CN117466794A - 一种乙酸3-（乙酰巯基）己酯的合成方法 - Google Patents
一种乙酸3-（乙酰巯基）己酯的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117466794A CN117466794A CN202311430531.XA CN202311430531A CN117466794A CN 117466794 A CN117466794 A CN 117466794A CN 202311430531 A CN202311430531 A CN 202311430531A CN 117466794 A CN117466794 A CN 117466794A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acetylthio
- reaction
- hexyl acetate
- hexanal
- hexanol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- GSJSVAFGVJLTNQ-UHFFFAOYSA-N S-[1-[2-(Acetyloxy)ethyl]butyl] ethanethioate Chemical compound CCCC(SC(C)=O)CCOC(C)=O GSJSVAFGVJLTNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 57
- OQUGQLWJRJXLOV-UHFFFAOYSA-N s-(1-oxohexan-3-yl) ethanethioate Chemical compound CCCC(CC=O)SC(C)=O OQUGQLWJRJXLOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- MBDOYVRWFFCFHM-SNAWJCMRSA-N (2E)-hexenal Chemical compound CCC\C=C\C=O MBDOYVRWFFCFHM-SNAWJCMRSA-N 0.000 claims abstract description 40
- DBOBOPTVGPONSL-UHFFFAOYSA-N CCCC(CCO)SC(C)=O Chemical compound CCCC(CCO)SC(C)=O DBOBOPTVGPONSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- MBDOYVRWFFCFHM-UHFFFAOYSA-N trans-2-hexenal Natural products CCCC=CC=O MBDOYVRWFFCFHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 22
- KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N pyrazine-2,5-dicarboxylic acid;hydrate Chemical compound O.OC(=O)C1=CN=C(C(O)=O)C=N1 KOUKXHPPRFNWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 14
- -1 sodium tetrahydroborate Chemical compound 0.000 claims abstract description 14
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 150000002466 imines Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical group ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 claims description 3
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 abstract description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 9
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 9
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- TYZFMFVWHZKYSE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptohexanol Chemical compound CCCC(S)CCO TYZFMFVWHZKYSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 238000005870 sharpless asymmetric epoxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N Camphene hydrate Chemical compound C1CC2C(O)(C)C(C)(C)C1C2 PXRCIOIWVGAZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 235000013365 dairy product Nutrition 0.000 description 1
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 235000021581 juice product Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008055 phosphate buffer solution Substances 0.000 description 1
- 235000011962 puddings Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
- C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
- C07C327/28—Esters of monothiocarboxylic acids having sulfur atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C327/00—Thiocarboxylic acids
- C07C327/20—Esters of monothiocarboxylic acids
- C07C327/22—Esters of monothiocarboxylic acids having carbon atoms of esterified thiocarboxyl groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明涉及有机合成技术领域，公开了一种乙酸3‑(乙酰巯基)己酯的合成方法，以反式‑2‑己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料，首先将反式‑2‑己烯醛和硫代乙酸在亚胺催化剂的作用下发生加成反应生成3‑乙酰硫基己醛，随后使用四氢硼钠作为还原剂将3‑乙酰硫基己醛还原生成3‑乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3‑乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3‑(乙酰巯基)己酯。本发明解决了目前工业生产乙酸3‑(乙酰巯基)己酯反应路线复杂、生产周期长的技术问题。
Description
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯的合成方法。
背景技术
乙酸3-乙酰巯基己酯(分子式C10H18O3S)是一种香气很强的合成手性香料，广泛应用于焙烤制品、糖果、糖霜、水果冰品、明胶及布丁、乳制品等食用香精配方中。现有乙酸3-(乙酰巯基)己酯的合成路线主要有以下两种：
(1)乙酰氯与3-巯基己醇反应制得，但是该反应工艺原料昂贵，不易得到，故不适合作为工业化生产的路线；
(2)反式-2-己烯醛通过还原、Sharpless不对称环氧化、区域选择性还原、SN2亲核取代等先制得3-乙酰硫基己醛，再由3-乙酰硫基己醛制得乙酸3-乙酰巯基己酯。但是此反应工艺涉及的反应复杂，所用原料也较多，生产周期长，总的收率也偏低，对于现代化的工业化生产已不适用。
因此急需开发一种合成路线简单、反应周期短，合成所需原料少且易得的乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法。
发明内容
本发明意在提供一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯的合成方法，以解决目前合成反应路线复杂、生产周期长的技术问题。
为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，以反式-2-己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料，首先将反式-2-己烯醛和硫代乙酸在催化剂存在下发生加成反应生成3-乙酰硫基己醛，随后使用还原剂将3-乙酰硫基己醛还原生成3-乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3-乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3-乙酰巯基己酯。
优选的，作为一种改进，一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法包括如下步骤：
S1、将硫代乙酸与催化剂混合，随后向混合物中滴加反式-2-己烯醛，反应生成3-乙酰硫基己醛，反应结束后蒸馏得到3-乙酰硫基己醛；
S2、将S1得到的3-乙酰硫基己醛中加入甲醇和缓冲溶液，混合均匀后再向其中滴加还原剂，反应生成3-乙酰硫基己醇，反应完成后酸化萃取，浓缩得到3-乙酰巯基己醇；
S3、将3-乙酰硫基己醇和乙酸酐发生酯化反应生成乙酸3-乙酰巯基己酯，反应完成后蒸馏、精馏得到乙酸3-(乙酰巯基)己酯。
本方案的原理及优点是：
本方案的反应方程式如下所示：
本申请在实际应用时，相比于使用乙酰氯与3-巯基己醇反应合成乙酸3-(乙酰巯基)己酯的反应路线，使用的原料价格便宜，解决了原料昂贵，合成成本高的问题。相比于由反式-2-己烯醛经还原、Sharpless不对称环氧化、区域选择性还原、SN2亲核取代、水解五步反应得到3-乙酰巯基己醇，减少反应步骤，缩短生产周期，解决目前反应周期长的问题。
优选的，作为一种改进，所述S1中催化剂为亚胺或烯胺类催化剂，反应温度为10～20℃。
本申请中，反应温度对S1中目标产物的3-乙酰硫基己醛收率有较大的影响。温度较低和较高均会影响3-乙酰硫基己醛的收率。
优选的，作为一种改进，所述S1中反式-2-己烯醛与硫代乙酸添加量摩尔比为1:1.2～1.5；反式-2-己烯醛与催化剂添加量摩尔比为1:0.05～0.08。
本申请中，原料的摩尔比直接影响目标产物的产率。其中催化剂的使用量较少，会影响反应的速率。提高催化剂的使用量对反应速率的提高幅度不大。
优选的，作为一种改进，所述S2中还原剂为金属复氢化合物；反应温度为0～10℃。
本申请中，使用金属复氢化合物作为还原剂还原效率较高。同时控制反应温度对还原反应的产率有较大的影响。如果反应温度较低会导致反应进行不完全，如果反应温度较高则会导致影响反应的转化率，导致反应产物的收率下降。
优选的，作为一种改进，所述S2中还原剂滴加速度为120～130ml/min。
本申请中，控制还原剂的滴加速度能控制反应速度和反应温度，保证还原反应充分进行。
优选的，作为一种改进，所述S2中3-乙酰硫基己醛与还原剂添加量摩尔比为1：0.8～1.2。
本申请中，还原剂的使用量较少会导致反应进行不完全，若还原剂使用量过多则会浪费原料。
优选的，作为一种改进，所述S2中酸化萃取pH为4～5，萃取剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
本申请中，酸化萃取能够保证S2中目标产物的提纯和收集。二氯甲烷和三氯甲烷均为常用的工业有机溶剂，原料易得。
优选的，作为一种改进，所述S3中反应温度为120～140℃。
本申请中，S3的反应温度直接影响了最终产物的收率。本步骤中酯化反应温度过高会影响反应物的选择性，造成反应收率下降。
优选的，作为一种改进，所述S3中3-乙酰巯基己醇与乙酸酐添加量摩尔比1：1.5～1.8。
本申请中，乙酸酐的添加量直接影响反应产物的收率。乙酸酐添加量较少时，其反应物反应不完全，当乙酸酐添加量过高时，则会造成反应原料浪费。
具体实施方式
下面通过具体实施方式进一步详细说明：
实施例1
一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，以反式-2-己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料首先将反式-2-己烯醛和硫代乙酸在亚胺催化剂的作用下发生加成反应生成3-乙酰硫基己醛，随后使用四氢硼钠作为还原剂将3-乙酰硫基己醛还原生成3-乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3-乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3-乙酰巯基己酯。具体的包括以下反应步骤：
S1、反式-2-己烯醛与硫代乙酸在催化剂存在下反应生成3-乙酰硫基己醛，反应结束后蒸馏得到3-乙酰硫基己醛；
具体的，称取2.3kg的硫代乙酸和0.1kg的亚胺催化剂加入反应器中，保持反应器温度在10℃进行搅拌。将硫代乙酸和催化剂搅拌均匀后，向其中滴加反式-2-己烯醛，滴加总量为2.45kg。期间保持反应温度在5℃并用TLC跟踪，反应时间为2h。待反应完成后，减压蒸馏除去过量的硫代乙酸，得到3-乙酰硫基己醛。减压蒸馏温度需小于40℃，优选30℃。除去的硫代乙酸被回收继续使用。
S2、向S1得到的3-乙酰硫基己醛滴加还原剂，反应生成3-乙酰硫基己醇，反应完成后酸化萃取，浓缩得到3-乙酰巯基己醇；
具体的，将S1中所得3-乙酰硫基己醛(3.35kg)用甲醇溶解，加入到2.5L磷酸缓冲溶液中，冷却至0℃。称取2kg四氢硼钠溶解在5L冷水溶液，再边搅拌边滴加入3-乙酰硫基己醛中，控制温度在0℃，滴加速度120ml/min。滴加完毕后继续搅拌反应30min，随后加入稀硫酸至混合溶液pH＝5，淬灭反应体系，继续搅拌10min。停止搅拌，向混合溶液中加入等体积的三氯甲烷萃取两次，合并萃取液水洗。水洗后减压浓缩萃取液，回收三氯甲烷，剩余得到3-乙酰巯基己醇。
S3、将3-乙酰硫基己醇和乙酸酐发生酯化反应生成乙酸3-乙酰巯基己酯，反应完成后蒸馏、精馏得到乙酸3-(乙酰巯基)己酯。
具体的，将S2得到的3-乙酰巯基己醇(3.05kg)和乙酸酐(2.6kg)在120℃下反应3h，TLC跟踪反应，反应结束后，冷却至50℃，减压蒸馏回收乙酸，再精馏得到产品乙酸3-(乙酰巯基)己酯。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于，S1中反式-2-己烯醛：硫代乙酸：催化剂的添加量摩尔比为1:1.5:0.08。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于，S1的反应温度为20℃。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于，还原剂的添加量为1.2mol。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于，S2的反应温度为10℃。
实施例6
本实施例与实施例1的区别在于，乙酸酐的添加量为1.2mol。
实施例7
本实施例与实施例1的区别在于，S3的反应温度为140℃。
以上实施例的实验数据和实验条件记录在下表1中。
表1：实施例实验条件和实验数据记录表
实验例1：S1目标产物3-乙酰硫基己醛收率的影响因素
(1)不同原料比例对3-乙酰硫基己醛收率的影响
实验数据表明，本反应随着硫代乙酸量的增加，目标产物3-乙酰巯基己醛的收率增加，硫代乙酸量增加至2-己烯醛与硫代乙酸摩尔比1:1.2后，目标产物3-乙酰巯基己醛的收率即平稳不会再显著增加。综合考虑3-乙酰巯基己醛得率和生产成本，选择反式-2-己烯醛：硫代乙酸摩尔比＝1：1.2～1.5，可得较高收率3-乙酰巯基己醛。
(2)不同催化剂用量对3-乙酰硫基己醛收率的影响
实验数据表明，本反应随着催化剂量的增加，目标产物3-乙酰巯基己醛的收率增加，催化剂量增加至2-己烯醛与催化剂摩尔比1:0.05后，目标产物3-乙酰巯基己醛的收率平稳不会再显著增加，综合考虑3-乙酰巯基己醛得率和生产成本，选择反式-2-己烯醛：催化剂摩尔比＝1：0.05～0.08，可得较高收率3-乙酰巯基己醛。
(3)不同温度对3-乙酰硫基己醛收率的影响
实验数据表明：本反应随着温度的上升，目标产物3-乙酰硫基己醛收率在10℃出现拐点，呈现先上升后下降的趋势。因此选择反应温度10℃～20℃，可得较高3-乙酰硫基己醛收率。
实验例2：S2目标产物3-乙酰巯基己醇收率的影响因素
(1)不同原料比例对3-乙酰巯基己醇收率的影响
实验数据表明，随着原料四氢硼钠的用量的增加，目标产物3-乙酰巯基己醇呈现先上升后下降的趋势，并在3-乙酰巯基己醛：四氢硼钠＝1：1达到拐点。综合考虑3-乙酰巯基己醇得率和生产成本，选择摩尔比3-乙酰巯基己醛：四氢硼钠＝1：0.8～1，可得较高3-乙酰巯基己醇收率。
(2)不同温度对3-乙酰巯基己醇收率的影响
实验数据表明，随着温度的上升，3-乙酰巯基己醇收率呈先上升后下降的趋势，并在0℃达到拐点。综合考虑选择0～10℃作为反应温度，可得较高3-乙酰巯基己醇收率。
实验例3：S3目标产物乙酸3-(乙酰巯基)己酯收率的影响因素
(1)不同原料比例对乙酸3-(乙酰巯基)己酯收率的影响
本反应随着乙酸酐量的增加，目标产物乙酸3-(乙酰巯基)己酯的收率增加，乙酸酐量增加3-乙酰巯基己醇与乙酸酐摩尔比1:1.5后，目标产物乙酸3-(乙酰巯基)己酯的收率平稳，综合乙酸3-(乙酰巯基)己酯得率和生产成本，选择3-乙酰巯基己醇：乙酸酐＝1：1.5～1.8可得较高3-(乙酰巯基)己酯收率。
(2)不同温度对对乙酸3-(乙酰巯基)己酯收率的影响
实验数据表明：本反应随着温度的增加，目标产物乙酸3-(乙酰巯基)己酯收率呈现先升高后下降的趋势，并在120℃达到拐点。综合考虑其收率表现，选择反应温度120℃～140℃区间可得较高3-(乙酰巯基)己酯收率。
以上所述的仅是本发明的实施例，方案中公知的具体技术方案和/或特性等常识在此未作过多描述。应当指出，对于本领域的技术人员来说，在不脱离本发明技术方案的前提下，还可以作出若干变形和改进，这些也应该视为本发明的保护范围，这些都不会影响本发明实施的效果和专利的实用性。本申请要求的保护范围应当以其权利要求的内容为准，说明书中的具体实施方式等记载可以用于解释权利要求的内容。
Claims (10)
1.一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：以反式-2-己烯醛、硫代乙酸和乙酸酐为原料，首先将反式-2-己烯醛和硫代乙酸在催化剂存在下发生加成反应生成3-乙酰硫基己醛，随后使用还原剂将3-乙酰硫基己醛还原生成3-乙酰硫基己醇，最后加入乙酸酐与3-乙酰硫基己醇发生酯化反应合成乙酸3-乙酰巯基己酯。
2.根据权利要求1所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：包括以下反应步骤：
S1、将硫代乙酸与催化剂混合，随后向混合物中滴加反式-2-己烯醛，反应生成3-乙酰硫基己醛，反应结束后蒸馏得到3-乙酰硫基己醛；
S2、将S1得到的3-乙酰硫基己醛中加入甲醇和缓冲溶液，混合均匀后再向其中滴加还原剂，反应生成3-乙酰硫基己醇，反应完成后酸化萃取，浓缩得到3-乙酰巯基己醇；
S3、将3-乙酰硫基己醇和乙酸酐发生酯化反应生成乙酸3-乙酰巯基己酯，反应完成后蒸馏、精馏得到乙酸3-(乙酰巯基)己酯。
3.根据权利要求2所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S1中催化剂为亚胺或烯胺类催化剂，反应温度为10～20℃。
4.根据权利要求3所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S1中反式-2-己烯醛与硫代乙酸添加量摩尔比为1:1.2～1.5；反式-2-己烯醛与催化剂添加量摩尔比为1:0.05～0.08。
5.根据权利要求4所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中还原剂为金属复氢化合物；反应温度为0～10℃。
6.根据权利要求5所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中还原剂滴加速度为。
7.根据权利要求6所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中3-乙酰硫基己醛与还原剂添加量摩尔比为1：0.8～1.2。
8.根据权利要求7所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S2中酸化萃取pH为4～5，萃取剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
9.根据权利要求8所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S3中反应温度为120～140℃。
10.根据权利要求9所述的一种乙酸3-(乙酰巯基)己酯合成方法，其特征在于：所述S3中3-乙酰巯基己醇与乙酸酐添加量摩尔比1：1.5～1.8。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311430531.XA CN117466794A (zh) | 2023-10-31 | 2023-10-31 | 一种乙酸3-（乙酰巯基）己酯的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311430531.XA CN117466794A (zh) | 2023-10-31 | 2023-10-31 | 一种乙酸3-（乙酰巯基）己酯的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117466794A true CN117466794A (zh) | 2024-01-30 |
Family
ID=89630602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311430531.XA Pending CN117466794A (zh) | 2023-10-31 | 2023-10-31 | 一种乙酸3-（乙酰巯基）己酯的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117466794A (zh) |
-
2023
- 2023-10-31 CN CN202311430531.XA patent/CN117466794A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105254603A (zh) | 呋喃铵盐的合成工艺 | |
| CN112047883B (zh) | 顺苯磺酸阿曲库铵的制备方法 | |
| CN109096122B (zh) | 制备亚精胺的方法 | |
| CN109503513B (zh) | 一种非布司他中间体的“一锅法”合成方法 | |
| CN111825549B (zh) | 一种羟基乙酸正丁酯的合成方法 | |
| CN113087623A (zh) | 一种8-溴辛酸乙酯的合成方法 | |
| CN107556182A (zh) | 3‑羟基‑4‑甲氧基肉桂醛的制备方法 | |
| CN117466794A (zh) | 一种乙酸3-（乙酰巯基）己酯的合成方法 | |
| CN109305912B (zh) | 由异丁醛缩合制备2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯的方法 | |
| CN108516944B (zh) | 一种甲烷二磺酸的制备方法 | |
| CN109942397B (zh) | 一种王浆酸的制备方法 | |
| CN110627701A (zh) | 一种2-氨基吡咯-3-羧酸乙酯的连续化制备方法 | |
| CN114276244B (zh) | 一种羧酸类化合物及其金属盐衍生物的制备方法 | |
| CN111362784A (zh) | 一种黄樟油制备乙基香兰素的方法 | |
| CN110790700B (zh) | 一种2-乙酰基吡啶的合成方法 | |
| CN113735693B (zh) | 一种白藜芦醇三甲醚的合成方法 | |
| CN107903161A (zh) | 一种顺式‑3‑羟基环丁基甲酸的合成方法 | |
| CN111662233B (zh) | 一种一步法合成4-氯-1h-咪唑-2-羧酸乙酯的方法 | |
| CN114436821B (zh) | 一种贝派地酸中间体的结晶方法 | |
| CN113233972B (zh) | (r)-2-苄氧基丙酸及其中间体的合成方法 | |
| CN113354623B (zh) | 一种艾普拉唑关键中间体5-(1h-吡咯-1-基)-2-巯基苯并咪唑的制备方法 | |
| CN110746349B (zh) | 间二氟烷基苯氧基吡啶类化合物的制备方法 | |
| CN101941930B (zh) | 一种3-巯基丙酸的制备方法 | |
| CN109400468B (zh) | 一种l-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法 | |
| CN114315577A (zh) | 一种2-乙氧基亚甲基-4,4-二氟乙酰乙酸乙酯的合成方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |