，得到茂金属催化剂。
实施例1：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和4g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将2g受阻酚接枝石墨烯纳米片、98g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂接枝聚烯烃、5g聚丙烯纳米复合材料、20g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
实施例2：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和5g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将4g受阻酚接枝石墨烯纳米片、96g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，
静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂接枝聚烯烃、5g聚丙烯纳米复合材料、20g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
实施例3：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.Sg三乙胺和6g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将4g受阻酚接枝石墨烯纳米片、96g丙烯单体、0.Sg茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入50g聚丙烯和50g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂接枝聚烯烃、5g聚丙烯纳米复合材料、20g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
实施例4：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和6g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将4g受阻酚接枝石墨烯纳米片、96g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、15g防老剂接枝聚烯烃、15g聚丙烯纳米复合材料、25g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
实施例5：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和6g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将4g受阻酚接枝石墨烯纳米片、96g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、20g防老剂接枝聚烯烃、20g聚丙烯纳米复合材料、30g聚烯烃共聚物、10g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
对比例1：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和4g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将2g受阻酚接枝石墨烯纳米片、98g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂接枝聚烯烃、30g聚丙烯纳米复合材料、20g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
对比例2：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和4g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S3：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S4：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂接枝聚烯烃、5g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片、20g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
对比例3：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和4g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将2g受阻酚接枝石墨烯纳米片、98g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；
S4：将0.05g过氧化叔丁基过氧化己烷、1.2g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入70g聚丙烯和30g超支化聚乙烯和0.15g二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S5：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂、5g聚丙烯纳米复合材料、20g聚烯烃共聚物、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
对比例4：一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法：S1：将6g石墨烯纳米片、1g高锰酸钾加入100mL混酸溶液中，加热至50℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将1g氧化石墨烯纳米片分散在150mLN，N-二甲基甲酰胺中，加入过量氯化亚砜，氩气氛围加热至70℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入0.5g三乙胺和4g4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片；
S2：将1g受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去200mL离子水中形成悬浮液，加入0.7g水合肼，加热至70℃超声处理2h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将2g受阻酚接枝石墨烯纳米片、98g丙烯单体、0.5g茂金属催化剂混合均匀，加热至60℃2.5MPa压力下反应2h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S3：将2.3g甲醇、5g多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入3g双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将10g1，1，2，2-四氯乙烷加入10g超支化聚乙烯、10g防老剂、10g2-氯蒽醌混合物中，加热至120℃紫外光照射反应9h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃；
S4：将30g聚丙烯、70g高密度聚乙烯、5g防老剂接枝聚烯烃、5g聚丙烯纳米复合材料、5g紫外线吸收剂180℃熔融共混，挤出造粒，80℃干燥，180℃，5MPa热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
试验：防水性能测试：依据GB/T 18173.1-2012《高分子防水材料第1部分片材》进行测试；
抗老化性能测试：依据GB/T 1040-1992进行拉伸性能测试，拉伸速率为50mm/min，夹距6cm；经过72h紫外线照射处理后，再次进行拉伸性能测试。下降率％＝{拉伸强度-拉伸强度(老化后)}/拉伸强度。
表聚烯烃防水卷材性能测试
结论：实施例1-5制备得到的聚丙烯防水卷材具有优异的防水性能和抗老化性能。对比例1中聚丙烯纳米复合材料含量过多，导致其中受阻酚接枝石墨烯纳米片含量增多，在高浓度下使其失去了催化和抑制聚烯烃材料氧化的能力，导致抗老化性能下降。
对比例2中，直接加入受阻酚接枝石墨烯纳米片，导致受阻酚接枝石墨烯纳米片分散性能降低，即使在增容剂作用下抗老化性能仍有所降低。
对比例3中，直接加入防老剂，缺少聚烯烃作为防老剂的分散载体，其在聚合物基体中分散性降低，导致抗老化性能下降。
对比例4中，未加入聚烯烃共聚物，缺少增容剂，使得聚丙烯、聚乙烯、聚烯烃纳米复合物、防老剂接枝聚烯烃、紫外线吸收剂各组分之间的相容性降低，加工性能降低，导致性能下降。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：将受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片分散至去离子水中形成悬浮液，加入水合肼，加热至70℃超声处理2-4h，得到受阻酚接枝石墨烯纳米片；将受阻酚接枝石墨烯纳米片、丙烯单体、茂金属催化剂混合均匀，加热至60-80℃2.5MPa压力下反应2-6h，洗涤，真空干燥，得到聚丙烯纳米复合材料；
S2：将过氧化叔丁基过氧化己烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯加入丙酮中，加入聚丙烯和超支化聚乙烯和二甲基二硫代氨基甲酸锌搅拌均匀，静置24h，加热至200℃密炼240s，得到聚烯烃共聚物；
S3：将聚丙烯、高密度聚乙烯、防老剂接枝聚烯烃、聚丙烯纳米复合材料、聚烯烃共聚物、紫外线吸收剂熔融共混，挤出造粒，干燥，热压，得到一种抗老化聚烯烃防水卷材。
2.根据权利要求1所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片的制备方法，包括以下步骤：
将石墨烯纳米片、高锰酸钾加入混酸溶液中，加热至50-55℃反应12h，得到氧化石墨烯纳米片；将氧化石墨烯纳米片分散在N，N-二甲基甲酰胺中，加入氯化亚砜，氩气氛围加热至70-75℃反应24h，减压除去氯化亚砜，加入三乙胺和4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)，氩气氛围加热至75-80℃反应72h，纯化，真空干燥，得到受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片。
3.根据权利要求2所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述石墨烯纳米片∶高锰酸钾的质量比为6∶1；所述混酸溶液为硫酸与磷酸混合物，其中硫酸∶磷酸的体积比为9∶1；所述氧化石墨烯纳米片∶4，4′-硫代双(6-特丁基间甲酚)的质量比为1∶(4-6)。
4.根据权利要求1所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述防老剂接枝聚烯烃的制备方法，包括以下步骤：
将甲醇、多聚甲醛加入吡咯烷中混合均匀，降温至0℃加入双(苯磺酰基)甲烷搅拌1h，沉淀，洗涤，干燥，得到中间体；将中间体加入二氯甲烷中搅拌均匀，加入1mol/L盐酸反应3h，分离，萃取，洗涤，干燥，减压浓缩，得到防老剂；氮气氛围将1，1，2，2-四氯乙烷加入聚烯烃、防老剂、2-氯蒽醌混合物中，加热至120-125℃紫外光照射反应9-10h，冷却，沉淀，离心，真空干燥，得到防老剂接枝聚烯烃。
5.根据权利要求4所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述双(苯磺酰基)甲烷∶多聚甲醛∶吡咯烷的质量比为3∶2.3∶5；所述聚烯烃：防老剂：2-氯蒽醌的质量比为1∶1∶1；所述聚烯烃包含聚丙烯、聚乙烯中任意一种。
6.根据权利要求1所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述茂金属催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将甲基铝氧烷、茂金属混合均匀，加热至40℃反应2-2.5h，加入二氧化硅纳米颗粒的甲苯悬浮液，加热至30℃反应30-45min，40℃抽真空除去溶剂，洗涤，得到茂金属催化剂。
7.根据权利要求6所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述甲基铝氧烷∶茂金属∶二氧化硅纳米颗粒的质量比为3∶0.1∶(O.8-1)。
8.根据权利要求1所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述受阻酚接枝氧化石墨烯纳米片∶水合肼的质量比为1∶(0.7-1)；受阻酚接枝石墨烯纳米片∶丙烯单体的质量比为(2-4)∶(96-98)；所述聚丙烯∶超支化聚乙烯的质量比为(3-7)∶(3-7)。
9.根据权利要求1所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法，其特征在于：所述聚烯烃防水卷材中各组分占比，按质量份数计，聚丙烯30-40份、聚乙烯60-70份、防老剂接枝聚烯烃5-20份、聚丙烯纳米复合材料5-20份、聚烯烃共聚物20-30份、紫外线吸收剂5-10份。
10.根据权利要求1-9任一项所述的一种抗老化聚烯烃防水卷材的制备方法制备得到的聚烯烃防水卷材。
CN202311501165.2A 2023-11-08 2023-11-08 一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法 Pending CN117534891A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311501165.2A CN117534891A (zh) 2023-11-08 2023-11-08 一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311501165.2A CN117534891A (zh) 2023-11-08 2023-11-08 一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117534891A true CN117534891A (zh) 2024-02-09

Family

ID=89781862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311501165.2A Pending CN117534891A (zh) 2023-11-08 2023-11-08 一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117534891A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106867031A (zh) * 2017-01-17 2017-06-20 东莞理工学院 石墨烯基抗氧剂及其制备方法和应用
CN107857897A (zh) * 2017-10-30 2018-03-30 华南理工大学 一种受阻酚功能化石墨烯及其制备方法和应用
CN109651649A (zh) * 2018-12-17 2019-04-19 四川大学 一种石墨烯基抗氧剂及其制备方法和应用
CN112110879A (zh) * 2020-10-21 2020-12-22 扬州中宝药业股份有限公司 一种舒欣啶游离碱的制备方法
CN115340716A (zh) * 2022-08-12 2022-11-15 李小菊 一种高强度抗氧化聚乙烯塑料及其制备方法
CN116462900A (zh) * 2023-05-29 2023-07-21 山西张文在信息科技有限公司 一种抗氧化性的碳纳米管改性聚乙烯复合材料及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106867031A (zh) * 2017-01-17 2017-06-20 东莞理工学院 石墨烯基抗氧剂及其制备方法和应用
CN107857897A (zh) * 2017-10-30 2018-03-30 华南理工大学 一种受阻酚功能化石墨烯及其制备方法和应用
CN109651649A (zh) * 2018-12-17 2019-04-19 四川大学 一种石墨烯基抗氧剂及其制备方法和应用
CN112110879A (zh) * 2020-10-21 2020-12-22 扬州中宝药业股份有限公司 一种舒欣啶游离碱的制备方法
CN115340716A (zh) * 2022-08-12 2022-11-15 李小菊 一种高强度抗氧化聚乙烯塑料及其制备方法
CN116462900A (zh) * 2023-05-29 2023-07-21 山西张文在信息科技有限公司 一种抗氧化性的碳纳米管改性聚乙烯复合材料及其制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
温变英: "《高分子材料加工》", vol. 3, 31 January 2022, 中国轻工业出版社, pages: 40 *
环境保护部主编: "《国家污染物环境健康风险名录—化学第一分册》", vol. 1, 28 February 2009, 中国环境科学出版社, pages: 417 - 418 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhao et al. Effect of aminated nanocrystal cellulose on proton conductivity and dimensional stability of proton exchange membranes
CN107022142A (zh) 一种dopo衍生物接枝硅氧烷阻燃反应型电缆材料及其制备方法
CN110862599B (zh) 一种核电站电缆用内绝缘材料及其制备方法
CN114874534B (zh) 一种耐久型抗氧化阻燃聚合物复合材料及其制备方法
CN101880417A (zh) 一种硅烷交联无卤阻燃聚乙烯电缆料及其制备方法
CN110776710A (zh) 一种模口低流延的硅烷交联低烟无卤阻燃电缆料
CN114163822B (zh) 有机硅改性三元乙丙橡胶及其制备方法
CN117534891A (zh) 一种抗老化聚烯烃防水卷材及其制备方法
CN111349258B (zh) 一种氧化石墨烯涂覆膜及其制备方法和应用
CN110452444B (zh) 具有超疏水特性的交联聚乙烯复合材料及制备方法、应用
CN111793314A (zh) 一种辐照交联低烟无卤阻燃耐火绝缘电线
CN111763374A (zh) 一种聚丙烯非交联电缆用半导电屏蔽料及其制备方法
CN115477796B (zh) 一种150℃耐温等级的阻燃型硅烷交联料及其制备方法
CN109193011B (zh) 一种用于制作质子交换膜的聚合物及制备方法与应用
CN115948002A (zh) 一种阻燃橡胶材料及其制备方法和密封条
CN114230848A (zh) 一种纳米氧化锌接枝聚苯乙烯复合泡沫板材料和制法
CN114574004A (zh) 一种炭黑纳米材料的制备方法
CN111635482B (zh) 一种高熔体强度聚丙烯树脂及其制备方法
CN112430367A (zh) 一种辐照交联硅橡胶基材储能电缆料及其制备方法
CN114864195B (zh) 一种新型无卤低烟阻燃光伏电缆制造方法
CN110564042A (zh) 一种用于制备导电热缩复合材料的组合物及导电热缩复合材料及其制备方法
CN112029198B (zh) 一种石墨烯/聚丙烯复合材料及其制备方法
CN114854146B (zh) 应用于新能源充电桩电缆的高导热弹性体以及制备方法
CN115785576B (zh) 一种耐γ-射线辐照可陶瓷化阻燃耐火电缆护套材料及其制备方法
KR102644448B1 (ko) 극성기를 가지는 epdm의 제조 방법 및 이 방법에 의해 제조된 극성기를 가지는 epdm

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination