CN117480226A - 粘合膜、层叠体、液晶显示器及夹层玻璃 - Google Patents

粘合膜、层叠体、液晶显示器及夹层玻璃 Download PDF

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寺口祐美子
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Abstract

本发明的粘合膜包含热塑性树脂,所述粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量为0.06×106Pa以上且1.00×106Pa以下,所述粘合膜不包含增塑剂,或者相对于100质量份热塑性树脂以小于20质量份的量包含增塑剂,所述粘合膜的凝胶分率为15%以下。本发明的层叠体具备本发明的粘合膜、第1有机材料基材和选自第2有机材料基材及无机材料基材中的至少1种基材。本发明的液晶显示器及本发明的夹层玻璃包含本发明的层叠体。根据本发明,可以提供高低差追随性、渗出性及再循环性优异的粘合膜、具备该粘合膜的层叠体以及包含该层叠体的液晶显示器及夹层玻璃。

Description

粘合膜、层叠体、液晶显示器及夹层玻璃
技术领域
本发明涉及粘合膜、具备粘合膜的层叠体以及包含层叠体的液晶显示器及夹层玻璃。
背景技术
在液晶显示器、有机EL显示器、带有触摸面板的显示器等各种显示器中,为了将表面保护面板、偏光板、带有触摸传感器的膜、带有触摸传感器的玻璃等叠合并固定,广泛使用了粘合膜。作为粘合膜,从透明性、粘合性等的观点考虑,以往广泛使用了(甲基)丙烯酸系树脂。另外,除了(甲基)丙烯酸系树脂以外,还研究了使用聚乙烯醇缩醛系树脂。
在使用聚乙烯醇缩醛系树脂的情况下,例如,如专利文献1、2所公开的那样,使用配合有一定量以上的增塑剂的增塑化聚乙烯醇缩醛系树脂是已知的。另外,还研究了在增塑化聚乙烯醇缩醛系树脂中配合能通过光照射而固化的反应性稀释剂,以能够通过光照射而增高储能弹性模量。
另外,近年来,尝试了在构成窗玻璃的夹层玻璃中导入调光膜,以能够调整透光性等。在导入调光膜的情况下,夹层玻璃例如已知如下构成:在2张玻璃板之间配置调光膜,介由树脂膜使调光膜与各玻璃板接合。正在研究应用含有增塑化聚乙烯醇缩醛系树脂的粘合膜作为树脂膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第6046811号公报
专利文献2:日本专利第6116772号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而,在显示器、导入有调光膜的夹层玻璃中,有时在表面保护面板、夹层玻璃构件、调光膜等上贴附各种构件,有在与粘合膜的粘接面具有高低差的情况。例如,在车载用显示器中,在构成表面保护面板的玻璃侧具有所谓的黑色陶瓷点高低差。因此,在使用粘合膜的贴合工序中,粘合膜的高低差追随性是重要的。另外,有时在粘合膜的保管中增塑剂从粘合膜渗出,导致作业环境污染。此外,为了降低环境负荷,希望能够使粘合膜再循环。
因此,本发明的课题是提供高低差追随性、渗出性及再循环性优异的粘合膜、具备该粘合膜的层叠体以及包含该层叠体的液晶显示器及夹层玻璃。
用于解决课题的手段
本申请的发明人进行了深入研究,结果发现,通过在包含热塑性树脂的粘合膜中,降低增塑剂的含量并且使储能弹性模量在规定的范围内,使凝胶分率为规定值以下,能够解决上述课题,从而完成了以下的本发明。
即,本发明提供以下的[1]~[32]。
[1]一种粘合膜,其包含热塑性树脂,
所述粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量为0.06×106Pa以上且1.00×106Pa以下,
所述粘合膜不包含增塑剂,或者相对于100质量份所述热塑性树脂以小于20质量份的量包含增塑剂,
所述粘合膜的凝胶分率为15%以下。
[2]根据上述[1]所述的粘合膜,所述热塑性树脂的重均分子量(Mw)为600,000以下。
[3]根据上述[1]或[2]所述的粘合膜,其厚度为100μm以上且2000μm以下。
[4]根据上述[1]~[3]中任一项所述的粘合膜,所述粘合膜的tanδ的极大峰温度为10℃以上且52℃以下。
[5]根据上述[1]~[4]中任一项所述的粘合膜,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛系树脂。
[6]根据上述[5]所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂具有以下的式(1)所示的聚氧化亚烷基结构。
(式(1)中,A1O为碳原子数2~6的氧化亚烷基,m为平均重复数,并且为4~200。R1是碳原子数为1~8的烷基或氢原子。另外,氧化亚烷基可以为单独1种,也可以混合存在2种以上。*为与其他基团的键合位置。)
[7]根据上述[5]所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂具有聚氧化亚烷基结构。
[8]根据上述[6]或[7]所述的粘合膜,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基包含氧亚乙基及氧亚丙基中的至少一者。
[9]根据上述[6]~[8]中任一项所述的粘合膜,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基含有氧亚乙基及氧亚丙基这两者。
[10]根据上述[6]~[9]中任一项所述的粘合膜,缩醛化度为60摩尔%以上。
[11]根据上述[6]~[10]中任一项所述的粘合膜,所述聚氧化亚烷基结构介由单键、或醚键、酯键、酰胺键及可具有这些键中的至少一种键的烃基中的任一者而连接于主链。
[12]根据上述[6]~[11]中任一项所述的粘合膜,采用所述聚氧化亚烷基结构的改性量为0.1摩尔%以上且10摩尔%以下。
[13]根据上述[5]~[12]中任一项所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛化度为60摩尔%以上且90摩尔%以下。
[14]根据上述[5]~[13]中任一项所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量为5摩尔%以上且35摩尔%以下。
[15]根据上述[5]~[14]中任一项所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂的乙酰化度为0.01摩尔%以上且50摩尔%以下。
[16]根据上述[5]~[15]中任一项所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂为聚乙烯醇缩丁醛系树脂。
[17]根据上述[5]~[16]中任一项所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂的重均分子量(Mw)为50,000以上且600,000以下。
[18]根据上述[5]~[17]中任一项所述的粘合膜,以粘合膜中所含有的热塑性树脂总量为基准计,所述聚乙烯醇缩醛系树脂的含量为50质量%以上且100质量%以下。
[19]根据上述[1]~[18]中任一项所述的粘合膜,其不含有分子量小于1000的低分子量化合物,或者相对于100质量份所述热塑性树脂以小于20质量份的量含有分子量小于1000的低分子量化合物。
[20]根据上述[1]~[19]中任一项所述的粘合膜,所述增塑剂为选自有机酯增塑剂、有机磷系增塑剂、有机醚系增塑剂及醇系增塑剂中的至少1种增塑剂。
[21]根据上述[1]~[20]中任一项所述的粘合膜,所述粘合膜包含选自二醇与一元有机酸形成的酯及碳原子数4~12的二元有机酸与碳原子数4~10的醇形成的酯化合物、聚亚烷基二醇系增塑剂以及聚氧化亚烷基醚系增塑剂中的至少1种化合物作为增塑剂。
[22]根据上述[1]~[21]中任一项所述的粘合膜,其用于将一对基材接合。
[23]根据上述[22]所述的粘合膜,其在将第1有机材料基材与第2有机材料基材或无机材料基材接合时使用,所述第1有机材料基材及所述第2有机材料基材为选自偏光膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯板及(甲基)丙烯酸系树脂板中的至少1种有机材料基材。
[24]一种层叠体,其具备上述[1]~[23]中任一项所述的粘合膜和一对基材,所述粘合膜被配置于一对基材之间。
[25]根据上述[24]所述的层叠体,所述基材构成触摸面板、调光元件及显示元件的至少一部分。
[26]根据上述[25]或[26]所述的层叠体,其具备配置于所述一对基材之间的中间构件和配置于各基材与所述中间构件之间的粘接用膜,所述粘接用膜中的至少一者为所述粘合膜。
[27]根据上述[26]所述的层叠体,在所述中间构件的供所述粘合膜粘接的位置配置有无机材料基材及有机材料基材中的至少一者。
[28]根据上述[26]或[27]所述的层叠体,所述中间构件为触摸面板及调光元件中的任一者。
[29]一种液晶显示器,其包含上述[24]~[28]中任一项所述的层叠体。
[30]一种夹层玻璃,其包含上述[24]~[28]中任一项所述的层叠体。
[31]上述[1]~[23]中任一项所述的粘合膜在显示器中的应用。
[32]上述[1]~[23]中任一项所述的粘合膜在夹层玻璃中的应用。
发明效果
根据本发明,可以提供高低差追随性、渗出性及再循环性优异的粘合膜、具备该粘合膜的层叠体以及包含该层叠体的液晶显示器及夹层玻璃。
附图说明
[图1]为示出第1实施方式涉及的层叠体的截面图。
[图2]为示出第2实施方式涉及的层叠体的截面图。
[图3]为示出第3实施方式涉及的层叠体的截面图。
[图4]为示出第4实施方式涉及的层叠体的截面图。
具体实施方式
<粘合膜>
本发明的粘合膜包含热塑性树脂,所述粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量为0.06×106Pa以上且1.00×106Pa以下,所述粘合膜不包含增塑剂,或者相对于100质量份热塑性树脂以小于20质量份的量包含增塑剂,所述粘合膜的凝胶分率为15%以下。
本发明的粘合膜具有以上的构成,由此能够使高低差追随性、渗出性及再循环性良好。
以下,对本发明的一个实施方式涉及的粘合膜进行详细说明。
[剪切储能弹性模量]
本发明的粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量为0.06×106Pa以上且1.00×106Pa以下。若剪切储能弹性模量小于0.06×106Pa,则有时在贴附时发泡,有时贴附性降低。若剪切储能弹性模量大于1.00×106Pa,则有时粘合膜的高低差追随性变差,在高低差部分残存气泡,可视性、贴附性降低。
从粘合膜的贴附性的观点考虑,上述的85℃下的剪切储能弹性模量优选为0.08×106Pa以上,更优选为0.09×106Pa以上。
粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量优选为0.70×106Pa以下,更优选为0.50×106Pa以下,进一步优选为0.30×106Pa以下。
需要说明的是,剪切储能弹性模量可以如下测定:以1Hz的频率,使用动态粘弹性测定装置,在剪切模式下进行粘弹性测定,对85℃下的储能弹性模量(G’)进行检测。
[凝胶分率]
本发明的粘合膜的凝胶分率为15%以下。若凝胶分率大于15%,则粘合膜的再循环性变差。即,若凝胶分率大于15%,则在将使用完毕的粘合膜再循环并再次用作粘合膜的情况下,凝胶成分成为粘合膜中的光学缺陷,由此使光学缺陷变多,因此,有时再循环了的粘合膜无法用于显示器、夹层玻璃等用途。从再循环性的观点考虑,凝胶分率优选为10%以下,更优选为5%以下,进一步优选为3%以下,更进一步优选为1%以下,特别优选为0%。
需要说明的是,凝胶分率可以如下所述地测定。在40g的THF(四氢呋喃)溶解约0.1g粘合膜,将未溶解成分取出后,对未溶解成分进行干燥。然后,由下式算出凝胶分率。
凝胶分率(%)=(未溶解物的干燥后重量)/(溶解前的粘合膜的重量)×100
[tanδ的极大峰温度]
在本发明中,粘合膜的tanδ的极大峰温度优选为10℃以上且52℃以下。若使tanδ的极大峰温度为52℃以下,则树脂膜变得充分柔软,能够使高低差追随性良好。另外,容易使对于各种树脂材料、无机玻璃的粘接性良好。从高低差追随性的观点考虑,树脂组合物的tanδ的极大峰温度更优选为48℃以下,进一步优选为44℃以下,更进一步优选为42℃以下。
另外,若tanδ的极大峰温度为10℃以上,则能够防止粘合性增高至必要以上而操作性降低的情况。树脂组合物的tanδ的极大峰温度优选为12℃以上,更优选为20℃以上。
需要说明的是,树脂膜的tanδ的极大峰温度可以如下检测:使用动态粘弹性测定装置进行粘弹性测定,读取由粘弹性测定的结果得到的损耗角正切tanδ为最大值的峰温度。
需要说明的是,上述的剪切储能弹性模量、凝胶分率及tanδ的极大峰温度可以通过适宜地选择树脂的种类、树脂的分子量、增塑剂的配合的有无及其含量等而进行调整。
[热塑性树脂]
粘合膜如上述的那样含有热塑性树脂。从降低凝胶分率的观点考虑,热塑性树脂可以不具有交联结构,或者即使具有交联结构也较少。作为粘合膜中使用的热塑性树脂,可举出例如(甲基)丙烯酸系树脂、聚乙烯醇缩醛系树脂、聚乙烯醇系树脂(PVA)、聚氨酯系树脂(PU)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂(EVA)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物(EVOH)、乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂、离子交联聚合物树脂、异丁烯树脂、苯乙烯-异戊二烯共聚物树脂、苯乙烯-丁二烯共聚物树脂等。
在粘合膜中,热塑性树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
上述之中,热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛系树脂。通过使用聚乙烯醇缩醛系树脂,容易使高低差追随性良好。另外,降低凝胶分率,并且也容易使粘接性良好。以下,对用于热塑性树脂的聚乙烯醇缩醛系树脂进行详细说明。
热塑性树脂的重均分子量(Mw)优选为600,000以下。通过将重均分子量调整至上述范围内,从而粘合膜的柔软性得到改善,能够使粘合膜的高低差追随性更良好。从这样的观点考虑,热塑性树脂的重均分子量(Mw)更优选为500,000以下,进一步优选为400,000以下。另外,从机械强度等的观点考虑,热塑性树脂的重均分子量(Mw)优选为50,000以上,更优选为100,000以上,进一步优选为120,000以上,更进一步优选为150,000以上。
需要说明的是,重均分子量(Mw)是利用凝胶渗透色谱法测定的。
[聚乙烯醇缩醛系树脂]
如上所述,热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛系树脂。聚乙烯醇缩醛系树脂可以为改性聚乙烯醇缩醛树脂,也可以为未改性聚乙烯醇缩醛树脂。改性聚乙烯醇缩醛树脂如后述的那样具有除缩醛基、羟基及乙酰基以外的结构(改性基团)即可,优选在侧链具有改性基团。
聚乙烯醇缩醛系树脂是如下得到的:利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化,进一步根据需要使其与改性剂反应,或者进行再乙酰化处理。另外,为了得到改性聚乙烯醇缩醛树脂,可以使用改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。
上述的除缩醛基、羟基及乙酰基以外的结构优选为聚氧化亚烷基结构。具体而言,聚氧化亚烷基结构如以下的式(1)所示那样。
(式(1)中,A1O为碳原子数2~6的氧化亚烷基,m为平均重复数,并且为4~200。R1是碳原子数为1~8的烷基或氢原子。另外,氧化亚烷基可以为单独1种,也可以混合存在2种以上。*为与其他基团的键合位置。)
A1O中的氧化亚烷基为碳原子数2~6的氧化亚烷基,优选为碳原子数2~4的氧化亚烷基,更优选为碳原子数2或3的氧化亚烷基。若氧化亚烷基的碳原子数在上述范围内,则容易使高低差追随性良好。另外,也容易使对于树脂材料的粘接性等良好。
氧化亚烷基中的亚烷基可以为直链,也可以具有支链结构。作为氧化亚烷基,可举出例如氧亚乙基、氧亚丙基或氧亚丁基,优选为氧亚乙基、氧亚丙基。氧化亚烷基可以单独使用1种,也可以并用2种以上。在并用2种以上的情况下,各氧化亚烷基可以无规地加成,也可以以嵌段形式加成,但更优选无规地加成。
聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基优选包含氧亚乙基及氧亚丙基中的至少一者,也优选包含氧亚乙基及氧亚丙基这两者。在包含氧亚乙基及氧亚丙基这两者的情况下,它们可以构成嵌段结构,但更优选构成无规结构。在包含氧亚乙基(EO)及氧亚丙基(PO)的情况下,氧亚丙基与氧亚乙基之比(PO/EO)以摩尔比计例如为1/9以上且9/1以下,优选为2/8以上且8/2以下,更优选为3/7以上且7/3以下。
式(1)中,m表示氧化亚烷基的平均重复数,为4~200,优选为5~100,更优选为10~80,进一步优选为15~50。
另外,R1中的烷基可以为直链,也可以具有支链结构。
作为R1中的烷基,可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等支链丁基、正戊基、支链戊基、正己基、支链己基、正庚基、异庚基、3-庚基等支链庚基、正辛基、异辛基、2-乙基己基等支链辛基等。
R1优选为碳原子数1~6的烷基或氢原子,更优选为碳原子数1~4的烷基或氢原子。
上述聚氧化亚烷基结构可以介由单键而连接于主链,但优选介由除单键以外的连接基团而连接于主链。
作为除单键以外的连接基团,可举出醚键(-O-)、酯键(-COO-)、酰胺键(-CONR-:R为氢原子或碳原子数1~4的烷基,优选为氢原子)或可具有这些键中的至少一种键的烃基。它们之中,更优选醚键(-O-)、酯键(-COO-)或可具有这些键中的至少一种键的烃基。该烃基的碳原子数没有特别限定,例如为1~10左右即可,优选为1~4。另外,它们之中,上述聚氧化亚烷基结构更优选介由醚键或-CH2O-中的任一者而键合于主链。通过使聚氧化亚烷基结构介由它们中的任一者而键合于主链,从而其制造变得容易。需要说明的是,-CH2O-中氧原子可以键合于上述聚氧化亚烷基结构。
典型而言,聚乙烯醇缩醛系树脂具有缩醛基、羟基及乙酰基。但是,聚乙烯醇缩醛系树脂也可以通过被官能团改性或者进行再乙酰化反应而不含有羟基。需要说明的是,所谓缩醛基、羟基及乙酰基,如后述的式(3-1)~式(3-3)所示的那样,是直接或介由氧原子而键合于主链的基团,不包括聚氧化亚烷基结构所具有的羟基等。
另外,优选聚乙烯醇缩醛系树脂通过改性而如上述的那样具有上述式(1)所示的聚氧化亚烷基结构。需要说明的是,以下,具有聚氧化亚烷基结构的聚乙烯醇缩醛系树脂为了与其他聚乙烯醇缩醛系树脂区分说明,有时作为改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)来进行说明。
改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)的采用聚氧化亚烷基结构(即,式(1)所示的官能团)的改性量优选为0.1摩尔%以上且10摩尔%以下。通过使上述改性量在上述范围内,从而85℃下的剪切储能弹性模量变高,能够使高低差追随性更良好。另外,也容易使粘接性良好。
从这样的观点考虑,采用聚氧化亚烷基结构的改性量优选为0.2摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.4摩尔%以上,特别优选为0.5摩尔%以上,另外,优选为8摩尔%以下,更优选为6摩尔%以下,进一步优选为4摩尔%以下。
需要说明的是,所谓采用官能团的改性量,表示官能团相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。可以对聚乙烯醇缩醛系树脂进行质子NMR测定,根据所得到的波谱算出改性量。后述的缩醛化度、羟基量及乙酰化度也可以同样地进行质子NMR测定并根据所得到的波谱算出。
聚乙烯醇缩醛系树脂也可以不具有上述的聚氧化亚烷基结构。这样的聚乙烯醇缩醛系树脂可以是具有除式(1)所示的官能团以外的改性基团的改性聚乙烯醇缩醛树脂,也可以是未改性聚乙烯醇缩醛树脂。即使是未改性聚乙烯醇缩醛树脂,通过利用再乙酰化反应等而如后述的那样减少羟基量,也使tanδ的最大峰温度降低等,容易使高低差追随性良好。
作为除式(1)所示的官能团以外的改性基团,可举出烷基。烷基可以为直链,也可以具有支链结构。烷基的碳原子数例如为2~30,优选为3~24,更优选为5~20,进一步优选为7~18,更进一步优选为碳原子数11~18。烷基可以直接键合于主链、优选为构成主链的来自乙烯基的结构单元,但优选介由醚键(-O-)、酯键(*-COO-**)、氨基甲酸酯键(*-NHCOO-**)而键合,更优选介由酯键或氨基甲酸酯键而键合。
需要说明的是,在酯键、氨基甲酸酯键中,“*”及“**”为与烷基或主链的键合位置,优选各键中“*”为与烷基的键合位置,并且“**”为与主链的键合位置。另外,在氨基甲酸酯键中,R优选为氢原子。
聚乙烯醇缩醛系树脂是具有来自乙烯基的结构单元作为主链的树脂,式(1)所示的官能团可以与构成主链的来自乙烯基的结构单元键合。因此,聚乙烯醇缩醛系树脂优选具有以下的式(2)所示的结构单元,其中,更优选具有以下的式(2-1)及式(2-2)所示的结构单元中的任一者。
(式(2)中,A1O、R1、m与上文同样。R2为单键或者可具有酯键或醚键中的至少一种键的烃基中的任一者。)
(式(2-1)、(2-2)中,A1O、R1、m与上文同样。)
式(2)、(2-1)、(2-2)中的A1O、R1、m如上所述,因此省略其说明。式(2)中的R2的碳原子数例如为1~10,优选为1~4。R2的烃基可以如上述的那样具有酯键或醚键,但优选不具有酯键或醚键。
聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有缩醛基、羟基及乙酰基,即,聚乙烯醇缩醛系树脂典型地具有以下的式(3-1)、式(3-2)及式(3-3)所示的结构单元。因此,改性聚乙烯醇缩醛树脂优选具有以下的式(3-1)、式(3-2)及式(3-3)所示的结构单元和上述的式(2)所示的结构单元。
但是,在聚乙烯醇缩醛系树脂为例如未改性聚乙烯醇缩醛树脂等的情况下,如上述的那样,可以不具有羟基,也可以不具有式(3-2)所示的结构单元。即,未改性聚乙烯醇缩醛树脂可以具有以下的式(3-1)及式(3-3)所示的结构单元,进而任意地具有以下的式(3-2)所示的结构单元。
(式(3-1)中,R表示氢原子或碳原子数1~19的烃基。)
聚乙烯醇缩醛系树脂是如上述的那样利用醛对聚乙烯醇或使聚乙烯醇改性而成的改性聚乙烯醇进行缩醛化、然后根据需要进行改性而得到的树脂,作为聚乙烯醇,通常使用皂化度为80~99.8摩尔%的聚乙烯醇。
聚乙烯醇缩醛系树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定,如上述式(3-1)所示的那样,例如为1~20,优选为2~10,更优选为2~6,进一步优选为2、3或4。因此,上述式(3-1)中示出的R的碳原子数优选为1~9,更优选为1~5,进一步优选为1~3。
作为缩醛基,具体而言,特别优选为缩丁醛基,因此,作为聚乙烯醇缩醛系树脂,优选为聚乙烯醇缩丁醛系树脂。聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛化度(即,缩醛量)例如为40%以上,优选为60摩尔%以上。另外,缩醛化度更优选为65摩尔%以上,进一步优选为70摩尔%以上,另外,优选为90摩尔%以下,更优选为88摩尔%以下,进一步优选为85摩尔%以下。通过使缩醛化度在这些范围内,从而容易使羟基的量为适度的量,并且使其含有一定量的式(1)所示的官能团。另外,若使缩醛化度为60%以上,则容易使85℃的剪切储能弹性模量在上述范围内,容易使高低差追随性良好。
需要说明的是,所谓缩醛化度,在聚乙烯醇缩醛系树脂的缩醛基为乙酰缩醛基的情况下,是指乙酰缩醛化度,在缩醛基为缩丁醛基的情况下,是指缩丁醛化度。
另外,缩醛化度表示缩醛化了的乙烯醇单元相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量优选为35摩尔%以下,更优选为33摩尔%以下,进一步优选为30摩尔%以下。若使羟基量为上述上限值以下,则容易使tanδ的极大峰温度为合适的值,高低差追随性变得更良好。
另外,聚乙烯醇缩醛系树脂的羟基量可以为0摩尔%以上,但在聚乙烯醇缩醛系树脂为改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)的情况下,从防止粘合膜变得过于柔软的观点考虑,可以含有一定量的羟基量,例如为5摩尔%以上,优选为9摩尔%以上,更优选为10摩尔%以上,进一步优选为12摩尔%以上。
另外,在聚乙烯醇缩醛系树脂为例如未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,为了降低tanδ的极大峰温度、使高低差追随性更良好,需要降低羟基量。因此,未改性聚乙烯醇缩醛树脂的羟基量优选为15摩尔%以下,更优选为10%摩尔以下,进一步优选为5摩尔%以下,更进一步优选为3摩尔%以下,最优选为0摩尔%。
需要说明的是,羟基量表示羟基相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
上述聚乙烯醇缩醛系树脂的乙酰化度(乙酰基量)例如为0.01摩尔%以上且50摩尔%以下,在改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)的情况下,为了使采用式(1)所示的官能团的改性量为一定值以上,最好使乙酰化度也为一定值以下。因此,改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度优选为20摩尔%以下,更优选为15摩尔%以下,进一步优选为12摩尔%以下,更进一步优选为5摩尔%以下。
另外,如上述的那样,改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)的乙酰化度例如为0.01摩尔%以上,但优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上。
另外,从降低羟基量、降低tanδ的极大峰温度、改善高低差追随性的观点考虑,在未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,最好使其乙酰化度为一定值以上,优选为15摩尔%以上,更优选为25摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上。另外,如上述的那样,未改性聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度例如为50摩尔%以下,但优选为45摩尔%以下,进一步优选为42摩尔%以下。
需要说明的是,乙酰化度表示乙酰基相对于构成聚乙烯醇缩醛系树脂的全部乙烯基单体单元的比例。
制造聚乙烯醇缩醛系树脂时所使用的醛没有特别限定,例如是碳原子数为1~20的醛,通常适合使用碳原子数为2~10的醛。上述碳原子数为2~10的醛没有特别限定,可举出例如,乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、苯甲醛等。其中,优选乙醛、正丁醛、正己醛、正戊醛等碳原子数为2~6的醛,更优选碳原子数为2、3、4的醛,进一步优选正丁醛。这些醛可以单独使用,也可以并用2种以上。
本发明中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。
对于本发明的粘合膜而言,在使用聚乙烯醇缩醛系树脂作为热塑性树脂的情况下,只要实现本发明的效果,则也可以具有除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的热塑性树脂。其中,聚乙烯醇缩醛系树脂可以为主成分。除聚乙烯醇缩醛系树脂以外的热塑性树脂如上所述。
具体而言,以粘合膜中所含有的热塑性树脂总量为基准计,聚乙烯醇缩醛系树脂的含量例如为50质量%以上,优选为70质量%以上,更优选为90质量%以上,最优选为100质量%。因此,本发明的粘合膜中所含的热塑性树脂也可以仅由聚乙烯醇缩醛系树脂构成。
(增塑剂)
本发明的粘合膜可以含有增塑剂。粘合膜通过含有增塑剂而变得柔软,使粘合膜的tanδ的极大峰温度降低,能够使高低差追随性更良好。但是,本发明的粘合膜不含有增塑剂,或者即使含有增塑剂也为少量。通过仅少量地含有增塑剂或者不含有增塑剂,能够使渗出性良好。
另外,对于本发明的粘合膜而言,即使增塑剂为少量或者不含有增塑剂,通过使用上述的规定的热塑性树脂,也能够使高低差追随性更良好。
相对于粘合膜中所含的热塑性树脂100质量份,粘合膜中的增塑剂的含量小于20质量份。若增塑剂为20质量份以上,则有时粘合膜的渗出性恶化。
从粘合膜的渗出性的观点考虑,增塑剂的上述含量优选为15质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量份以下,更进一步优选为1质量份以下。增塑剂的含量的下限为0质量份。
本发明的树脂组合物使用改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)的情况下,可以不含有增塑剂,也可以含有增塑剂,通过含有增塑剂,从而容易使高低差追随性良好。另一方面,树脂组合物使用未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,从提高树脂膜的粘接性的观点考虑,最好含有增塑剂。
作为增塑剂,可举出例如,有机酯增塑剂以及有机磷酸酯增塑剂及有机亚磷酸酯增塑剂等有机磷系增塑剂、聚亚烷基二醇系增塑剂、聚氧化亚烷基醚系增塑剂等有机醚系增塑剂、醇系增塑剂等。
增塑剂可以单独使用1种,也可以并用2种以上。上述增塑剂之中,优选有机酯增塑剂。作为优选的有机酯增塑剂,可举出一元有机酸酯及多元有机酸酯等。
作为一元有机酸酯,可举出二醇与一元有机酸形成的酯。作为二醇,可举出各亚烷基单元的碳原子数为2~4(优选碳原子数为2或3)、亚烷基单元的重复数为2~10(优选为2~4)的聚亚烷基二醇。另外,作为二醇,也可以是碳原子数为2~4、优选碳原子数为2或3的单亚烷基二醇(即,重复单元为1)。
作为二醇,具体而言,可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇、丁二醇等。
作为一元有机酸,可举出碳原子数3~10的有机酸,具体而言,可举出丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为具体的一元有机酸,可举出三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二-2-乙基己酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、1,2-丁二醇二-2-乙基丁酸酯等。
另外,作为多元有机酸酯,可举出例如,己二酸、癸二酸、壬二酸等碳原子数4~12的二元有机酸与碳原子数4~10的醇形成的酯化合物。碳原子数4~10的醇可以为直链,也可以具有支链结构,也可以具有环状结构。
具体而言,可举出癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚基壬酯、二丁基卡必醇己二酸酯、混合型己二酸酯等。另外,也可以为油改性癸二酸醇酸树脂等。作为混合型己二酸酯,可举出由选自碳原子数4~9的烷基醇及碳原子数4~9的环状醇中的2种以上的醇制成的己二酸酯。
作为上述有机磷系增塑剂,可举出磷酸三丁氧基乙酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等磷酸酯等。
作为有机酯增塑剂,不限于上述的各酯的完全酯,也可以为部分酯。例如,可以为二醇与一元有机酸形成的部分酯,也可以为二元有机酸与醇形成的部分酯。具体而言,可举出三乙二醇单-2-乙基己酸酯等。
此外,可以为甘油等3元以上的醇与一元有机酸形成的部分酯等。作为一元有机酸,可举出碳原子数为3~24、优选碳原子数为6~18的一元有机酸。作为3元以上的醇与一元有机酸形成的部分酯的具体例,可举出甘油与硬脂酸形成的单酯或二酯、甘油与2-乙基己酸形成的单酯或二酯等。
上述之中,作为有机酯增塑剂,特别适合使用三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)。
作为聚亚烷基二醇系增塑剂,可举出聚乙二醇、聚丙二醇、聚(氧亚乙基/氧亚丙基)嵌段共聚物、聚(氧亚乙基/氧亚丙基)无规共聚物、聚丁二醇等,它们之中,优选聚丙二醇。
聚氧化亚烷基醚系增塑剂为1元或多元醇与聚氧化亚烷基形成的醚化合物。
作为具体的聚氧化亚烷基醚系增塑剂,可举出例如,聚氧亚乙基己基醚、聚氧亚乙基庚基醚、聚氧亚乙基辛基醚、聚氧亚乙基-2-乙基己基醚、聚氧亚乙基壬基醚、聚氧亚乙基癸基醚、聚氧亚乙基烯丙基醚、聚氧亚丙基烯丙基醚、聚氧亚乙基甘油醚、聚氧亚丙基甘油醚、聚氧亚乙基二甘油醚、聚氧亚丙基二甘油醚、聚氧化亚烷基季戊四醇醚等。
聚氧化亚烷基醚系增塑剂优选为多元醇与聚氧化亚烷基形成的醚化合物,更优选为甘油或双甘油与聚氧化亚烷基形成的醚化合物,进一步优选为甘油或双甘油与聚氧亚丙基形成的醚化合物。
作为醇系增塑剂,可举出丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇等各种多元醇。它们之中,优选三羟甲基丙烷。
粘合膜中,除了增塑剂以外,还可以适宜地含有可与热塑性树脂并用的已知的添加剂。即,粘合膜可以是由聚乙烯醇缩醛系树脂等热塑性树脂构成的粘合膜,但也可以除了热塑性树脂之外还含有根据需要配合的增塑剂或除增塑剂以外的添加剂。
具体而言,除增塑剂以外的添加剂可举出紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、光稳定剂、粘接力调节剂、颜料、染料、荧光增白剂、成核剂等。另外,本发明的树脂组合物也可以利用溶剂进行稀释而以稀释液的形态使用。
另外,粘合膜优选不含有低分子量化合物,或者即使含有低分子量化合物也为少量。通过仅少量地含有低分子量化合物或者不含有低分子量化合物,能够防止低分子量化合物渗出从而使渗出性良好。
需要说明的是,低分子量化合物是指分子量小于1000的化合物,可举出上述的增塑剂、通过光照射而固化的反应性稀释剂等。作为反应性稀释剂,可举出例如,(甲基)丙烯酸系单体、(甲基)丙烯酸系低聚物等(甲基)丙烯酸系反应性稀释剂、环氧化物单体、环氧化物低聚物等环氧系反应性稀释剂、烷氧基硅烷单体、烷氧基硅烷低聚物等有机硅系反应性稀释剂等。从渗出性的观点考虑,相对于粘合膜中所含的热塑性树脂100质量份,粘合膜中的低分子量化合物的含量例如小于20质量份。从渗出性的观点考虑,低分子量化合物的含量优选为15质量份以下,更优选为10质量份以下,进一步优选为5质量份以下,更进一步优选为1质量份以下。另外,上述的反应性稀释剂有时在光固化后进行交联而形成交联结构,因此,从这一点来看也优选使低分子量化合物的含量较少。低分子量化合物的含量的下限为0质量份。
[聚乙烯醇缩醛系树脂的制造方法]
本发明的粘合膜中使用的聚乙烯醇缩醛系树脂是如下得到的:利用醛对聚乙烯醇(也称为“原料聚乙烯醇”)进行缩醛化,然后,根据需要使其与改性剂反应,或者进行再乙酰化处理。作为原料聚乙烯醇,可以为未改性聚乙烯醇,但在得到改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,也可以使用改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。
例如,在制造具有聚氧化亚烷基结构的改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)时,优选利用以下的制造方法(1)来制造。
(制造方法(1))
在本制造方法(1)中,首先,制造聚氧化亚烷基改性聚乙烯醇作为原料聚乙烯醇。具体而言,可如下得到:将包含乙烯基酯和具有聚氧化亚烷基的乙烯基单体的单体聚合而得到聚合物后,将聚合物皂化。在皂化中,通常使用碱或酸,但优选使用碱。作为聚氧化亚烷基改性聚乙烯醇,可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
接着,可以针对上文中得到的聚氧化亚烷基改性聚乙烯醇,利用醛进行缩醛化,从而得到改性聚乙烯醇缩醛树脂(A)。缩醛化的方法可以利用已知的方法进行。
作为制造方法(1)中使用的乙烯基酯,可以使用乙酸乙烯酯、甲酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、特戊酸乙烯酯、柯赫酸乙烯酯(vinyl versatate)、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等。它们之中,优选乙酸乙烯酯。
另外,作为制造方法(1)中使用的具有聚氧化亚烷基的乙烯基单体,具体而言,可举出以下的式(4)所示的化合物。其中,优选以下的式(4-1)所示的聚氧化亚烷基乙烯基醚、式(4-2)所示的聚氧化亚烷基烯丙基醚。
(式(4)中,A1O、R1、R2、m与上文同样。)
(式(4-1)、(4-2)中,A1O、m及R1分别与上文相同。)
作为具有聚氧化亚烷基的乙烯基单体的优选的具体例,可举出聚氧亚乙基单乙烯基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基单乙烯基醚、聚氧亚丙基单乙烯基醚、聚氧亚乙基单烯丙基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基单烯丙基醚、聚氧亚丙基单烯丙基醚、聚氧亚乙基烷基乙烯基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基烷基乙烯基醚、聚氧亚丙基烷基乙烯基醚、聚氧亚乙基烷基烯丙基醚、聚氧亚乙基聚氧亚丙基烷基烯丙基醚、聚氧亚丙基烷基烯丙基醚等。
另外,在未改性聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,优选利用以下的制造方法(2)来制造。
(制造方法(2))
在本制造方法(2)中,利用醛对原料聚乙烯醇进行缩醛化,得到聚乙烯醇缩醛系树脂(以下,也称为原料聚乙烯醇缩醛系树脂)。在此,作为原料聚乙烯醇,使用将聚乙烯基酯皂化而得到的未改性聚乙烯醇。接着,可以对原料聚乙烯醇缩醛系树脂进行再乙酰化处理,从而得到未改性聚乙烯醇缩醛树脂。作为再乙酰化处理,可以利用以往已知的方法进行,可以使用乙酸酐而在吡啶等碱的存在下进行。另外,再乙酰化处理例如可以加热至50℃以上且100℃以下、优选为70℃以上且90℃以下左右而进行。对于聚乙烯醇缩醛系树脂而言,通过进行再乙酰化处理,从而羟基量变少,容易降低tanδ的极大峰温度,高低差追随性变得更良好。
另外,侧链上具有作为改性基团的烷基的改性聚乙烯醇缩醛树脂可以利用以下的制造方法来制造。
首先,利用醛对原料聚乙烯醇进行缩醛化,得到聚乙烯醇缩醛系树脂(以下,也称为原料聚乙烯醇缩醛系树脂)。在此使用的原料聚乙烯醇是将聚乙烯基酯皂化而得到的聚乙烯醇,优选为未改性聚乙烯醇。
接下来,针对上述原料聚乙烯醇缩醛系树脂,使具有烷基的改性剂进行反应,向原料聚乙烯醇缩醛系树脂中导入烷基。作为改性剂,可以是具有与原料聚乙烯醇缩醛系树脂所具有的羟基反应而形成氨基甲酸酯键、酯键的反应性基团的化合物。具体而言,可举出异氰酸正十八烷基酯等烷基的碳原子数为2~30的异氰酸烷基酯。另外,可举出碳原子数3~31的羧酸或上述羧酸的酐、羧酸酯、羧酰卤等羧酸衍生物。作为羧酸衍生物,优选为2-乙基己酰氯、月桂酰氯、肉豆蔻酰氯、棕榈酰氯、硬脂酰氯等羧酰氯。
所谓本发明的粘合膜,不仅在为粘合膜单体的情况下,在与其他构件进行层叠、覆膜等而形成层状、膜状的形态的情况下也广泛地称为粘合膜,也将通常被称作片的厚度较大的物品称为粘合膜。从粘合膜的强度及高低差追随性的观点考虑,粘合膜的厚度优选为100μm以上且2000μm以下,更优选为100μm以上且1500μm以下。另外,从粘合膜的强度的观点考虑,粘合膜进一步优选为200μm以上,更进一步优选为300μm以上。另外,从高低差追随性的观点考虑,粘合膜的厚度进一步优选为500μm以下。
本发明的粘合膜可以是由单层构成的。构成单层膜的层可以具有如上述粘合膜中所记载的那样的组成。即,构成单层膜的层可以含有热塑性树脂,并且,不含有增塑剂,或者以如上所述的含量含有增塑剂。此外,也可以如上述的那样适宜地配合添加剂。
另外,本发明的粘合膜也可以为2层以上的多层膜。多层膜只要膜整体的组成如上述粘合膜中所记载的那样即可,各层(以下,也称为“第1层”)可以具有如上述粘合膜中所记载的那样的组成。即,各第1层可以如上述粘合膜中所记载的那样,包含热塑性树脂,并且,不含有增塑剂,或者以如上所述的含量含有增塑剂。此外,也可以如上述的那样适宜地配合添加剂。多层膜的各第1层中的热塑性树脂、增塑剂及添加剂的详情以及各成分的含量的详情如上述粘合膜中所记载的那样。其中,作为含量的基准的热塑性树脂是各第1层中所含有的热塑性树脂。在多层膜中,各第1层可以为相同的组成,也可以为不同的组成。
另外,多层膜也可以为上述的第1层与除第1层以外的层(以下,也称为“第2层”)的层叠体。具体而言,可举出例如第1层/第2层/第1层的3层结构等。
需要说明的是,在本发明的粘合膜为2层以上的多层膜的情况下,优选各层分别为如上述粘合膜中所记载的那样的组成。
[粘合膜的制造方法]
本发明的粘合膜可以通过利用已知的方法将包含聚乙烯醇缩醛系树脂等热塑性树脂的树脂组合物成型为膜状而制造。树脂组合物至少包含如上所述地制得的聚乙烯醇缩醛系树脂等热塑性树脂,根据需要,可以添加增塑剂、添加剂等而进行调制。另外,树脂组合物也可以适宜地在溶剂中稀释而使用。
更具体地,对于单层的粘合膜而言,可以将树脂组合物涂布于脱模片等支持体或者浇注到模框中,根据需要适宜地进行加热、干燥而成型为膜状,也可以通过挤出成型、加压成型等成型为膜状。
另外,在如上述的那样使原料聚乙烯醇缩醛系树脂与改性剂反应而得到聚乙烯醇缩醛系树脂的情况下,可以如下所述地成型。即,可以将包含原料聚乙烯醇缩醛系树脂、改性剂和其他的根据需要配合的增塑剂等添加剂的组合物涂布于剥离片等支持体上或者浇注到模框中,然后进行加热,由此使改性剂与原料聚乙烯醇缩醛系树脂反应并且成型为膜状。
此外,在粘合膜为多层膜的情况下,可以准备构成各层的树脂组合物,由该构成各层的树脂组合物得到多层膜的各层。在多层结构的情况下,可以适宜地将各层叠合而得到,也可以通过共挤出等而成型为多层结构。
本发明的粘合膜没有特别限定,可用于各种用途,但优选用于各种显示器用途、夹层玻璃用途等。显示器没有特别限定,优选为车载用显示器。另外,显示器可举出液晶显示器、有机EL显示器等,其中,优选液晶显示器。
夹层玻璃可用于汽车、电车等车辆、船舶、飞机等各种交通工具或大厦、公寓、独幢楼房、会馆、体育馆等各种建筑物或者切削、研磨等的机床、铲土机、起重机等建设机械等的窗玻璃,其中,优选汽车等车辆用途。本发明的粘合膜的高低差追随性及渗出性良好,因此适合用于车载用显示器等各种显示器、车辆用窗玻璃。
需要说明的是,应用本发明的粘合膜的夹层玻璃及显示器可以具备后述的层叠体。
<层叠体>
本发明的粘合膜没有特别限定,但优选与有机材料基材、无机材料基材等基材一起使用而用作层叠体的一部分。具体而言,本发明的层叠体可以具备无机材料基材及有机材料基材中的至少一者和上述粘合膜。另外,粘合膜优选以与无机材料基材及有机材料基材中的至少一者粘接的方式配置,更优选配置在与有机材料基材粘接的位置。粘合膜对于各种树脂材料的粘接力高,因此,通过配置在与有机材料基材粘接的位置,能够以高粘接力使其与基材粘接。
另外,优选在要粘接粘合膜的至少1个基材的表面设置高低差。
在本发明中,即使在基材表面设置高低差,由于粘合膜的高低差追随性良好,因此也能够防止可视性、贴附性降低。
需要说明的是,具有高低差的基材的详情在后文中记载,但作为高低差的高度,没有特别限制,例如为10~500μm,优选为10~300μm。
优选根据高低差的高度来调整粘合膜的厚度。由此,能够使粘合膜的高低差追随性更良好。从粘合膜的高低差追随性的观点考虑,粘合膜的厚度优选为高低差的高度的1.5倍以上,更优选为2.0倍以上。
作为有机材料基材,可举出有机树脂板、树脂膜等。有机树脂板也被称为有机玻璃板。作为有机树脂板,没有特别限定,可举出聚碳酸酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等(甲基)丙烯酸系树脂板、丙烯腈苯乙烯共聚物板、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物板、聚对苯二甲酸乙二醇酯板等聚酯板、氟系树脂板、聚氯乙烯板、氯化聚氯乙烯板、聚丙烯板、聚苯乙烯板、聚砜板、环氧树脂板、酚醛树脂板、不饱和聚酯树脂板、聚酰亚胺树脂板等各种有机玻璃板。有机树脂板可以适宜地进行表面处理等。
上述基材之中,从透明性、耐冲击性优异的方面考虑,优选聚碳酸酯板,从透明性高、耐气候性、机械强度优异的方面考虑,优选(甲基)丙烯酸系树脂板,它们之中,更优选聚碳酸酯板。
有机树脂板的厚度没有特别限定,但优选为0.1mm以上,进一步优选为0.4mm以上,另外,优选为5.0mm以下,进一步优选为3.0mm以下。
树脂膜没有特别限定,可举出(甲基)丙烯酸树脂膜、聚碳酸酯膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜等聚酯树脂膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜等聚烯烃树脂膜、环状聚烯烃(COP)膜、三乙酸纤维素(TAC)膜、聚醚砜(PES)树脂膜、聚酰亚胺树脂膜等。另外,也可以在树脂膜的表面设置由包含(甲基)丙烯酸系树脂等的硬涂层等构成的表面层。
树脂膜的厚度没有特别限定,但优选为30μm以上,进一步优选为50μm以上,另外,优选为500μm以下,进一步优选为450μm以下。
需要说明的是,将厚度较大、柔软性低而通常不能折弯的那样的基材称为有机树脂板,另一方面,将厚度较小、通常能折弯的基材大致称为树脂膜,但它们并未被明确区分。
作为无机材料基材,可举出无机玻璃板。无机玻璃板没有特别限定,可举出例如,浮法玻璃板、强化玻璃、着色玻璃、抛光玻璃板、压花玻璃、夹丝玻璃板、夹线玻璃板、紫外线吸收玻璃板、红外线反射玻璃板、红外线吸收玻璃板、生玻璃等各种玻璃板。无机玻璃可以进行表面处理等。无机玻璃的厚度没有特别限定,但优选为0.1mm以上,进一步优选为1.0mm以上,另外,优选为5.0mm以下,进一步优选为3.0mm以下。
有机材料基材或无机材料基材可以适宜地安装有电极、传感器等。电极由层叠于上述各基材的导电层构成。
作为传感器,可举出触摸传感器。所谓触摸传感器,是对手指、触摸笔、其他物体靠近或接触基材的触摸输入进行检测的传感器,由层叠于上述基材的导电层构成。对于触摸传感器而言,通过使手指、触摸笔、其他物体靠近或接触基材,从而在导电层中产生静电电容、电流、电压等的电性变化,利用该电性变化而对触摸输入进行检测。
导电层没有特别限定,只要是以往已知的具有透明性的电极材料,则可以没有特别限定地使用,可举出例如,铟锡氧化物(ITO)导电膜、氧化锡导电膜、氧化锌导电膜、高分子导电膜等。
上述基材之中,无机材料基材优选从无机玻璃板以及安装有电极或传感器中的至少一者的无机玻璃板中选择。有机材料基材优选为选自聚碳酸酯板、(甲基)丙烯酸系树脂板以及PET膜、COP膜、聚碳酸酯膜及在这些膜上安装电极或传感器中的至少一者而得到的膜中的至少1种基材。
另外,层叠有电极、传感器等导电层的有机材料基材(尤其是膜)可以在与设置有导电层的面相反的一侧的面上形成上述硬涂层。设置有导电层的面通常成为与粘合膜的粘接面,本发明的粘合膜对于设置有硬涂层的面也能具有高粘接力。
另外,有机材料基材或无机材料基材可以适宜地附有印刷部。印刷部是为了对各种基材进行装饰、或者保护用于将基材的周边部固定的树脂免受紫外线影响而形成的,可举出例如黑色印刷部。黑色印刷部也被称为黑色陶瓷点,优选由黑色陶瓷制成。黑色陶瓷点通常是为了确保遮光性而形成的印刷部。黑色陶瓷点例如可以如下成型:将黑色陶瓷点印刷用油墨印刷于基材的表面,对黑色陶瓷点印刷用油墨进行烧结。
有机材料基材或无机材料基材有时由于在其表面附加导电层、印刷部而具有高低差,典型而言,由于附加印刷部而具有高低差。
印刷部优选附加于无机玻璃板、有机玻璃板等玻璃。
层叠体没有特别限定,但优选具备选自无机材料基材及有机材料基材中的一对基材和配置于这一对基材之间的粘接用膜,从而具有3层以上的多层结构。
在这样的多层结构中,粘接用膜例如可以与一对基材的两者粘接,由此,将一对基材介由粘接用膜而接合。在该情况下,粘接用膜可以为上述的本发明的粘合膜。
另外,层叠体也可以具有在上述一对基材之间还配置有其他的中间构件的结构,在这样的结构中,可以在各基材与中间构件之间配置粘接用膜,从而具有5层以上的多层结构。在此,粘接用膜可以与各基材和中间构件粘接,由此,基材与中间构件可以介由粘接用膜而接合。另外,在以上说明的5层以上的多层结构中,基材与中间构件之间的粘接用膜为树脂膜,至少一者为本发明的粘合膜即可,但优选两者为本发明的粘合膜。
中间构件可以具有上述的无机材料基材及有机材料基材中的至少一者,可以在要粘接本发明的粘合膜的位置配置无机材料基材及有机材料基材中的至少一者。
以上说明的层叠体构成显示器、夹层玻璃等即可,但并不限定于此。另外,如后述的那样,中间构件可以为触摸面板、调光元件等,但并不限定于此。另外,上述无机材料基材、有机材料基材构成触摸面板、调光元件、构成显示器的显示元件等的一部分即可。
本发明的层叠体例如可以如下制造:准备粘接用膜,介由所准备的粘接用膜对各构件进行压接。例如,可以通过将基材、粘接用膜和基材依次叠合并对它们进行压接而制造。另外,在设置中间构件的情况下,可以通过将基材、粘接用膜、中间构件、粘接用膜和基材依次叠合并对它们进行压接而制造。
接下来,参照附图对层叠体的具体例进行说明。图1示出第1实施方式涉及的层叠体。在第1实施方式中,层叠体30A可应用于带有触摸面板的显示器。带有触摸面板的显示器优选为车载用显示器。本实施方式涉及的层叠体30A具备显示元件31、表面保护面板32、显示元件31和配置于表面保护面板32之间的触摸面板33,在触摸面板33与显示元件31之间、以及表面保护面板32与触摸面板33之间分别配置有粘接用膜34A、34B。
表面保护面板32优选为有机树脂板或无机玻璃板中的任一者,优选为无机玻璃板。
另外,作为显示元件31,可举出有机EL显示元件、液晶显示元件。显示元件31优选在其表面侧的最外表面设置有偏光板(偏光膜)。需要说明的是,所谓表面侧的最外表面,是表面保护面板侧的最外表面,也将其相反侧称为背面侧。
偏光板(偏光膜)通常具有在聚乙烯醇树脂膜等偏光片的两面设置有保护膜的构成。保护膜由上述的树脂膜构成,优选为PET膜、COP膜或TAC膜中的任一者。因此,在显示元件31的表面侧的最外表面,通常配置有有机材料基材。
另外,对于显示元件31而言,即使是未在其表面侧的面设置偏光板(偏光膜)的情况下,也可以在表面侧的最外表面设置保护膜,因此,即使在这样的情况下,显示元件31的表面侧的最外表面也由有机材料基材构成。
触摸面板33可以由附有触摸传感器的无机玻璃、有机树脂板或树脂膜中的任一者构成,但优选为附有触摸传感器的无机玻璃或树脂膜。
另外,在触摸面板33中,就无机玻璃、有机树脂板或树脂膜而言,也可以由它们中的2种以上基材层叠而形成多层结构体。即使在该情况下,在触摸面板33中,也可以在无机玻璃、有机树脂板或树脂膜中的任一者上附加触摸传感器。
另外,触摸面板33可以在表面侧的最外表面、背面侧的最外表面中的任一面配置有由树脂膜制成的保护膜。因此,触摸面板33与粘接用膜34A、34B的粘接面成为无机玻璃、有机玻璃及树脂膜中的任一者。
表面保护面板32优选为有机树脂板或无机玻璃板中的任一者,优选为无机玻璃板。另外,优选在表面保护面板32的背面的一部分设置印刷部。印刷部例如为黑色陶瓷点,例如以框状设置于表面保护面板32的外缘部,在设置印刷部的部分与不设置印刷部的部分之间形成高低差。表面保护面板32的背面为与粘接用膜34B的粘接面。
粘接用膜34A、34B分别与显示元件31及触摸面板33、触摸面板33及表面保护面板32粘接,并将它们接合。粘接用膜34A、34B中的任一者可以为上述的本发明的粘合膜,但优选两者为本发明的粘合膜。
本发明的粘合膜不仅对于无机材料基材具有高粘接力,而且对于各种树脂材料(即,有机材料基材)也具有高粘接力。因此,显示元件33、表面保护面板32及触摸面板33与粘接用膜34A、34B的粘接面有时由有机材料基材构成,即使在这样的情况下,也能够以高粘接力将显示元件31与触摸面板33、以及表面保护面板32与触摸面板33接合。
另外,粘接用膜34的高低差追随性高,因此,即使与具有高低差的基材(表面保护面板32等)粘接,也能够防止可视性、贴附性降低。此外,渗出性也高,因此还能够防止显示元件31的污染等。
图2示出第2实施方式涉及的层叠体。第2实施方式涉及的层叠体也可应用于显示器,但层叠体30B省略了触摸面板33,因此,层叠体30B具备显示元件31、表面保护面板32和配置于它们之间的粘接用膜34。
显示元件31和表面保护面板32的详情如第1实施方式中所记载的那样。
在本实施方式中,粘接用膜34由本发明的粘合膜构成。粘接用膜34(粘合膜)与显示元件31及表面保护面板32粘接,并将它们接合,因此,与第1实施方式同样地,显示元件31与表面保护面板32以高粘接力接合。
另外,本发明的粘合膜的高低差追随性高,因此,即使如上述的那样与具有高低差的基材(表面保护面板32)粘接,也能够防止可视性、贴附性降低。此外,渗出性也高,因此还能够防止显示元件31的污染等。
需要说明的是,在第2实施方式中,表面保护面板32可以为OGS(one glasssolution,单片玻璃触控)面板,也可以在表面保护面板32上设置触摸传感器等传感器。因此,表面保护面板32也可以由附有传感器的无机玻璃等构成。
图3示出第3实施方式涉及的层叠体。第3实施方式涉及的层叠体30C可应用于带有调光功能的夹层玻璃。本实施方式涉及的层叠体30C具备一对夹层玻璃构件(基材)41、42和配置于一对夹层玻璃构件41、42之间的调光元件43,在一个夹层玻璃构件41与调光元件43之间、以及另一个夹层玻璃构件42与调光元件43之间分别配置有粘接用膜34A、34B。
夹层玻璃构件41、42可以为无机玻璃板、有机树脂板中的任意构件,它们的详情如上文中所说明的那样。
另外,与第1及第2实施方式同样地,夹层玻璃构件41、42优选在与粘接用膜34A、34B的粘接面中的至少一面设置有黑色陶瓷点等印刷部,从而具有高低差部。
调光元件43优选为具备2张树脂膜和配置于2张树脂膜之间的调光层的调光膜。因此,调光元件43的与粘接用膜34A、34B的粘接面为树脂材料。
作为调光元件43所具备的树脂膜,可举出PET膜、PEN膜等聚酯树脂膜、(甲基)丙烯酸树脂膜、TAC膜、PES树脂膜、聚酰亚胺树脂膜等。它们之中,从操作性等的观点考虑,优选聚酯树脂膜,其中,更优选PET膜。
另外,2张树脂膜各自可在调光层侧的面设置构成电极的导电层。
就调光层而言,通过切换向2张树脂膜的导电层间的电压的外加及无外加,从而可见光线透过率变化。调光层可以由聚合物分散型液晶(PDLC)等的液晶层构成。另外,调光膜也可以为SPD(Suspended Particle Device,悬浮粒子设备)膜、电致变色膜、电泳膜设备等。因此,调光层可以为包含树脂基体和分散于树脂基体中的光调节悬浮液的SPD层,也可以为电致变色材料层。另外,也可以为具备电泳粒子和使电泳粒子分散的分散剂的电泳层等。
在本实施方式中,粘接用膜34A、34B也分别与夹层玻璃构件41及调光元件43、以及夹层玻璃构件42及调光元件43粘接,并将它们接合。粘接用膜34A、34B为树脂膜,任一者可以为上述的本发明的粘合膜,但优选两者为本发明的粘合膜。
本发明的粘合膜不仅对于无机材料基材具有高粘接力,而且对于各种树脂材料也具有高粘接力,因此,能够以高粘接力使夹层玻璃构件41、42与偏光元件43接合。
另外,本发明的粘合膜的高低差追随性高,因此,即使与具有高低差的夹层玻璃构件41、42粘接,也能够防止可视性、贴附性降低。此外,渗出性也高,因此还能够防止因渗出而污染偏光元件43等。
图4示出第4实施方式涉及的层叠体。本实施方式涉及的层叠体30D可应用于夹层玻璃。本实施方式涉及的层叠体30D具备一对夹层玻璃构件41、42和配置于一对夹层玻璃构件41、42之间的粘接用膜34,粘接用膜34可以由上述的本发明的粘合膜构成。
一对夹层玻璃构件41、42如第3实施方式中所说明的那样。粘接用膜34(粘合膜)与夹层玻璃构件41、42这两者粘接,并将它们接合,因此能够以高粘接力将夹层玻璃构件41、42接合。
一对夹层玻璃构件41、42如第3实施方式中所说明的那样,优选在至少一个夹层玻璃构件上设置有印刷部,从而具有高低差部。粘接用膜34(粘合膜)与夹层玻璃构件41、42这两者粘接,并将它们接合,因此,即使如上述的那样在夹层玻璃构件41、42上具有高低差,也能够防止可视性、贴附性降低。另外,渗出性也高,因此还能够防止周边构件的污染等。
需要说明的是,在以上的第1~第4实施方式中,假定粘接用膜为单层的粘合膜的例子而进行了说明,但也可以使用多层膜作为粘接用膜。多层膜的构成如上文中所说明的那样。
实施例
利用实施例来更详细地说明本发明,但本发明不受这些例子的任何限定。需要说明的是,本发明中的各物性值的测定方法及评价方法如下所述。
<重均分子量(Mw)>
使粘合膜以0.05重量%的浓度溶解于四氢呋喃中,使用针筒过滤器(メルク社制,Millex-LH 0.45μm)进行过滤后,使用凝胶渗透色谱仪(Waters社制,e2690)测定了分子量。使用利用单分散聚苯乙烯标准试样制成的分子量校正曲线,算出重均分子量(Mw)。另外,使用Shodex GPC KF-806L(昭和电工社制)作为柱,使用四氢呋喃作为洗脱液。
<剪切储能弹性模量及tanδ的最大峰温度>
将实施例、比较例中得到的粘合膜以长度为10mm、宽度为5mm的大小切出,使用动态粘弹性测定装置(アイティー计测制御株式会社制,商品名“DVA-200”),在以下的测定条件下对粘弹性进行测定,检测了85℃下的剪切储能弹性模量(G’)。
另外,读取由粘弹性测定的结果得到的损耗角正切tanδ的峰温度。在-50~150℃的温度区域中,将上述峰温度中tanδ为最大值的峰温度作为tanδ的最大峰温度。
(测定条件)
变形样式:剪切模式,测定温度:-50℃~200℃,升温速度:5℃/分钟,测定频率:1Hz,应变:1%
<改性量、缩醛化度、乙酰化度及羟基量>
将聚乙烯醇缩醛系树脂溶解于氯仿-d中,使用1H-NMR(核磁共振波谱)进行测定,通过对各单元的摩尔比进行分析而求出。
<凝胶分率>
按照说明书记载的方法,使用各实施例、比较例的粘合膜,测定了凝胶分率。
<高低差追随性>
准备了76mm×52mm×厚度1.0~1.2mm的大小的白板玻璃(松浪硝子工业株式会社制,S9112)。
制成具有56mm×32mm的大小的开口并且大小为76mm×52mm×厚度75μm的、在一面具备粘合剂层的框体。将该框体贴附于白板玻璃,在白板玻璃上形成了高低差。
将粘合膜切割成76mm×52mm的大小,将切出的粘合膜贴附于白板玻璃的形成有高低差的面。
进一步,将涂覆有ITO的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(ITO-PET,积水ナノコートテクノロジー株式会社制)切割成76mm×52mm的大小,贴附于粘合膜上,制成层叠体。此时,使与涂覆有ITO的面相反的一侧的面为与粘合膜的粘接面。
需要说明的是,在分别贴附框体、粘合膜及聚对苯二甲酸乙二醇酯膜时,尽量不引入气泡。
然后,使用真空层压机,在90℃及1atm的条件下对层叠体进行10分钟压接后,使用高压釜,在90℃、0.5MPa的条件下进行30分钟处理,然后停止加热,在高压釜的温度变为30℃以下后将高压釜解压,从高压釜中取出层叠体,制成评价用样品。
使用数码显微镜(株式会社キーエンス制),对评价用样品的高低差的界面进行观察,基于下述基准进行了评价。
(评价基准)
AA:不能确认到高低差的界面处的气泡残存。
B:能够确认到高低差的界面处的气泡残存。
<再循环性>
假定从使用完毕的各构成体回收粘合膜,使用超高压汞灯,以4000mJ/cm2的量向各粘合膜照射波长为365nm的光。
使用混炼机(商品名“ラボプラストミル”,株式会社东洋精机制作所制),在160℃、50rpm的条件下对照射光后的粘合膜进行了10分钟熔融混炼。然后,回收将粘合膜混炼而得到的混炼物。
在160℃、20MPa的条件下对所得到的混炼物进行加压成型,制成30cm×30cm×200μm的片状成型体。
使用数码显微镜(株式会社キーエンス制),对5张片状成型体的外观进行观察,计数片状成型体中的光学缺陷的数量,基于下述基准进行了评价。
(评价基准)
A:5张片状成型体中的光学缺陷的合计数量小于5个。
B:5张片状成型体中的光学缺陷的合计数量为5个以上。
<渗出性>
使用红色的油性记号笔,在粘合膜上沿纵向及横向分别各画出2条线,用4条线在粘合膜上做标记。
以经标记的粘合膜的主面位于与铅垂方向平行的平面内的方式配置经标记的粘合膜,在10℃的条件下放置2个月。
将经标记的粘合膜放置2个月后,对于放置了2个月的经标记的粘合膜,通过目视确认是否产生了由渗出的增塑剂导致的标记的晕开及下垂,基于下述基准进行了评价。
(评价基准)
AA:在4条线上均未观察到晕开及下垂,未产生增塑剂的渗出。
A:在4条线中的1条线上观察到晕开或下垂。但是,在其他3条线上未观察到晕开及下垂。
B:在4条线中的2条以上的线上观察到晕开或下垂。
(实施例1)
[氧亚乙基改性聚乙烯醇的合成]
准备了表1中记载的烯丙基醚单体(1)。烯丙基醚单体(1)为式(4-2)所示的化合物,A1O中混合存在氧亚乙基(EO)和氧亚丙基(PO),并且它们为无规结构,其摩尔比、EO和PO的平均重复数及末端基团(R1)如表1所示的那样。
向带有搅拌机、温度计、滴液漏斗及回流冷凝器的烧瓶中添加乙酸乙烯酯515质量份、烯丙基醚单体(1)151质量份及甲醇333质量份,进行了体系内的氮置换后,将温度升温至60℃。向该体系中添加2,2-偶氮二异丁腈1.3质量份,开始聚合。在从聚合开始起5小时时停止聚合。利用烘箱进行加热,将未反应的单体和甲醇除去后,调制成共聚物的40质量%甲醇溶液。
一边在40℃下对所得到的共聚物的甲醇溶液100质量份进行搅拌,一边添加3质量%的NaOH甲醇溶液7.4质量份,充分混合后放置。2小时后,利用粉碎机将固化了的聚合物粉碎,用甲醇洗涤后,进行干燥,得到聚合物粉末(氧亚乙基改性聚乙烯醇)。
[聚乙烯醇缩丁醛(PVB1)的调制]
将所得到的聚合物粉末280g加入至纯水2100g中,在90℃的温度下搅拌约2小时,使其溶解。将该溶液冷却至40℃,添加浓度为35质量%的盐酸160质量份和正丁醛130质量份,将液温降低至20℃,保持温度而进行缩醛化反应,使反应产物析出。然后,使液温为40℃并保持3小时,使反应完成,利用常规方法,经由中和、水洗及干燥而得到聚乙烯醇缩醛系树脂(PVB1)的白色粉末。
[粘合膜的制作]
在温度为160℃、压力为20MPa的条件下对所得到的聚乙烯醇缩醛系树脂(PVB1)进行加压成型,得到厚度为200μm的粘合膜。针对所得到的粘合膜,测定tanδ的极大峰温度、剪切储能弹性模量(G’)及凝胶分率,对高低差追随性、再循环性及渗出性进行了评价。
(实施例2~4)
如表1所示的那样调整粘合膜的厚度,除此以外,与实施例1同样地实施。
(实施例5)
将所使用的烯丙基醚单体变更为烯丙基醚单体(2),并且变更为乙酸乙烯酯723质量份、烯丙基醚单体(2)257质量份及甲醇20质量份、2,2-偶氮二异丁腈1质量份,将聚合温度变更为62℃,除此以外,与实施例1同样地实施,得到PVB2。然后,使用PVB2,如表1所示的那样调整粘合膜的厚度,除此以外,与实施例1同样地制成粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地测定物性或者进行评价。
需要说明的是,烯丙基醚单体(2)为式(4-2)所示的化合物,A1O为氧亚丙基(PO),其平均重复数及末端基团(R1)如表1所示的那样。
(实施例6)
变更为乙酸乙烯酯552质量份、烯丙基醚单体(1)162质量份及甲醇286质量份、2,2-偶氮二异丁腈1.4质量份,除此以外,与实施例1同样地实施,得到PVB3,使用PVB3,如表1所示的那样调整粘合膜的厚度,除此以外,与实施例1同样地制成粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地测定物性或者进行评价。
(实施例7)
变更为乙酸乙烯酯572质量份、烯丙基醚单体(1)143质量份及甲醇286质量份、2,2-偶氮二异丁腈0.7质量份,除此以外,与实施例1同样地实施,得到PVB4,使用PVB4,如表1所示的那样调整粘合膜的厚度,除此以外,与实施例1同样地制成粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地进行了评价。
(实施例8)
将所使用的烯丙基醚单体变更为烯丙基醚单体(3),并且变更为乙酸乙烯酯751质量份、烯丙基醚单体(3)230质量份及甲醇20质量份、2,2-偶氮二异丁腈1质量份,除此以外,与实施例1同样地实施,得到PVB5。然后,使用PVB5,如表1所示的那样调整粘合膜的厚度,除此以外,与实施例1同样地制成粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地进行了评价。
需要说明的是,烯丙基醚单体(3)为式(4-2)所示的化合物,A1O中混合存在氧亚乙基(PO)和氧亚丙基(PO),其平均重复数及末端基团(R1)如表1所示的那样。
(实施例9)
将所使用的烯丙基醚单体变更为烯丙基醚单体(4),并且变更为乙酸乙烯酯834质量份、烯丙基醚单体(4)147质量份及甲醇20质量份、2,2-偶氮二异丁腈0.5质量份,将聚合温度变更为52℃,除此以外,与实施例1同样地实施,得到PVB6。相对于100质量份的PVB6,混合15质量份的增塑剂(3GO)而得到树脂组合物,使用所得到的树脂组合物,如表1所示的那样调整粘合膜的厚度,除此以外,利用与实施例1同样的方法进行加压成型,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地进行了评价。
需要说明的是,烯丙基醚单体(4)为式(4-2)所示的化合物,A1O为氧亚乙基(EO),其平均重复数及末端基团(R1)如表1所示的那样。
(比较例1)
作为所使用的聚乙烯醇缩醛系树脂,使用作为未改性聚乙烯醇缩丁醛的PVB7,并且,相对于100质量份的PVB7混合40质量份的增塑剂(3GO),得到树脂组合物,使用所得到的树脂组合物,利用与实施例1同样的方法进行加压成型,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地进行了评价。
(比较例2)
作为所使用的聚乙烯醇缩醛系树脂,使用作为未改性聚乙烯醇缩丁醛的PVB8,并且,相对于100质量份的PVB8混合25质量份的增塑剂(3GO),得到树脂组合物,使用所得到的树脂组合物,利用与实施例1同样的方法进行加压成型,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地进行了评价。
(比较例3)
作为所使用的聚乙烯醇缩醛系树脂,使用作为未改性聚乙烯醇缩丁醛的PVB9,并且不混合增塑剂,利用与实施例1同样的方法进行加压成型,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,与实施例1同样地进行了评价。
(比较例4)
作为所使用的聚乙烯醇缩醛系树脂,使用作为未改性聚乙烯醇缩丁醛的PVB7。相对于100质量份的PVB7,混合30质量份的增塑剂(3GO)、10质量份的反应性稀释剂(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯:TMPA)及作为光聚合引发剂的二苯甲酮(BP)0.1质量份,得到树脂组合物,使用所得到的树脂组合物,利用与实施例1同样的方法进行加压成型,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,进行了渗出性的评价。另外,针对粘合膜,使用超高压汞灯,以4000mJ/cm2的量照射波长为365nm的光,在光照射后,测定了凝胶分率、剪切储能弹性模量(G’)、tanδ的最大峰温度。另外,进行了再循环性的评价。
关于高低差追随性,使用比较例4中制成的粘合膜,如上述评价方法中所记载的那样制造层叠体,针对该层叠体,使用超高压汞灯,以4000mJ/cm2的量照射波长为365nm的光。然后,评价了高低差追随性。
(比较例5)
作为用作原料的聚乙烯醇缩丁醛,使用作为未改性聚乙烯醇缩丁醛的PVB8来代替PVB1。相对于100质量份的PVB8,混合10质量份的增塑剂(3GO)、20质量份的反应性稀释剂(TMPA)及作为光聚合引发剂的二苯甲酮0.2质量份,得到树脂组合物,使用所得到的树脂组合物,利用与实施例1同样的方法进行加压成型,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,进行了渗出性的评价。另外,针对粘合膜,使用超高压汞灯,以4000mJ/cm2的量照射波长为365nm的光,在光照射后,测定了凝胶分率、剪切储能弹性模量(G’)、tanδ的最大峰温度。
关于高低差追随性,使用比较例5中制成的粘合膜,如上述评价方法中所记载的那样制造层叠体,针对该层叠体,使用超高压汞灯,以4000mJ/cm2的量照射波长为365nm的光。然后,评价了高低差追随性。
(比较例6)
将按表3所示的单体比使单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物(Ac1)100质量份以固体成分量为45质量%的方式用乙酸乙酯稀释,以固体成分为基准添加1质量份异氰酸酯系交联剂(日本ポリウレタン社制“コロネートL-45”,固体成分量为45质量%),得到树脂组合物。将所得到的树脂组合物以干燥后的厚度为150μm的方式涂敷于脱模PET膜的脱模处理面,在80℃下进行15分钟干燥,得到粘合膜。针对所得到的粘合膜,在23℃下养护5天后,与实施例1同样地进行了评价。
(比较例7)
将(甲基)丙烯酸系聚合物(Ac1)变更为(甲基)丙烯酸系聚合物(Ac2),除了这一点以外,与比较例6同样地实施。
将实施例中用作原料的烯丙基醚单体(1)~(4)示于以下的表1。
[表1]
表1
将实施例及比较例中使用的PVB1~PVB9示于以下的表2。
[表2]
表2
将比较例中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物示于以下的表3。
[表3]
表3
将各实施例、比较例的实施条件、物性及评价结果示于表4。
[表4]
表4
※1表示相对于100质量份热塑性树脂的质量份。
※2表示相对于100质量份反应性稀释剂的质量份。
以上的各实施例的粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量为0.06×106Pa以上且1.00×106Pa以下,不包含增塑剂,或者增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂小于20质量份,凝胶分率为15%以下,因此高低差追随性、再循环性及渗出性均良好。
与之相对,在比较例1~3中,增塑剂的含量相对于100质量份热塑性树脂大于20质量份,因此渗出性差。另外,在比较例3~6中,凝胶分率大于15%,因此再循环性差。进而,在比较例5、6中,85℃下的剪切储能弹性模量过低,高低差追随性也降低。
附图标记说明
30A、30B、30C、30D 层叠体
31 显示元件
32 表面保护面板
34、34A、34B 粘接用膜(粘合膜)
32 第2层
41、42 夹层玻璃构件
43 偏光元件

Claims (14)

1.一种粘合膜,其包含热塑性树脂,
所述粘合膜在85℃下的剪切储能弹性模量为0.06×106Pa以上且1.00×106Pa以下,
所述粘合膜不包含增塑剂,或者相对于100质量份所述热塑性树脂以小于20质量份的量包含增塑剂,
所述粘合膜的凝胶分率为15%以下。
2.根据权利要求1所述的粘合膜,所述热塑性树脂的重均分子量即Mw为600,000以下。
3.根据权利要求1或2所述的粘合膜,其厚度为100μm以上且2000μm以下。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的粘合膜,所述粘合膜的tanδ的极大峰温度为10℃以上且52℃以下。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的粘合膜,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛系树脂。
6.根据权利要求5所述的粘合膜,所述聚乙烯醇缩醛系树脂具有以下的式(1)所示的聚氧化亚烷基结构,
式(1)中,A1O为碳原子数2~6的氧化亚烷基,m为平均重复数,并且为4~200;R1是碳原子数为1~8的烷基或氢原子;另外,氧化亚烷基可以为单独1种,也可以混合存在2种以上;*为与其他基团的键合位置。
7.根据权利要求6所述的粘合膜,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基包含氧亚乙基及氧亚丙基中的至少一者。
8.根据权利要求6或7所述的粘合膜,所述聚氧化亚烷基结构中的氧化亚烷基含有氧亚乙基及氧亚丙基这两者。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的粘合膜,缩醛化度为60摩尔%以上。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的粘合膜,其用于将一对基材接合。
11.根据权利要求10所述的粘合膜,其在将第1有机材料基材与第2有机材料基材或无机材料基材接合时使用,所述第1有机材料基材及所述第2有机材料基材为选自偏光膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯板及(甲基)丙烯酸系树脂板中的至少1种有机材料基材。
12.一种层叠体,其具备权利要求1~11中任一项所述的粘合膜和一对基材,所述粘合膜被配置于一对基材之间。
13.一种液晶显示器,其包含权利要求12所述的层叠体。
14.一种夹层玻璃,其包含权利要求12所述的层叠体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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JPS6046811B2 (ja) 1977-12-02 1985-10-18 株式会社村田製作所 半導体磁器コンデンサ用組成物
JP4128058B2 (ja) * 2002-09-24 2008-07-30 三井化学株式会社 粘着フィルム及びその使用方法
EP3128398B1 (en) * 2014-04-03 2023-07-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer filling material for touch panel, and laminated body
WO2017061545A1 (ja) * 2015-10-07 2017-04-13 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール樹脂組成物、接着シート、タッチパネル用層間充填材料及び積層体
KR20190102983A (ko) * 2017-01-17 2019-09-04 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 충전 접합재, 보호 시트 부착 충전 접합재, 적층체, 광학 디바이스 및 광학 디바이스용 보호 패널
JP6730348B2 (ja) * 2017-03-29 2020-07-29 日東電工株式会社 粘着剤層付片保護偏光フィルム、画像表示装置およびその連続製造方法
JP7194042B2 (ja) * 2019-02-20 2022-12-21 住友化学株式会社 積層体

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