CN117511105A - 温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法 - Google Patents

温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN117511105A
CN117511105A CN202311532043.XA CN202311532043A CN117511105A CN 117511105 A CN117511105 A CN 117511105A CN 202311532043 A CN202311532043 A CN 202311532043A CN 117511105 A CN117511105 A CN 117511105A
Authority
CN
China
Prior art keywords
minguang
wen
photochromic
polymerizable monomer
gel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202311532043.XA
Other languages
English (en)
Inventor
刘洋
李奎
徐元昊
李灵科
艾文强
姜梦珊
连慧琴
祖雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing Institute of Petrochemical Technology filed Critical Beijing Institute of Petrochemical Technology
Priority to CN202311532043.XA priority Critical patent/CN117511105A/zh
Publication of CN117511105A publication Critical patent/CN117511105A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/28Nitrogen-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/52Amides or imides
    • C08F120/54Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F120/58Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing oxygen in addition to the carbonamido oxygen, e.g. N-methylolacrylamide, N-acryloyl morpholine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/44Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3442Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3445Five-membered rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41Compounds containing sulfur bound to oxygen

Abstract

本发明公开了一种温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法,温敏光致变色高分子离子凝胶包括以下质量百分比的组分:22%~36%的离子液体、1%~1.5%的聚合引发剂、22%~53%的可聚合单体、2.7%~4.5%的光致变色化合物;余量为水;光致变色化合物和可聚合单体发生络合作用,可聚合单体聚合后形成链状聚合物;光致变色化合物为钼酸铵;可聚合单体包括酰胺基团。利用可聚合单体将钼酸铵成功引入至离子凝胶中,所制备的温敏光致变色高分子离子凝胶同时具有温度、紫外光不同刺激下的快速响应变色的性能、耐低温性能,解决了传统离子凝胶材料敏感性单一的问题,提高了离子凝胶的敏感性范围,能应对更多外界环境刺激。

Description

温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子凝胶材料技术领域,更具体地,涉及一种温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法。
背景技术
离子凝胶是由聚合物网络和离子液体构成的一种离子导体材料,相较于以纯水为流体成份的高分子水凝胶而言,具有诸如离子电导率高、电化学稳定性窗口宽、不易燃、不挥发、透明、热稳定性和化学稳定性良好、可拉伸等优点。基于上述优势,离子凝胶可以实现电子功能与生物功能的自然融合,有望成为健康记录电极、生物医学贴片、可穿戴水下传感器等生物组织技术的接口候选产品。
光致变色,即物质受到光照而产生颜色变化的现象。具有光致变色现象的光致变色材料根据其化学成份可以分为三大类:无机光致变色材料、有机光致变色材料、无机-有机杂化光致变色材料。其中无机光致变色材料具有成本低、循环性能好等优点。钼酸铵(Mo7)是一种优异的无机光致变色材料,与其他光致变色材料相比,Mo7具有价格低、易生产、稳定性高等优点。
将具有光致变色性能的光致变色材料引入到聚合物凝胶网络中得到光致变色凝胶,其在变色玻璃、图案信息存储、非线性光学材料等领域具有极大的应用价值。
但是,Mo7在离子液体中的溶解度很小,因此,难以将其引入含有离子液体的高分子凝胶中。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的上述缺陷,提供一种温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法,利用可聚合单体将钼酸铵成功引入至离子凝胶中,解决了钼酸铵在离子液体中的难溶性,所制备的温敏光致变色高分子离子凝胶同时具有温度、紫外光不同刺激下的快速响应变色的性能、耐低温性能,解决了传统离子凝胶材料敏感性单一的问题,提高了离子凝胶的敏感性范围,能应对更多外界环境刺激。
为实现上述目的,本发明的技术方案如下:
一种温敏光致变色高分子离子凝胶,包括以下质量百分比的组分:22%~36%的离子液体、1%~1.5%的聚合引发剂、22%~53%的可聚合单体、2.7%~4.5%的光致变色化合物;余量为水;所述光致变色化合物和所述可聚合单体发生络合作用,所述可聚合单体聚合后形成链状聚合物;所述光致变色化合物为钼酸铵;所述可聚合单体包括酰胺基团。
本发明还公开了一种温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:
将光致变色化合物溶解于水中后,加入离子液体、可聚合单体和聚合引发剂混合,得到预聚液;所述光致变色化合物为钼酸铵;所述可聚合单体包括酰胺基团;
将所述预聚液进行聚合反应,所述光致变色化合物和所述可聚合单体发生络合作用,所述可聚合单体聚合后形成链状聚合物,得到所述温敏光致变色高分子离子凝胶。
实施本发明实施例,将具有如下有益效果:
本发明实施例通过利用水作为分散剂,使钼酸铵在溶剂中均匀分散,并利用钼酸铵与可聚合单体的酰胺基团发生络合作用,附着固定在可聚合单体和聚合引发剂形成的聚合物网络上,从而将钼酸铵引入到离子凝胶中,解决了钼酸铵在离子液体中的难溶性。因此,本发明实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶在紫外光照射下可由无色变为黄色、绿色或蓝色,且变色程度可通过紫外光照射时长或温度变化控制,从而具有光敏和温敏多重响应变色性能,解决了传统离子凝胶材料敏感性单一的问题,提高了离子凝胶的敏感性范围,能应对更多外界环境刺激,在温感/光感器件、信息存储器件等方面有广泛的应用前景。
另外,本发明实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶还具有优异的耐低温性能,在-40℃时,温敏光致变色高分子离子凝胶仍能保持低模量的橡胶态,有望在较为严苛的低温条件下使用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
其中:
图1是在不同可聚合单体含量下的钼酸铵增溶效应图。
图2是本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同紫外光照射时长下的吸收曲线图。
图3是本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同紫外光照射时长下其颜色在CIE色彩空间中的变化路径图。
图4是本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同温度下的吸收曲线图。
图5是本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同温度下其颜色在CIE色彩空间中的变化路径图。
图6是本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶的模量-温度曲线图。
图7是本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶图案化信息写入测试图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
本发明公开了一种温敏光致变色高分子离子凝胶,包括以下质量百分比的组分:22%~36%的离子液体、1%~1.5%的聚合引发剂、22%~53%的可聚合单体、2.7%~4.5%的光致变色化合物;余量为水;光致变色化合物为钼酸铵;可聚合单体包括酰胺基团;光致变色化合物和可聚合单体发生络合作用,可聚合单体聚合后形成链状聚合物。
具体的,本发明通过利用可聚合单体与聚合引发剂聚合形成聚合物网络,离子液体和水作为流体充斥于该网络间隙中从而构成离子凝胶。同时引入光致变色化合物钼酸铵,利用水作为分散剂,使钼酸铵在溶剂中均匀分散,并利用钼酸铵与可聚合单体的酰胺基团发生络合作用,可聚合单体聚合后形成链状聚合物,使钼酸铵附着固定在离子凝胶的聚合物网络上,从而将钼酸铵引入到离子凝胶中,解决了钼酸铵在离子液体中的难溶性,同时赋予了离子凝胶在紫外光照射下的多重变色性,其由无色可变成黄色、绿色或蓝色。另外,温敏光致变色高分子离子凝胶中钼离子还可以通过离子水合作用与水分子结合,削弱了水分子间的氢键,从而抑制了冰晶的生长,增强了离子凝胶的耐低温性。
在一些具体实施例中,光致变色化合物与可聚合单体的摩尔比为1:(50~1200)。
具体的,光致变色化合物是温敏光致变色高分子离子凝胶的温敏光致变色性能的决定性单体,因此其含量对离子凝胶的紫外响应速度有较大的影响,如光致变色化合物过多时会形成沉淀,无法得到均匀透明凝胶,光致变色化合物用量过少时会使变色响应速度变慢,因此本发明实施例根据实际需求,将光致变色化合物与可聚合单体的摩尔比需要在1:(50~1200)范围内调整,以保证温敏光致变色高分子离子凝胶紫外响应速度。
在一些具体实施例中,可聚合单体为丙烯酰胺系单体。
在一些具体实施例中,可聚合单体包括N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N,N'-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一种或两种以上。优选的,可聚合单体为N-羟甲基丙烯酰胺。
在一些具体实施例中,聚合引发剂包括氧化引发剂和还原引发剂。
在一些具体实施例中,氧化引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾和过氧化氢中的一种或两种以上;还原引发剂包括四甲基乙二胺、亚硫酸氢钠和硫酸亚铁中的一种或两种以上。优选的,氧化引发剂为过硫酸铵,还原氧化剂为四甲基乙二胺,通过过硫酸铵和四甲基乙二胺的氧化还原体系,产生的自由基和可聚合单体反应生成单体自由基,单体自由基进一步和可聚合单体反应,进行链增长,从而生成长链大分子聚合物,形成聚合物网络。
在一些具体实施例中,离子液体包括咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、季铵盐类离子液体和季鏻类离子液体中的一种或两种以上。优选的,离子液体为咪唑类离子液体。优选的,咪唑类离子液体为1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体。
在一些具体实施例中,可聚合单体、氧化引发剂、还原引发剂和离子液体的质量比为1:(0.005~0.008):(0.001~0.01):(0.41~1.65)。具体的,通过调节可聚合单体、氧化引发剂、还原引发剂以及离子液体之间的质量比,控制所形成的聚合物网络的密度保证离子凝胶的力学性能,若比例控制不佳,会导致聚合反应不完全或聚合反应速度过快产生大量小分子链。
在一些具体实施例中,水为去离子水。
本发明还公开了一种温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:
1)将光致变色化合物溶解于水中后,加入离子液体、可聚合单体和聚合引发剂混合,得到预聚液;光致变色化合物为钼酸铵;可聚合单体包括酰胺基团。
在一些具体实施例中,采用磁力搅拌器进行搅拌使预聚液各成分混合均匀。
2)将预聚液进行聚合反应,光致变色化合物和可聚合单体发生络合作用,可聚合单体聚合后形成链状聚合物,得到温敏光致变色高分子离子凝胶。
在一些具体实施例中,聚合引发剂为氧化引发剂和还原引发剂,氧化还原体系的分解活化能较低,保证体系可在较低温度下引发聚合。
在一些具体实施例中,步骤2)具体包括:将预聚液注入模具中,在0℃~40℃的条件下进行聚合反应4.5h~48h。
在一些具体实施例中,模具包括相对设置的两个玻璃片以及设置在两个玻璃片之间的PVC隔层,PVC隔层为方框形,具有容纳预聚液的空腔;玻璃片的材质为普通玻璃。
具体的,本发明通过选取合适的可聚合单体、聚合引发剂和光致变色化合物配制预聚液,通过自由基聚合构建聚合网络,从而使所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在紫外光照射能使其变色,制备工艺简单,而且所制得的离子凝胶变色速度快。
在一些具体实施例中,基于本发明任意实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶或本发明任意实施例的制备方法得到的温敏光致变色高分子离子凝胶,本发明还提供了一种多条件控制温敏光致变色高分子离子凝胶实现不同变色的方法,通过控制不同紫外光照射时长、不同温度条件实现控制温敏光致变色高分子离子凝胶的变色程度,具有光敏和温敏多重响应变色性能,解决了传统离子凝胶材料敏感性单一的问题,提高了离子凝胶的敏感性范围,能应对更多外界环境刺激,在温感/光感器件、信息存储器件等方面有广泛的应用前景。
在一些具体实施例中,将温敏光致变色高分子离子凝胶置于365nm~405nm的紫外光下进行照射,通过控制不同紫外光照射时长,可以改变温敏光致变色高分子离子凝胶的变色程度,实现由无色依次向黄色、绿色和蓝色转变。
在一些具体实施例中,紫外光照射时长范围为0.2min~40min。
在一些具体实施例中,将温敏光致变色高分子离子凝胶置于365nm~405nm的紫外光下进行照射,通过控制不同温度条件,可以改变温敏光致变色高分子离子凝胶的变色程度,实现由无色依次向黄色、绿色和蓝色转变。
在一些具体实施例中,温度范围为-14℃~28℃。
在一些具体实施例中,将具有图案信息的掩膜覆盖于温敏光致变色高分子离子凝胶表面,然后采用紫外光通过掩膜对温敏光致变色高分子离子凝胶进行照射,调控紫外光照射时长和/或温度条件,从而在温敏光致变色高分子离子凝胶的表面写入对应的图案信息。
在一些具体实施例中,在温敏光致变色高分子离子凝胶表面写入的图案信息颜色可为黄色、绿色和蓝色的一种或两种以上。
以下为具体实施例
实施例1
本实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.1236g的钼酸铵溶解于1g的去离子水中,形成均相溶液后加入1g的1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体、0.6066g的N-羟甲基丙烯酰胺、0.0137g的过硫酸铵搅拌形成均相溶液后,将溶液放置在冰水浴中加入16μL的四甲基乙二胺,得到预聚液。
2)将预聚液注入以PVC为隔层的玻璃模具中,在25℃的条件下进行聚合反应4.5h,得到温敏光致变色高分子离子凝胶。
其中,钼酸铵的CAS号为:12054-85-2,理化性质:熔点190℃;密度2.496g/cm3
实施例2
本实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.1236g的钼酸铵溶解于1g的去离子水中,形成均相溶液后加入1g的1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体、1.2132g的N-羟甲基丙烯酰胺、0.0274g的过硫酸铵搅拌形成均相溶液后,将溶液放置在冰水浴中加入16μL的四甲基乙二胺,得到预聚液。
2)将预聚液注入以PVC为隔层的玻璃模具中,在25℃的条件下进行聚合反应4.5h,得到温敏光致变色高分子离子凝胶。
其中,钼酸铵的CAS号为:12054-85-2,理化性质:熔点190℃;密度2.496g/cm3
实施例3
本实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.1236g的钼酸铵溶解于1g的去离子水中,形成均相溶液后加入1g的1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体、1.8198g的N-羟甲基丙烯酰胺、0.0411g的过硫酸铵搅拌形成均相溶液后,将溶液放置在冰水浴中加入16μL的四甲基乙二胺,得到预聚液。
2)将预聚液注入以PVC为隔层的玻璃模具中,在25℃的条件下进行聚合反应4.5h,得到温敏光致变色高分子离子凝胶。
其中,钼酸铵的CAS号为:12054-85-2,理化性质:熔点190℃;密度2.496g/cm3
实施例4
本实施例的温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:
1)将0.1236g的钼酸铵溶解于1g的去离子水中,形成均相溶液后加入1g的1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体、2.4264g的N-羟甲基丙烯酰胺、0.0548g的过硫酸铵搅拌形成均相溶液后,将溶液放置在冰水浴中加入16μL的四甲基乙二胺,得到预聚液。
2)将预聚液注入以PVC为隔层的玻璃模具中,在25℃的条件下进行聚合反应4.5h,得到温敏光致变色高分子离子凝胶。
其中,钼酸铵的CAS号为:12054-85-2,理化性质:熔点190℃;密度2.496g/cm3
对比例1
本对比例的温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,包括以下步骤:将0.1236g的钼酸铵溶解于1g的去离子水中,形成均相溶液后加入1g的1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体,搅拌后体系呈乳白色混浊液,静置后上层为无色透明溶液,下层有白色沉淀物产生,无法得到透明均相溶液。
实施例5
对不同钼酸铵与N-羟甲基丙烯酰胺的质量比下的钼酸铵溶解性进行了研究:分别将0.0127g、0.0247g、0.0618g、0.1236g、0.1854g、0.2472g的钼酸铵溶解于1g的去离子水中,配制得到钼酸铵浓度分别为5mmol/kg、10mmol/kg、25mmol/kg、50mmol/kg、75mmol/kg、100mmol/kg的溶液后,分别加入0.101g、0.2022g、0.4044g、0.6066g、0.8088g、2.022g和2.2242g的N-羟甲基丙烯酰胺,配置得到N-羟甲基丙烯酰胺浓度为0.5mol/kg、1mol/kg、2mol/kg、3mol/kg、4mol/kg、10mol/kg和11mol/kg的溶液后,加入1g的1-乙基-3-甲基咪唑硫酸乙酯离子液体,分析不同含量的N-羟甲基丙烯酰胺对钼酸铵的增溶效果,结果如图1所示,图1为在不同可聚合单体含量下的钼酸铵增溶效应图,由图1可以看出,对于不同N-羟甲基丙烯酰胺浓度,所能增溶的钼酸铵的量不同;由图1还可以看出,N-羟甲基丙烯酰胺添加量过少时,溶液呈乳白色混浊液,说明无法起到对钼酸铵的明显增溶作用,因此无法保证所形成的离子凝胶中具有可以保证其满足快速光响应变色性能以及温敏光致变色性能的钼酸铵含量;增加N-羟甲基丙烯酰胺的添加量时,溶液呈透明均相,且钼酸铵的溶解浓度可以达到100mmol/kg,说明添加适宜浓度的N-羟甲基丙烯酰胺,可以显著提高钼酸铵的溶解度,能够有效将钼酸铵引入到离子液体体系中,以保证温敏光致变色高分子离子凝胶紫外响应速度。
测试例
1、对实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同紫外光照射时长下进行紫外测试:将实验例1的温敏光致变色高分子离子凝胶置于紫外灯下照射,使用紫外可见分光光度计测试紫外光照射时间分别为0s、20s、5min、10min、15min、20min时的吸收值,从而可以得到如图2所示,图2为本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同紫外光照射时长下的吸收曲线图。由图2可以看出:本发明实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在紫外光下照射20s迅速变色,说明实施例1的温敏光致变色高分子离子凝胶具有快速光响应变色性能;且由图2还可以看出,吸光度随照射时间增加而增加,说明随着紫外光照射时间增加,离子凝胶变色程度加深;由图3可以看出,图3为本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同紫外光照射时长下其颜色在CIE色彩空间中的变化路径图,随着紫外光照射时间增加,实施例1的温敏光致变色高分子离子凝胶由无色依次变为黄色、绿色和蓝色,这表明本发明实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶的光致变色过程是能够通过控制紫外光照射时间而得到精确的控制的。
2、对实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同温度下进行紫外测试:将实验例1的温敏光致变色高分子离子凝胶分别置于-14℃的冰盐浴、5℃的冰水浴、以及室温水浴中,使用紫外灯下照射20min,照射功率密度为100mW/cm2,使用紫外可见分光光度计测试实施例1的吸收值,从而可以得到如图4所示,图4为本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同温度下的吸收曲线图。由图4可以看出,吸光度随温度的升高而增加,说明随着温度的升高,离子凝胶变色程度加深;由图5可以看出,图5为本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶在不同温度下其颜色在CIE色彩空间中的变化路径图,随着温度的升高,实施例1的温敏光致变色高分子离子凝胶依次变为黄色、绿色和蓝色,这表明本发明实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶的光致变色过程是能够通过控制温度而得到精确的控制的。
3、对实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶进行耐低温性能测试:取一片实验例1的温敏光致变色高分子离子凝胶置于动态机械分析仪(DMA)上进行定频变温测试,测试实施例1的温敏光致变色高分子离子凝胶的耐低温性能,结果如图6所示,图6为本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶的模量-温度曲线图,结果表明离子凝胶在-40℃仍具有较低的模量,处于橡胶态,说明具有良好的耐低温性能。
4、对实施例1中所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶进行图案化写入测试:将有印有图案信息的掩膜覆盖于温敏光致变色离子凝胶表面,置于紫外灯下照射,控制照射时长,从而可以得到如图7所示,图7为本发明实施例1所制得的温敏光致变色高分子离子凝胶图案化信息写入测试图,可以看到温敏光致变色高分子离子凝胶的表面成功写入了具有黄色和绿色的图案信息。
在本发明测试例中,实验例2-4的温敏光致变色高分子离子凝胶均与实验例1有相同的效果。
综上所述,本发明利用可聚合单体和钼酸铵的络合反应,增加了钼酸铵在离子液体中的溶解性,得到同时具有温度敏感性和光敏感性的温敏光致变色高分子离子凝胶,具在不同紫外光照射时长下以及不同温度中都表现出优秀的响应性,通过图案化的掩膜对离子凝胶调控紫外光照射时长和/或温度条件即可一次性写入多色信息,同时具有优异的耐低温性能,原料成本低廉、制备工艺简单,因此在温感/光感器件、信息存储器件等方面有广泛的应用前景。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式,其描述较为具体和详细,但并不能因此而理解为对申请专利范围的限制。应当指出的是,对于本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些都属于本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,包括以下质量百分比的组分:
22%~36%的离子液体、1%~1.5%的聚合引发剂、22%~53%的可聚合单体、2.7%~4.5%的光致变色化合物;余量为水;
所述光致变色化合物和所述可聚合单体发生络合作用,所述可聚合单体聚合后形成链状聚合物;
所述光致变色化合物为钼酸铵;
所述可聚合单体包括酰胺基团。
2.根据权利要求1所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述光致变色化合物与所述可聚合单体的摩尔比为1:(50~1200)。
3.根据权利要求1所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述可聚合单体为丙烯酰胺系单体。
4.根据权利要求3所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述可聚合单体包括N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟乙基丙烯酰胺、N,N'-二甲基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述离子液体包括咪唑类离子液体、吡啶类离子液体、季铵盐类离子液体和季鏻类离子液体中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述聚合引发剂包括氧化引发剂和还原引发剂。
7.根据权利要求6所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述可聚合单体、所述氧化引发剂、所述还原引发剂和所述离子液体的质量比为1:(0.005~0.008):(0.001~0.01):(0.41~1.65)。
8.根据权利要求6所述的温敏光致变色高分子离子凝胶,其特征在于,所述氧化引发剂包括过硫酸铵、过硫酸钾和过氧化氢中的一种或两种以上;
所述还原引发剂包括四甲基乙二胺、亚硫酸氢钠和硫酸亚铁中的一种或两种以上。
9.一种温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
将光致变色化合物溶解于水中后,加入离子液体、可聚合单体和聚合引发剂混合,得到预聚液;所述光致变色化合物为钼酸铵;所述可聚合单体包括酰胺基团;
将所述预聚液进行聚合反应,所述光致变色化合物和所述可聚合单体发生络合作用,所述可聚合单体聚合后形成链状聚合物,得到所述温敏光致变色高分子离子凝胶。
10.根据权利要求9所述的温敏光致变色高分子离子凝胶的制备方法,其特征在于,所述聚合反应的时间为4.5h~48h;
所述聚合反应的温度为0℃~40℃。
CN202311532043.XA 2023-11-16 2023-11-16 温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法 Pending CN117511105A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311532043.XA CN117511105A (zh) 2023-11-16 2023-11-16 温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202311532043.XA CN117511105A (zh) 2023-11-16 2023-11-16 温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN117511105A true CN117511105A (zh) 2024-02-06

Family

ID=89760281

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202311532043.XA Pending CN117511105A (zh) 2023-11-16 2023-11-16 温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN117511105A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wang et al. Visible-light-assisted multimechanism design for one-step engineering tough hydrogels in seconds
CN108059693A (zh) 一种多重氢键增强的温敏型物理水凝胶的制备方法
JP5246854B2 (ja) 有機無機複合ゲル
CN110041464B (zh) 一种高强度光子晶体水凝胶及其制备方法和应用
CN112608431A (zh) 一种离子导电水凝胶及其制备方法和应用
CN113004459B (zh) 一种高透明、高拉伸、高导电离子水凝胶的制备方法
Liu et al. Construction of triple non-covalent interaction-based ultra-strong self-healing polymeric gels via frontal polymerization
Xin et al. Metal-ion-mediated hydrogels with thermo-responsiveness for smart windows
CN113012947B (zh) 一种水系固态电解质的制备方法及其应用
CN114940729B (zh) 一种具有抗溶胀特性的高强度微相分离离子凝胶及其制备方法
CN113956510A (zh) 基于温敏变色微胶囊夹杂的温敏变色水凝胶材料及其制备方法
Guo et al. A salt-triggered multifunctional smart window derived from a dynamic polyampholyte hydrogel
CN117511105A (zh) 温敏光致变色高分子离子凝胶及其制备方法
Hu et al. A Multi‐Functional and Rapid Responsive Photochromic Hydrogel for UV Indicators
CN112521634A (zh) 一种温度响应性纳米水凝胶光子晶体的制备及其固定化方法
CN112904634A (zh) 一种准固态聚合物电解质及其制备方法和应用
CN102532392A (zh) 一种保水凝胶的合成方法
Wu et al. Polyacrylamide/sodium alginate photochromic hydrogels with enhanced toughness and fast response for optical display and rewritable information record
CN113321770B (zh) 一种温敏水凝胶的制备方法
CN113896908B (zh) 一种复合水凝胶及制备方法和热电双驱动复合水凝胶智能窗及制备方法
CN114672042A (zh) 一种金属配位的导电水凝胶的制备方法及其应用
CN114671963A (zh) 一种导电水凝胶及其制备方法和应用
KR102290930B1 (ko) 자가치유가 가능한 무기물 하이드로젤 나노 복합체의 제조방법
CN112812327B (zh) 一种热致物理交联的彩色水凝胶及其制备方法
JP4921852B2 (ja) 光学異方性の制御方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination