CN110862599B - 一种核电站电缆用内绝缘材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种核电站电缆用内绝缘材料及其制备方法，该材料包括聚烯烃80‑100份，负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂5‑10份，多官能团交联剂0.5‑5份，抗氧剂0.5‑4份，装载抗氧剂的埃洛石纳米管1‑5份；按配方称取聚烯烃、负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂于密炼机中混炼，然后加入剩余原材料，混炼均匀后，挤出造粒制成内绝缘粒料；所制得的内绝缘粒料用于电缆导电线芯的内绝缘层的包覆材料；本发明的核电站电缆用内绝缘材料具有较好的抗辐照性能和较长的热老化寿命，且力学性能突出。

Description

一种核电站电缆用内绝缘材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，具体涉及一种核电站电缆用内绝缘材料及其制备方法。
背景技术
目前世界上先进的高温气冷堆、CAP1400核电用高安全电缆及其核心关键材料，包括电力、控制、仪表、高温、网络通信、同轴等系列电缆及内外绝缘、护套、填充等系列关键材料。核电电缆的高安全性能体现在使用寿命长(≥60年)、耐高辐照剂量(≥2500kGy)、设计事故条件下的功能完整性，同时要满足机械性能、电性能、阻燃性能、耐酸碱介质等性能。
电缆材料在使用过程中，电缆绝缘单层无法实现电性能、阻燃性能、寿命之间的平衡难题。为了解决这样的难题，往往将绝缘材料分为内外绝缘两种材料，内绝缘材料主要实现高电阻性能、长寿命与抗辐照性能，外绝缘材料主要实现高阻燃性能、长寿命与抗辐照性能。
在现有技术中，为实现绝缘材料的高电阻性能、长寿命与抗辐照性能；往往添加抗辐照剂和抗氧剂(或者防老剂)提高抗辐照性能和热老化寿命。
最有效屏蔽辐照射线的是含铅化合物，由于电缆材料无卤与重金属元素限制的要求；其它的抗辐照剂如氮化硼、氮化碳、蒙脱土、二硫化钼、石墨烯、稀土氧化物、碳酸铋、咪唑和喹啉类化合物被报道与使用在电缆材料之中。然而使用一种抗辐照剂不一定能取得较好的抗辐照效果。纳米材料杂化技术可以将多种材料的性能集合到一起，起到1+1>2的效果，将多种抗辐照剂通过杂化技术组装到一起用于核电站电缆材料未见相应的报道。
常见的抗氧剂有酚类抗氧剂、硫代酯类抗氧剂、磷酸酯类抗氧剂和抗铜剂。然而抗氧剂由于分子量较小，在高温热老化的时候，抗氧剂容易发生迁移，从基体内部迁移到表面或丢失，从而降低抗老化效果。粘土矿物埃洛石纳米管(Halloysite Nanotubes,HNTs)，是一种具有中空管状结构、良好水分散性、内外壁不同性质、高吸附性、生物相容、环境友好的新型纳米材料。天然埃洛石的内径为10-20nm，外径为40-70nm，长度为200-1000nm。由于其具有高长径比和高吸附性，能够在其管内外壁吸附或接枝功能分子，因此在药物载体、组装工程支架和生物检测等领域具有潜在应用。ACS Appl.Mater.Interfaces 2015,7,8156-8165报道将抗氧剂组装到埃洛石纳米管中并用于材料之中，研究表明将抗氧剂组装到埃洛石纳米管中，抗氧剂在材料体系之中缓慢释放并显著提高材料的抗氧化效果。但是至今未见报道将抗氧剂组装到埃洛石纳米管并用于核电站电缆材料之中，用于实现抗氧剂的缓慢释放，提高电缆材料热老化和抗辐照效果，从而提高电缆材料的综合物性。
发明内容
为了解决核电站电缆的内绝缘材料抗辐照性能和热老化性能不佳的技术问题，而提供一种核电站电缆用内绝缘材料及其制备方法。本发明方法的内绝缘材料具有抗辐照性能佳、寿命长以及绝缘性能高的优点，用于核电站电缆的内绝缘材料。
为达到以上目的，本发明通过以下技术方案实现：
一种核电站电缆用内绝缘材料，包括如下重量份组分：
聚烯烃80-100份，
负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂5-10份，
多官能团交联剂0.5-5份，
抗氧剂0.5-4份，
装载抗氧剂的埃洛石纳米管1-5份；
所述负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂由纳米颗粒抗辐照剂与片层抗辐照剂组成，所述纳米颗粒抗辐照剂选自氧化钨、氧化铋、碳酸铋、稀土金属氧化物、纳米二氧化硅中的一种或多种按任意比例混合，所述片层抗辐照剂选自片层氮化硼、片层氮化碳、片层二硫化钼中的一种或多种按任意比例混合，所述稀土金属氧化物中的稀土金属为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕其中的一种。
进一步地，所述聚烯烃选自聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯－辛烯共聚物、马来酸酐接枝聚乙烯－辛烯共聚物、三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种按任意比例混合。
进一步地，所述负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂的制备方法为：室温下，将片层抗辐照剂与水混合并进行超声处理，然后加入纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体，氮气保护、搅拌状态下，滴加碱性调节剂使pH为9-11，滴加完成后升温加热反应，反应完成后离心分离、水洗、醇洗并烘干，得到负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂。
更进一步地，所述纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体为氯化钨、氯化铋、氯化类稀土金属盐或正硅酸四乙酯；所述碱性调节剂为25wt％的氨水溶液或1mol/L的碳酸钠溶液；所述超声处理的时间为20～40min；所述升温加热反应的过程为水浴升温加热至80℃反应24h或转移至水热反应釜中于180℃下水热反应12h。
更进一步地，所述片层抗辐照剂、纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体、水的质量比为3:(2-5):300。
进一步地，所述多官能团交联剂选自三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰尿酸三烯丙酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙烯酸三羟甲基酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种按任意比例混合。
进一步地，所述抗氧剂选自酚类抗氧剂、含磷抗氧剂、含硫抗氧剂或抗铜剂中的一种或多种按任意比例混合；
所述酚类抗氧剂选自四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺或二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]中的一种或多种按任意比例混合；
所述含磷抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯或四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯中的一种或多种按任意比例混合；
所述含硫抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、4,4’-硫代(6-特丁基-3-甲基苯酚)、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6,6'-二叔丁基-2,2'-硫代二对甲苯酚或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)中的一种或多种按任意比例混合；
所述抗铜剂选自N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼。
进一步地，所述装载抗氧剂的埃洛石纳米管为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸抗氧剂吸附于埃洛石纳米管内；所述3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸占装载抗氧剂的埃洛石纳米管的重量比例为20％～25％。
更进一步地，所述装载抗氧剂的埃洛石纳米管的制备方法为：将埃洛石纳米管与丙酮混合并在冰水浴下超声处理，然后加入3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸抗氧剂，搅拌均匀，于室温下的真空烘箱中抽真空10～30min，快速破坏真空度，再继续抽真空，反复操作8～12次，抽滤、丙酮洗、烘干得到装载抗氧剂的埃洛石纳米管。通过抽真空将埃洛石纳米管中的气体抽出，破坏真空度将溶有抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的丙酮渗入埃洛石纳米管的中空管状结构中。
更进一步地，所述超声处理的时间为20～40min，所述埃洛石纳米管、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、丙酮的质量比为1:2:20。
本发明另一方面提供一种核电站电缆用内绝缘材料的制备方法，包括如下步骤：按配方称取聚烯烃、负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂于140℃-200℃的密炼机中混炼5～20min，然后加入多官能团交联剂、抗氧剂、装载抗氧剂埃洛石纳米管，混炼均匀后，于140℃～200℃下挤出造粒制成内绝缘粒料；
所制得的内绝缘粒料用于电缆导电线芯内绝缘层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其进行辐照交联处理，所述辐照交联处理是在10KW、10MeV电子束下进行辐照剂量为100KGy～150KGy的交联。
有益技术效果：
(1)优异的抗辐照性能：本发明核电站电缆用内绝缘材料选用负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂是将纳米颗粒抗辐照剂与片层抗辐照剂通过水热法或共沉淀法杂化在一起，起到1+1>2的抗辐照效果；本发明中选用的装载抗氧剂埃洛石纳米管中的埃洛石纳米管由于具有蒙脱土结构表现出较好的抗辐照效果；
本发明将高抗辐照性能的负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂与装载抗氧剂的埃洛石纳米管通过密炼机混合后在挤出机中挤出，同时能使两者层离或者插层到聚烯烃材料之中，使负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂与装载抗氧剂的埃洛石纳米管达到高度均匀的分散状态，使两者以片层层离或者插层的状态分散在内绝缘基材之中，更有利于发挥片层抗辐照剂的片层阻隔辐照射线的效果，提高核电站内绝缘材料的抗辐照性能；此外埃洛石还具有较好的增强作用，使内绝缘材料具有较好的力学性能。
(2)优异的长寿命：其中负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂有利于在高温热老化的时候，发挥纳米片层的迷宫效应和片层阻隔效应，减缓抗氧剂的迁移速率和延长迁移路径，从而减缓抗氧剂的损失速率，达到长时间保持优异的热老化效果；本发明将抗氧剂和装载抗氧剂埃洛石纳米管复合使用，将具有缓释功能的装载抗氧剂的埃洛石纳米管均匀分散在内绝缘材料之中，抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸缓慢从埃洛石纳米管内释放到内绝缘基材之中，可以长时间发挥抗氧化效果，保证内绝缘材料的长寿命。
具体实施方式
以下结合具体实施例进一步描述本发明，但不限制本发明范围。
实施例1
一种核电站电缆用内绝缘材料，包括如下重量份组分：
聚烯烃：聚乙烯90份、马来酸酐接枝聚乙烯5份，
负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂：负载氧化钨纳米颗粒的氮化硼片层杂化抗辐照剂10份，
多官能团交联剂：三丙烯酸三羟甲基酯1.5份，
抗氧剂：四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯0.75份、三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯0.45份、硫代二丙酸二月桂酯0.3份、N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼0.1份，
装载抗氧剂的埃洛石纳米管1份；
其中，负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂的制备方法为：在室温条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应容器中中加入300质量份的蒸馏水，加入3质量份的片层材料氮化硼在室温条件下超声30分钟，然后加入3.5质量份的纳米颗粒抗辐照剂的前驱体氯化钨，滴加25wt％的氨水使溶液pH为10，并搅拌，滴加完毕转移到水热反应釜中于180℃下进行水热反应12小时，最后将产物离心分离、水洗、乙醇洗并在80℃的真空烘箱之中烘干，得到负载氧化钨纳米颗粒的氮化硼片层杂化抗辐照剂；
其中，装载抗氧剂的埃洛石纳米管的制备方法为：在室温条件下，在烧杯中加入5质量份的埃洛石纳米管和100质量份的丙酮溶剂，在冰水浴下超声30分钟，然后加入10质量份抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸到烧杯之中，搅拌均匀；然后将烧杯放入室温的真空烘箱之中抽真空20分钟，快速破坏真空度，再继续抽真空，反复10次；通过抽真空将埃洛石纳米管中的气体抽出来，破坏真空度将溶有抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的丙酮溶液渗入埃洛石纳米管；反应结束之后，抽滤、丙酮洗然后在60℃的真空烘箱之中烘干；
通过称重法测得到本实施例的装载抗氧剂的埃洛石纳米管中，抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸占装载抗氧剂的埃洛石纳米管的25wt％。
上述核电站电缆用内绝缘材料的制备方法为：按上述配方称取聚烯烃、负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂于150℃的密炼机中混炼10min，然后加入多官能团交联剂、抗氧剂、装载抗氧剂埃洛石纳米管，混炼均匀后，于140℃下挤出造粒制成内绝缘粒料；
所制得内绝缘粒料用于挤出包覆在电缆1.5mm2导电线芯上作为内绝缘材料，在功率和能量分别为10KW和10MeV电子束下进行辐照交联处理，辐照剂量为110KGy。
对比例1
本对比例的内绝缘材料与实施例1的相同，不同之处在于，将实施例1中的10份负载氧化钨纳米颗粒的氮化硼片层杂化抗辐照剂替换为本对比例中①10份氧化钨纳米颗粒、②10份片层氮化硼、③5份氧化钨纳米颗粒与5份片层氮化硼混合，未进行负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂的制备。
将实施例1的内绝缘材料与对比例1的内绝缘材料按照实施例1中的辐照交联处理制成片材，测试内绝缘材料的力学性能、热老化寿命和耐辐照效果，检测结果如下表1所示。
表1实施例1与对比例1的材料性能
Figure BDA0002301157370000061
Figure BDA0002301157370000071
结果表明：实施例1中10份负载氧化钨纳米颗粒的氮化硼片层杂化抗辐照剂比单独使用10份氧化钨纳米颗粒、10份氮化硼片层或是5份氧化钨纳米颗粒与5份氮化硼片层复合的具有更好的抗辐照性能和更长的热老化寿命。
实施例2
一种核电站电缆用内绝缘材料，包括如下重量份组分：
聚烯烃：乙烯-乙酸乙烯共聚物75份、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物15份、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶5份，
负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂：负载碳酸铋纳米颗粒的氮化碳片层杂化抗辐照剂5份，
多官能团交联剂：三聚异氰尿酸三烯丙酯3份，
抗氧剂：β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯0.5份、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)0.5份、N，N’-双[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼0.1份，
装载抗氧剂的埃洛石纳米管5份；
其中，负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂的制备方法为：在室温条件下，向装有搅拌器、回流冷凝管和通有干燥氮气的反应容器中中加入300质量份的蒸馏水，加入3质量份的片层材料氮化碳在室温条件下超声20分钟，然后加入2质量份的纳米颗粒抗辐照剂的前驱体氧化铋，滴加1mol/L的碳酸钠溶液使pH为10并搅拌，滴加完毕升温加热至80℃继续翻译24h，最后将产物离心分离、水洗、乙醇洗并在80℃的真空烘箱之中烘干，得到负载碳酸铋纳米颗粒的氮化碳片层杂化抗辐照剂；
其中，装载抗氧剂的埃洛石纳米管的制备方法为：在室温条件下，在烧杯中加入5质量份的埃洛石纳米管和100质量份的丙酮溶剂，在冰水浴下超声40分钟，然后加入10质量份抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸到烧杯之中，搅拌均匀；然后将烧杯放入室温的真空烘箱之中抽真空30分钟，快速破坏真空度，再继续抽真空，反复8次；通过抽真空将埃洛石纳米管中的气体抽出来，破坏真空度将溶有抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的丙酮溶液渗入埃洛石纳米管；反应结束之后，抽滤、丙酮洗然后在60℃的真空烘箱之中烘干；
通过称重法测得到本实施例的装载抗氧剂的埃洛石纳米管中，抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸占装载抗氧剂的埃洛石纳米管的20wt％。
上述核电站电缆用内绝缘材料的制备方法为：按上述配方称取聚烯烃、负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂于140℃的密炼机中混炼5min，然后加入多官能团交联剂、抗氧剂、装载抗氧剂埃洛石纳米管，混炼均匀后，于140℃下挤出造粒制成内绝缘粒料；
所制得内绝缘粒料用于挤出包覆在电缆2.5mm2导电线芯上作为内绝缘材料，在功率和能量分别为10KW和10MeV电子束下进行辐照交联处理，辐照剂量为120KGy。
对比例2
本对比例的内绝缘材料与实施例2的相同，不同之处在于，将实施例2中的5份装载抗氧剂埃洛石纳米管替换为本对比例中①5份埃洛石纳米管、②4份埃洛石纳米管与1份抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸，装载抗氧剂的埃洛石纳米管的制备。
将实施例2的内绝缘材料与对比例1的内绝缘材料按照实施例1中的辐照交联处理制成片材，测试内绝缘材料的力学性能、热老化寿命和耐辐照效果，检测结果如下表2所示。
表2实施例2与对比例2的材料性能
Figure BDA0002301157370000081
Figure BDA0002301157370000091
结果表明：5份装载抗氧剂埃洛石纳米管的实施例比单独使用5份埃洛石纳米管或4份埃洛石纳米管加1份抗氧剂3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸配方具有更好的抗辐照性能和更长的热老化寿命。

Claims (8)

1.一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，包括如下重量份组分：
聚烯烃80-100份，
负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂5-10份，
多官能团交联剂0.5-5份，
抗氧剂0.5-4份，
装载抗氧剂的埃洛石纳米管1-5份；
所述聚烯烃选自聚乙烯、马来酸酐接枝聚乙烯、聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、乙烯-乙酸乙烯共聚物、马来酸酐接枝乙烯-乙酸乙烯共聚物、聚乙烯－辛烯共聚物、马来酸酐接枝聚乙烯－辛烯共聚物、三元乙丙橡胶、马来酸酐接枝三元乙丙橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物或马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种按任意比例混合；
所述负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂由纳米颗粒抗辐照剂与片层抗辐照剂组成，所述纳米颗粒抗辐照剂选自氧化钨、氧化铋、碳酸铋、稀土金属氧化物、纳米二氧化硅中的一种或多种按任意比例混合，所述片层抗辐照剂选自片层氮化硼、片层氮化碳、片层二硫化钼中的一种或多种按任意比例混合，所述稀土金属氧化物中的稀土金属为镧、铈、镨、钕、钷、钐、铕其中的一种；
所述负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂的制备方法为：室温下，将片层抗辐照剂与水混合并进行超声处理，然后加入纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体，氮气保护、搅拌状态下，滴加碱性调节剂使pH为9-11，滴加完成后升温加热反应，反应完成后离心分离、水洗、醇洗并烘干，得到负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂；
所述装载抗氧剂的埃洛石纳米管的制备方法为：将埃洛石纳米管与丙酮混合并在冰水浴下超声处理，然后加入3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸抗氧剂，搅拌均匀，于室温下的真空烘箱中抽真空10~30min，快速破坏真空度，再继续抽真空，反复操作8~12次，抽滤、丙酮洗、烘干得到装载抗氧剂的埃洛石纳米管。
2.根据权利要求1所述的一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，所述纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体为氯化钨、氯化铋、氯化类稀土金属盐或正硅酸四乙酯；所述碱性调节剂为25wt%的氨水溶液或1mol/L的碳酸钠溶液；所述超声处理的时间为20~40min；所述升温加热反应的过程为水浴升温加热至80℃反应24h或转移至水热反应釜中于180℃下水热反应12h。
3.根据权利要求1所述的一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，所述片层抗辐照剂、纳米颗粒抗辐照剂的对应前驱体、水的质量比为3 :（2-5）: 300。
4.根据权利要求1所述的一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，所述多官能团交联剂选自三聚氰酸三烯丙酯、三聚异氰尿酸三烯丙酯，三甲基丙烯酸三羟甲基丙酯、三丙烯酸三羟甲基酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的一种或多种按任意比例混合。
5.根据权利要求1所述的一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，所述抗氧剂选自酚类抗氧剂、含磷抗氧剂、含硫抗氧剂中的一种或多种按任意比例混合；
所述酚类抗氧剂选自四[亚甲基-3-(3’,5’-二特丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基）丙酸正十八碳醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯] 或N，N’-双[β- (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]肼中的一种或多种按任意比例混合；
所述含磷抗氧剂选自三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯、双（2,4-二叔丁基苯酚）季戊四醇二亚磷酸酯或四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-联苯基二亚磷酸酯中的一种或多种按任意比例混合；
所述含硫抗氧剂选自硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八酯、4,4’-硫代（6-特丁基-3-甲基苯酚）、2,2’-硫代双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、6,6'-二叔丁基-2,2'-硫代二对甲苯酚或季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)中的一种或多种按任意比例混合。
6.根据权利要求1所述的一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，所述装载抗氧剂的埃洛石纳米管中抗氧剂为3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸，所述抗氧剂吸附于埃洛石纳米管内；所述3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸占装载抗氧剂的埃洛石纳米管的重量比例为20%~25%。
7.根据权利要求6所述的一种核电站电缆用内绝缘材料，其特征在于，所述超声处理的时间为20~40min，所述埃洛石纳米管、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸、丙酮的质量比为1:2:20。
8.一种根据权利要求1~7任一项所述的核电站电缆用内绝缘材料的制备方法，包括如下步骤：按配方称取聚烯烃、负载纳米颗粒的片层杂化抗辐照剂于140℃~200℃的密炼机中混炼5min ~20min，然后加入多官能团交联剂、抗氧剂、装载抗氧剂埃洛石纳米管，混炼均匀后，于140℃~200℃下挤出造粒制成内绝缘粒料；
所制得的内绝缘粒料用于电缆导电线芯内绝缘层，使用所述内绝缘粒料作为电缆导电线芯内绝缘层的包覆材料时，需对其进行辐照交联处理，所述辐照交联处理是在10KW、10MeV电子束下进行辐照剂量为100KGy~150KGy的交联。
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