CN117374240A - 一种锌@酞箐类复合负极材料的制备及其在锌电池中的应用 - Google Patents

一种锌@酞箐类复合负极材料的制备及其在锌电池中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锌@酞箐类复合负极材料的制备及其在锌电池中的应用。本发明将酞箐类粉末浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，干燥后即可得到锌@酞箐类复合负极材料。将锌@酞箐类复合负极材料组装水系锌电池，锌@酞箐类复合负极材料具有亲锌疏水等特性，可以有效抑制锌负极的析氢副反应。在水系锌电池发生电化学反应过程中，促进金属负极的均匀沉积，达到保护金属负极的目的。本发明以亲锌疏水酞箐类材料作为金属锌负极保护层活性物质，以抑制锌离子电池在充放电过程中金属锌负极枝晶的生长和腐蚀钝化，从而极大改善电池的循环稳定性和电化学性能。

Description

一种锌@酞箐类复合负极材料的制备及其在锌电池中的应用
技术领域
本发明属于电化学领域，具体涉及一种锌@酞箐类复合负极材料的制备及其在锌电池中的应用。
背景技术
化石能源的不断消耗带来了环境污染和气候变暖等问题，为了顺利实现“双 碳”战略目标，建设以新能源为主体的高效储能系统势在必行。自锂离子电池问 世以来，凭借高能量和功率密度广泛应用于电子产品及电动汽车等领域，但随之 而来的原材料紧缺、价格上涨等问题日益凸显。尤其是所使用的有机电解液具有 有毒易燃等特性，存在极大的安全隐患。因此开发成本低廉、高效安全的新型二 次电池技术势在必行。水系电池由水基电解液的环境友好性和高安全性受到了广 泛关注，其中水系锌离子电池凭借高安全性和高功率密度等优点脱颖而出。
然而，电池短路失效、循环稳定性差和膨胀鼓包，限制了水系锌离子电池的大规模应用。目前，不同抑制锌枝晶生长的策略已被开发，包括电解液优化，三维结构设计、界面涂层构建和隔膜修饰等。其中，在锌负极表面构建人工保护层被认为是抑制锌枝晶生长和副反应发生的一种有效途径。通常，人工保护层的制
备方法主要分为非原位涂覆和原位生长两种。由于锌金属在水系电解液中的热力学不稳定性，使得锌负极表面经常遭受析氢、腐蚀等副反应。与碱金属负极（如 Li 和 Na）不同，锌负极与电解液间难以形成原位固态电解质界面（SEI）作为调节层。因此，开发能够调节锌沉积行为，同时有效抑制副反应的策略已经显得尤为重要。界面涂层构建被认为是提高锌负极界面稳定性和循环性能的有效方法之一，通过在锌与电解液界面构建人工 SEI保护层，以达到调节均匀的锌沉积和抑制副反应的目的。一般而言，有效的界面涂层需满足以下特征：1. 具备化学和电化学惰性，避免和电解液发生反应；2. 具有足够的机械强度，抵御体积改变和枝晶生长；3. 具有良好的电解液浸润性或独特的离子通道，促进界面处的离子扩散。大多数材料与锌金属之间并没有电子或离子间相互作用，因此适用于锌-电解液界面上绝缘涂层的构建。除了抑制锌枝晶生长，绝缘层不参与任何反应，同时能够渗透电解液并在接近负极表面的狭小空间内富集 Zn2+，从而限制了 Zn2+的反向传递，增加的 Zn2+浓度有利于均匀的锌沉积。
本发明将酞箐类粉末与聚偏氟乙烯(PVDF)在N -甲基-2吡咯烷酮(NMP)中充分混合，研磨均匀后将得到的浆料采用直接涂敷法涂抹到锌箔表面，即可得到锌@酞箐类复合负极材料。酞菁类材料是一种具有18π电子的共轭大环体系，分子间容易形成二维层状结构。酞菁类材料具有良好的物理和化学稳定性，通常表现出稳定的电化学性能。酞箐类材料的结构具有疏水亲锌的特点不仅可以避免锌负极与电解液的直接接触，还可以有效抑制锌负极的析氢副反应。所制备的锌@酞箐类复合负极材料组装水系锌电池，在发生电化学反应过程中，促进锌负极的均匀沉积，达到保护锌负极的目的。本发明具有简单、快速、高效、可控性强和适用范围广等优点。
发明内容
本发明针对以上问题的提出，发展一种锌@酞箐类复合负极材料的制备及其在锌电池中的应用，来抑制在水系锌电池中的析氢副反应、锌枝晶的问题。本发明具有简单、快速、高效、可控性强和适用范围广等优点。
本发明将酞箐类粉末浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，干燥后即可得到锌@酞箐类复合负极材料。将锌@酞箐类复合负极材料组装水系锌电池，由于酞箐类材料具有独特的18π电子的共轭大环体系，分子间容易形成二维层状结构，具有疏水有机骨架结构，并且含有氮元素易于和锌离子结合。因此锌@酞箐类复合负极材料具有亲锌疏水等特性，可以有效抑制锌负极的析氢副反应。在水系锌电池发生电化学反应过程中，促进金属负极的均匀沉积，达到保护金属负极的目的。本发明以亲锌疏水酞箐类材料作为金属锌负极保护层活性物质，以抑制锌离子电池在充放电过程中金属锌负极枝晶的生长和腐蚀钝化，从而极大改善电池的循环稳定性和电化学性能。
一种锌@酞箐类复合负极材料的制备方法，是将酞箐类粉末与聚偏氟乙烯在N -甲基-2吡咯烷酮中充分混合，研磨均匀后将得到的浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，干燥后即可得到锌@酞箐类化合物复合负极材料。
其中，所述酞箐类粉末为酞箐、金属酞箐中的至少一种；金属酞箐为酞箐铜、酞箐镍、酞箐锰或酞箐锌；所述涂敷的厚度控制在1-200 μm。酞箐类粉末与聚偏氟乙烯质量比为9:1。
所述酞箐粉末的制备方法：采用邻苯二甲酸为原料、加入氮源和催化剂，在高温状态下进行反应，得到酞箐粉末；所述氮源为尿素、甲胺硝酸钾、硝酸钠、碳酸氢铵、硫酸铵、硝酸钠、硝酸钙或酰胺；所述催化剂为磷酸、硫酸、苯甲酸、氯化锌、三氯化铝、乙酸、氢氟酸、硼酸、铂酸或硝酸。
所述金属酞箐的制备方法：以邻苯二甲酸衍生物和金属盐为原料，加入氮源和催化剂，在高温状态下进行反应，得到金属酞箐；所述氮源为尿素、甲胺硝酸钾、硝酸钠、碳酸氢铵、硫酸铵、硝酸钠、硝酸钙或酰胺；所述催化剂为磷酸、硫酸、苯甲酸、氯化锌、三氯化铝、乙酸、氢氟酸、硼酸、铂酸或硝酸；所述邻苯二甲酸衍生物为邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯或邻苯二甲酸酸酐。
本发明将所制备的锌@酞箐类复合负极材料组装水系锌电池，锌@酞箐类复合负极材料具有亲锌疏水的特性，可以有效抑制锌负极的析氢副反应。在水系锌电池发生电化学反应过程中，促进金属负极在电解液中的均匀沉积，抑制枝晶生长，达到保护金属负极的目的。
亲锌疏水的特性指的是酞箐类化合物可以通过增强锌基底对锌的吸附和结合能力（即亲锌性），使得锌-基底界面的锌成核势垒降低，成核位点增多，从而实现 Zn2+在基底表面的均匀沉积。由于酞箐类化合物独特的层状结构和离子交换特性，使得层间形成锌离子通道，使Zn2+离子通量重新分布，促进Zn2+离子在阳极界面的输移。同时由于由于酞箐类化合物的疏水骨架，活性水分子将与金属表面隔离，从而防止腐蚀，
与现有技术比较，本发明有益效果如下：
.本发明中通过直接涂覆法在锌箔表面形成酞箐类保护膜，来保护水系电池锌电池负极，采用一种简单的直接涂敷的方法在锌箔表面形成酞箐类保护层，无需复杂的设备和繁琐的处理过程，操作简单。
.本发明选用的酞箐类化合物的疏水骨架，活性水分子将与金属表面隔离，从而防止腐蚀，抑制析氢副反应的发生，实现高稳定的锌金属阳极。
.本发明选用的酞箐类化合物独特的层状结构和离子交换特性，使得层间形成锌离子通道，具有较好的亲锌性，使Zn2+离子通量重新分布，促进Zn2+离子均匀沉积，从而减少枝晶的生长。
.本发明所述方法具备通用性，在选择水系电池负极保护的材料中可以考虑选择酞箐类的材料，具有优良的亲金属疏水特性，可以很好的保护水系电池金属负极，以满足不同种类水系电池的需求。
附图说明
图1中的（a）为本发明实施例1中酞箐保护锌箔的倍率曲线图；图1中的（b）为本发明对比例1中纯裸锌的倍率曲线图。
图2中的（a）为本发明实施例1中酞箐保护锌箔的充放电曲线；图2中的（b）为本发明对比例1中纯裸锌的充放电曲线。
图3中的（a）为本发明实施例2中酞箐钴保护锌箔的倍率曲线图；图3中的（b）为本发明对比例1中纯裸锌的倍率曲线图。
图4中的（a）为本发明实施例2中酞箐钴保护锌箔的充放电曲线；图4中的（b）本发明对比例1中纯裸锌的充放电曲线
图5中的（a）为本发明实施例3中酞箐锰保护锌箔的倍率曲线图；图5中的（b）为本发明对比例1中纯裸锌的倍率曲线图。
图6中的（a）为本发明实施例3中酞箐锰保护锌箔的充放电曲线；图6中的（b）为本发明对比例1中纯裸锌的充放电曲线。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的解释和说明。
实施例1
（1）将1mol邻苯二甲酸加入150mL二甲苯溶剂中，加入3mol尿素作为氮源、加入尿素摩尔量千分之二的硝酸作为催化剂，在140℃下反应1h，然后继续升温到260℃反应1h，用HCl浸泡12h，反复用去离子水清洗，直至为中性。将得到的样品进行干燥，从而得到酞箐粉末。
（2）将18mg的酞箐粉末与2mg聚偏氟乙烯在1mL N -甲基-2吡咯烷酮中充分混合，研磨均匀后将得到的浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，涂敷厚度为20μm，干燥后即可得到锌@酞箐复合负极材料。
（3）选用锌@酞箐复合负极材料，玻璃纤维作为隔膜，三氟甲烷磺酸锌溶液作为电解液，组装扣式对称电池进行电化学性能测试。图1a为实施例1在不同电流密度下酞箐保护锌箔的倍率曲线图。在0.5、1、3、5、10、5、3、1、0.5 mA cm-2的电流密度下的倍率图，其中在前后两次0.5 mA cm-2电流密度下，其过电位分别为32.1 mV和33.5mV，较小的过电位差异表明金属负极锌箔相对于图1b的对比例1有更好的稳定性。图2a为实施例1在1 mA cm-2电流密度下酞箐保护锌箔的充放电曲线，当电流密度为1 mA cm-2，沉积面容量为1mAh cm-2时，金属负极锌箔的极化电压为34.2 mV，相对于图2b对比例1极化电压的减少，表示加快了锌离子的沉积溶解的动力学。
实施例2
（1）酞箐钴粉末的制备：将1mol均苯四甲酸酐和0.2mol氯化钴加入150mL的二甲苯中，加入3mol酰胺为氮源、加入酰胺摩尔量千分之二的铂酸作为催化剂，搅拌均匀，在120℃下反应1h，然后继续升温到240℃反应1h，用HCl浸泡12h，反复用去离子水清洗，直至为中性。将得到的样品进行干燥，得到酞箐钴粉末。
（2）将制备好的18mg酞箐钴粉末与2mg聚偏氟乙烯在1mL N -甲基-2吡咯烷酮中充分混合，研磨均匀后将得到的浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，涂敷厚度为20μm，干燥后即可得到锌@酞箐钴复合负极材料。
（3）选用锌@酞箐钴复合负极材料，玻璃纤维作为隔膜，三氟甲烷磺酸锌溶液作为电解液，组装扣式对称电池进行电化学性能测试。图3a为实施例2在不同电流密度下酞箐钴保护的锌箔倍率曲线图。在0.5、1、3、5、10、5、3、1、0.5 mA cm-2的电流密度下倍率图，其中在前后两次0.5 mA cm-2电流密度下，其过电位分别为33.2mV和29.8 mV，较小的过电位差异表明金属负极锌箔相对于图3b的对比例1有更好的稳定性。图4a为酞箐钴保护锌箔的充放电曲线，当电流密度为1 mA cm-2，沉积面容量为1mAh cm-2时，金属负极锌箔的极化电压为27.7 mV，相对于4b的对比例1极化电压的减少，表示加快了锌离子的沉积溶解的动力学。
实施例3
（1）酞箐锰的制备：将1mol苯酐和0.25mol氯化锰加入150mL的二甲苯中，加入3mol甲胺为氮源、甲胺摩尔量千分之二的磷酸作为催化剂，搅拌均匀，升温至140℃下反应1h，再次升温至160℃反应3h，蒸出溶剂，用HCl浸泡12h，反复用去离子水清洗，直至为中性。将得到的样品进行干燥，得到酞箐锰粉末。
（2）将制备好的18mg酞箐锰粉末浆料与2mg聚偏氟乙烯在1mL N -甲基-2吡咯烷酮中充分混合，研磨均匀后将得到的浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，涂敷厚度为20μm，干燥后即可得到锌@酞箐钴复合负极材料。
（3）选用锌@酞箐锰复合负极材料，玻璃纤维作为隔膜，三氟甲烷磺酸锌溶液作为电解液，组装扣式对称电池进行电化学性能测试。图5a为实施例3在不同电流密度下酞箐锰保护锌箔的倍率曲线图。在0.5、1、3、5、3、1、0.5 mA cm-2的电流密度下倍率图，其中在前后两次0.5 mA cm-2电流密度下，其过电位分别为32.6 mV和23.7 mV，较小的过电位差异表明金属负极锌箔相对于图5b的对比例1有更好的稳定性。图6a为酞箐锰保护锌箔的充放电曲线，当电流密度为1mA cm-2，沉积面容量为1mAh cm-2时，金属负极锌箔的极化电压为25 mV，相对于图6b的对比例1极化电压的减少，表示加快了锌离子的沉积溶解的动力学。
对比例1
S1:在室温条件下，用细砂纸抛光金属负极锌箔，去除其表面的氧化锌，清洗干燥后得到裸锌电极。
S2：选用纯裸锌作为电极材料，玻璃纤维作为隔膜，三氟甲烷磺酸锌溶液作为电解液，组装扣式对称电池进行电化学性能测试。在相同测试条件下，测试金属负极锌箔的倍率曲线和充放电曲线。说明，锌@酞箐类负极材料具有较小的过电位差异和极化电压，表明裸锌负极材料具有较差的稳定性和缓慢的动力学行为。
以上所述的实施例仅是对本发明的优选实施方式进行描述，并非对本发明的范围进行限定，在不脱离本发明设计精神的前提下，本领域普通技术人员对本发明的技术方案做出的各种变形和改进，均应落入本发明权利要求书确定的保护范围内。

Claims (7)

1.一种锌@酞箐类复合负极材料的制备方法，其特征在于：将酞箐类粉末与聚偏氟乙烯在N -甲基-2吡咯烷酮中充分混合，研磨均匀后将得到的浆料采用直接涂敷的方法刮涂到打磨后的锌箔表面，干燥后即可得到锌@酞箐类化合物复合负极材料。
2.根据权利要求1所述的锌@酞箐类复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述酞箐类粉末为酞箐、金属酞箐中的至少一种；金属酞箐为酞箐铜、酞箐镍、酞箐锰或酞箐锌。
3.根据权利要求1所述的锌@酞箐类复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述涂敷的厚度控制在1-200 μm。
4.根据权利要求2所述的锌@酞箐类复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述酞箐的制备方法：采用邻苯二甲酸为原料、加入氮源和催化剂，在高温状态下进行反应，得到酞箐粉末；所述氮源为尿素、甲胺硝酸钾、硝酸钠、碳酸氢铵、硫酸铵、硝酸钠、硝酸钙或酰胺；所述催化剂为磷酸、硫酸、苯甲酸、氯化锌、三氯化铝、乙酸、氢氟酸、硼酸、铂酸或硝酸。
5.根据权利要求2所述的锌@酞箐类复合负极材料的制备方法，其特征在于：所述金属酞箐的制备方法：以邻苯二甲酸衍生物和金属盐为原料，加入氮源和催化剂，在高温状态下进行反应，得到金属酞箐；所述氮源为尿素、甲胺硝酸钾、硝酸钠、碳酸氢铵、硫酸铵、硝酸钠、硝酸钙或酰胺；所述催化剂为磷酸、硫酸、苯甲酸、氯化锌、三氯化铝、乙酸、氢氟酸、硼酸、铂酸或硝酸；所述邻苯二甲酸衍生物为邻苯二甲酸、邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯或邻苯二甲酸酸酐。
6.根据权利要求1所述方法制备的锌@酞箐类复合负极材料在锌电池中的应用，其特征在于：将所制备的锌@酞箐类复合负极材料组装水系锌电池，锌@酞箐类复合负极材料具有亲锌疏水的特性，可以有效抑制锌负极的析氢副反应；在水系锌电池发生电化学反应过程中，促进金属负极在电解液中的均匀沉积，抑制枝晶生长，达到保护金属负极的目的。
7.根据权利要求5所述的锌@酞箐类复合负极材料在锌电池中的应用，其特征在于：所述水系锌电池的电解液为硫酸锌、醋酸锌、四羟基合锌、三氟甲烷磺酸锌、氯化锌或硝酸锌。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106941171A (zh) * 2017-04-26 2017-07-11 中能国盛动力电池技术（北京）股份公司 一种基于纳米硅碳的锂电池负极复合材料及其制备方法
CN112342564A (zh) * 2020-10-19 2021-02-09 青岛科技大学 一种酞箐铁/二维金属有机骨架纳米片及其制备方法
CN114613980A (zh) * 2022-03-30 2022-06-10 中南大学 一种锌离子电池复合负极及其制备方法和应用
CN115764007A (zh) * 2022-11-09 2023-03-07 兰州城市学院 一种大面积制备锌@氧化钒复合薄膜的方法及其在水系锌电池中的应用
CN115911244A (zh) * 2022-11-18 2023-04-04 天津大学 一种具有难溶锌盐防腐涂层的锌金属负极及水系锌电池

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106941171A (zh) * 2017-04-26 2017-07-11 中能国盛动力电池技术（北京）股份公司 一种基于纳米硅碳的锂电池负极复合材料及其制备方法
CN112342564A (zh) * 2020-10-19 2021-02-09 青岛科技大学 一种酞箐铁/二维金属有机骨架纳米片及其制备方法
CN114613980A (zh) * 2022-03-30 2022-06-10 中南大学 一种锌离子电池复合负极及其制备方法和应用
CN115764007A (zh) * 2022-11-09 2023-03-07 兰州城市学院 一种大面积制备锌@氧化钒复合薄膜的方法及其在水系锌电池中的应用
CN115911244A (zh) * 2022-11-18 2023-04-04 天津大学 一种具有难溶锌盐防腐涂层的锌金属负极及水系锌电池

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