CN111785897A - Pp/go/kpw功能性隔膜及其在锂-硫电池中的应用 - Google Patents
Pp/go/kpw功能性隔膜及其在锂-硫电池中的应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111785897A CN111785897A CN202010587548.6A CN202010587548A CN111785897A CN 111785897 A CN111785897 A CN 111785897A CN 202010587548 A CN202010587548 A CN 202010587548A CN 111785897 A CN111785897 A CN 111785897A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- lithium
- diaphragm
- sulfur battery
- kpw
- polysulfide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N [Li].[S] Chemical compound [Li].[S] JDZCKJOXGCMJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 28
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 8
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000011068 loading method Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 abstract description 17
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 abstract description 17
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 abstract description 17
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 abstract description 3
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 abstract description 3
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 31
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 6
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 2
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 2
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 229910002097 Lithium manganese(III,IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003917 TEM image Methods 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007773 negative electrode material Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000005486 organic electrolyte Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000007774 positive electrode material Substances 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- 238000004080 punching Methods 0.000 description 1
- 230000002468 redox effect Effects 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000002390 rotary evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000010414 supernatant solution Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
本发明公开了一种PP/GO/KPW功能性隔膜及其在锂‑硫电池中的应用，通过将多金属氧酸盐—钾磷钨酸和氧化石墨烯负载到锂‑硫电池隔膜Celgard2500上得到该隔膜。将钾磷钨酸和氧化石墨烯负载到锂‑硫电池隔膜，一方面作为阻挡多硫化物的物理屏障，另一方面与多硫化物发生氧化还原反应，有效抑制多硫化物的穿梭效应，减少锂枝晶的产生，该隔膜具有独特的性能，使其能有效的阻止多硫化物流向锂‑硫电池负极，因此可以达到提高电池的库伦效率与循环稳定性的效果。
Description
技术领域
本发明属于化学电池领域，具体涉及一种锂-硫电池隔膜材料及其制备方法。
背景技术
随着化石燃料的日益枯竭及其燃烧所带来的日益严重的环境问题，迫切需要寻找新型能源，同时手机、笔记本电脑、数码相机等便携式设备和电动汽车的快速发展，可多次充放电的二次电池得到了广泛应用。其中，出现于20世纪90年代的锂离子二次电池是目前世界上公认的新一代化学电源，已成功商品化并在便携式设备领域中飞速发展。但在电动汽车、航空航天和国防装备等领域，目前商品化锂离子二次电池受限于能量密度，已远不能满足技术发展的需求。因此，需要急切研究开发具有更高能量密度、更长循环寿命、低成本和环境友好等特征的新型化学电源。
其中以金属锂为负极，单质硫为正极材料的锂-硫二次电池（简称锂-硫电池），其材料理论比容量和电池理论比能量较高，分别达到1672 mAh·g-1和2600 Wh/kg，目前锂-硫电池的实际能量密度已达到390 Wh/kg，远高于其他LiFeO4、LiMn2O4等商业化的电极材料。
隔膜是锂-硫电池中的一个重要组成部分，用于分离正极和负极，以避免电池内部短路，同时有助于自由锂离子在两电极之间传输。锂-硫电池隔膜通常为聚丙烯/聚乙烯（PP/PE）等非极性薄膜。但是锂-硫电池在放电过程中，单质硫被还原为S-2的过程中会有多个中间态生成，其中Li2Sn(4≤n≤8)易溶于有机电解液，通过隔膜从硫正极穿梭到锂负极，在锂负极上形成绝缘层，降低锂负极与隔膜的接触，使锂离子的传输通道受阻，造成锂-硫电池循环性差、库仑效率低、自放电率高等问题，延缓了其实用化的步伐。
发明内容
本发明的目的在于提供一种成本低廉、设备要求简单、循环稳定性较好的锂-硫电池隔膜材料—PP/GO/KPW隔膜复合材料，用于代替常见的锂-硫电池隔膜，GO是轻薄的片层结构，可作为阻碍多硫化物穿梭的物理屏障，KPW与多硫化物之间发生氧化还原作用，作为阻碍多硫化物穿梭的化学屏障，有效抑制多硫化物的穿梭，提高硫的利用率，从而提高锂-硫电池的电化学性能。
实现本发明目的的技术方案是：一种锂-硫电池隔膜材料，通过将多金属氧酸盐（POM）—钾磷钨酸（KPW）和氧化石墨烯(GO）负载到锂-硫电池隔膜Celgard2500（PP）上得到，其具体步骤如下：
将钾磷钨酸溶液和氧化石墨烯分散液混合，真空抽滤在PP膜，真空干燥后得到锂-硫电池隔膜材料（PP/GO/KPW）。
进一步的，KPW和GO的质量比为20:1。
进一步的，真空抽滤时间为3分钟，
进一步的，真空干燥条件是在50℃下干燥3小时。
与现有技术相比，本发明工艺的优点是：（1）制备方法简单，操作简便，制备出的PP/GO/KPW隔膜复合材料有较好的电化学优势，并且KPW和GO能简便地负载在常规PP膜上，一方面作为阻挡多硫化物的物理屏障，另一方面与多硫化物发生氧化还原反应，有效抑制多硫化物的穿梭效应，减少锂枝晶的产生。（2）制备的PP/GO/KPW隔膜复合材料具有独特的性能，使其能有效的阻止多硫化物流向锂-硫电池负极，因此可以达到提高电池的库伦效率与循环稳定性的效果。
附图说明
图1 为本发明制备的新型PP/GO/KPW隔膜复合材料的扫描电镜图。
图2 为本发明制备的新型PP/GO/KPW隔膜复合材料的透射电镜图。
图3为本发明制备的新型PP/GO/KPW隔膜复合材料的Nyquist图。
图4为本发明制备的新型PP/GO/KPW隔膜复合材料的电池倍率循环图。
图5为本发明制备的新型PP/GO/KPW隔膜复合材料的电池1 C长循环图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例对本发明进行详细地说明。
本发明的创新点为：（1）多金属氧酸盐（POM）能可逆得失多个电子后保持结构不变，杂多酸结构不易改变，并可进行多电子转移，这使得杂多酸可作为电化学过程的氧化还原催化剂，正好符合了锂-硫电池多电子转移多步反应的特点，目前把POM在锂-硫电池的应用很少。制备的KPW材料在充放电过程中结构不稳定，且不溶于电解液中，可与多硫化物发生氧化还原反应，作为化学屏障抑制多硫化物的穿梭效应，提高硫的利用率，提高电池性能。（2）GO是一种轻薄的二维片层结构，作为一种阻挡多硫化物扩散的物理屏障，同时又不影响锂离子的自由移动，有效阻止多硫化物的扩散。两者共同作用，从根本上解决了多硫化物穿梭及锂枝晶生长的问题。
实施例1
1）制备GO溶液：
2）GO采用改进的Hummers法制备，操作简单，安全易制备。具体过程流程如下：将1.0 g石墨粉与6.0 g高锰酸钾在1000 ml的烧杯里混合均匀，把400ml的浓硫酸与磷酸混合溶液（V:V= 9:1）缓慢加入到烧杯中，持续搅拌30分钟，然后把烧杯移到油浴锅中，缓慢升温至35℃，磁力搅拌2 h，再升温到50℃，持续反应12 h，最后冷却至室温，缓慢添加含有30% H2O2（3mL）的冰水混合物400ml到大烧杯中，混合物颜色由黑棕色变成亮黄色且不再产生气泡为止，每静置12 h，将上清液倒掉，更换新的蒸馏水，反复数次。最后把下清溶液移至44MM透析袋，置于蒸馏水烧杯中，多次更换蒸馏水，直至溶液的pH值为中性。把最后的溶液添加适量的去离子水并搅拌均匀，取一定量的体积，利用旋蒸蒸发仪蒸发溶液，称其质量，进一步计算GO的浓度。
2）制备KPW材料：
我们通过简单的共沉淀方法制备了KPW，具体过程如下：取800 mg磷钨酸（H3PW12O40）加入到含120 mL蒸馏水的烧瓶中，磁力搅拌溶解，加热至100℃；将600 mg氯化钾（KCl）加入到120 mL蒸馏水的烧杯，搅拌至完全溶解。在H3PW12O40溶液加热至100℃时，缓慢加入KCl溶液，持续反应2h，冷却至室温，各用乙醇和水洗两次，真空干燥，以备后用
4)制备PP/GO/KPW隔膜材料的制备：
裁取大小适合的Celgard 2500隔膜，放置在隔膜真空砂芯过滤装置上，将一定量KPW粉末溶解在一定量蒸馏水中，磁力搅拌数分钟，直到KPW粉末完全分散，然后将一定量GO溶于乙醇溶液中，将两者溶液均匀混合，取12mL KPW/GO混合溶液（KPW和GO的质量比为20:1），加入装置的容器内，真空抽滤3 min直至混合溶液完全抽干，取出PW/GO/PP功能性隔膜，真空干燥，使用电池冲片机裁剪成直径为18 mm的隔膜，以备装电池使用，其中对比隔膜为Celgard 2500隔膜。
3)制备锂-硫电池的制备：
以硫为正极材料，锂片做负极材料，KPW/GO/PP功能性隔膜代替传统的Celgard2500隔膜，新型的纺丝隔膜面朝向硫正极，然后在手套箱里组装电池，进一步测量其性能。
图1为采用本发明制备新型KPW/GO/PP功能性隔膜的扫描电镜图，形貌均一，尺寸均匀，GO完全覆盖在KPW表面。
图2为采用本发明制备的新型KPW/GO/PP功能性隔膜材料的透射电镜，GO完全覆盖在KPW表面，很好地充当了物理屏障。
图3为采用本发明制备的GO完全覆盖在KPW表面材料的Nyquist图，从图中可以看出PP膜和PP/KPW/GO功能性隔膜材料的阻抗为60欧姆，并没有因为KPW和GO的加入增加电池阻抗。
图4为采用本发明制备的新型PP/KPW/GO功能性隔膜材料代替常规隔膜材料的循环倍率图，在0.1 C倍率下其比容量为1257mAh g-1左右，即使在5 C大倍率下也还有410mAhg-1；而采用常规隔膜材料(PP膜)在0.1C倍率下其比容量只有1000mAh g-1左右，特别在5.0C大倍率下只有20mAh g-1左右，其充分证明了新型PP/KPW/GO功能性隔膜材料具有优异的倍率性能，库伦效率高，循环寿命长。
图5为采用本发明制备的新型PP/KPW/GO功能性隔膜材料代替常规隔膜材料的长循环图，从图中可以明显看到PP/GO/KPW功能性隔膜在1.0 C的充放电速率下，初始放电容量为1006mAh g-1，经过300个循环后，仍然保持有743mAh g-1的容量，每圈的容量衰减率为0.075%，库伦效率在98 %，显示了新型PP/KPW/GO功能性隔膜材料代替常规隔膜材料时有优异的循环稳定性能。
Claims (7)
1.一种功能性隔膜，其特征在于，通过将钾磷钨酸和氧化石墨烯负载到锂-硫电池隔膜上得到。
2.如权利要求1所述的功能性隔膜，其特征在于，锂-硫电池隔膜采用Celgard2500。
3.一种功能性隔膜的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：
将钾磷钨酸溶液和氧化石墨烯分散液混合，真空抽滤在锂-硫电池隔膜上，真空干燥后得到所述隔膜材料。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，钾磷钨酸和氧化石墨烯的质量比为20:1。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，真空抽滤时间为3分钟。
6.如权利要求3所述的方法，其特征在于，真空干燥条件是在50℃下干燥3小时。
7.如权利要求1所述的功能性隔膜在锂-硫电池中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010587548.6A CN111785897A (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | Pp/go/kpw功能性隔膜及其在锂-硫电池中的应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202010587548.6A CN111785897A (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | Pp/go/kpw功能性隔膜及其在锂-硫电池中的应用 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN111785897A true CN111785897A (zh) | 2020-10-16 |
Family
ID=72759872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202010587548.6A Pending CN111785897A (zh) | 2020-06-24 | 2020-06-24 | Pp/go/kpw功能性隔膜及其在锂-硫电池中的应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN111785897A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114824648A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-07-29 | 扬州大学 | Pw12@pdadmac/wmcnt修饰聚丙烯隔膜及其在锂硫电池中的应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106129455A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-11-16 | 上海大学 | 锂硫电池 |
| CN110010823A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-07-12 | 扬州大学 | 锂硫电池隔膜材料、制备方法及其应用 |
-
2020
- 2020-06-24 CN CN202010587548.6A patent/CN111785897A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106129455A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-11-16 | 上海大学 | 锂硫电池 |
| CN110010823A (zh) * | 2019-03-14 | 2019-07-12 | 扬州大学 | 锂硫电池隔膜材料、制备方法及其应用 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WEI YAO 等: "Polyoxometalates/Active Carbon Thin Separator for Improving Cycle Performance of Lithium-Sulfur Batteries", 《ACS APPL. MATER. INTERFACES》 * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114824648A (zh) * | 2022-03-18 | 2022-07-29 | 扬州大学 | Pw12@pdadmac/wmcnt修饰聚丙烯隔膜及其在锂硫电池中的应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110034275B (zh) | 一种硫化物固态电池用缓冲层及其制备方法和固态电池 | |
| CN105680091B (zh) | 一种高性能全固态锂离子电池及其制备方法 | |
| CN109103399B (zh) | 一种锂硫电池用功能性隔膜及其制备方法和在锂硫电池中的应用 | |
| CN106784690B (zh) | 一种复合正极材料及其制备方法以及全固态锂硫电池 | |
| WO2013185629A1 (zh) | 一种高能量密度充放电锂电池 | |
| CN107902633B (zh) | 一种硒化黄铁矿材料及其制备的电池 | |
| CN113140723A (zh) | 一种基于金属铋负极的宽温钠离子电池 | |
| CN112117435B (zh) | 全固态锂电池正极片及其制备方法以及全固态锂电池 | |
| CN103367791B (zh) | 一种新型锂离子电池 | |
| CN105047916A (zh) | 应用铜/石墨烯改善磷酸铁锂电化学性能的方法 | |
| CN111934020B (zh) | 一种耐高压全固态锂电池界面层及其原位制备方法和应用 | |
| CN111952670A (zh) | 一种具有宽工作温度范围的锂离子电池 | |
| CN115072703A (zh) | 一种复合负极材料及其制备方法、应用 | |
| CN113299897B (zh) | 一种Na3V2(PO4)3@C为正极材料的混合离子全电池 | |
| CN110828881A (zh) | 双离子电池及其制备方法 | |
| CN113943016A (zh) | 二元过渡金属硫化物材料及其应用 | |
| CN111029533B (zh) | 一种金属锂表面保护方法、负极及金属锂二次电池 | |
| CN107799700A (zh) | 一种原位合成普鲁士蓝修饰的隔膜的制备方法及其应用 | |
| CN111785897A (zh) | Pp/go/kpw功能性隔膜及其在锂-硫电池中的应用 | |
| CN109346646B (zh) | 一种新型锂硫电池隔膜材料、制备方法及应用 | |
| CN116111084A (zh) | 一种正极材料及其制备方法、正极极片、电池和电子设备 | |
| CN110048060B (zh) | 氧化石墨烯负载柱五芳烃锂硫电池隔膜、制备方法及其应用 | |
| CN113161603A (zh) | 一种新型钾离子电池及其制备方法 | |
| CN113497229A (zh) | 水系铝离子电池与用电装置 | |
| CN110556581A (zh) | 一种适用于钾离子电池的浓缩电解液体系 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20201016 |