CN117342820A

CN117342820A - 一种复合型聚羧酸减水剂及其制备方法

Info

Publication number: CN117342820A
Application number: CN202311274482.5A
Authority: CN
Inventors: 朱火明; 杨孔义; 陈兵; 朱睿焓; 代晓旭
Original assignee: Shenzhen Mingxuan Building Materials Technology Co ltd
Current assignee: Shenzhen Mingxuan Building Materials Technology Co ltd
Priority date: 2023-09-28
Filing date: 2023-09-28
Publication date: 2024-01-05
Anticipated expiration: 2043-09-28
Also published as: CN117342820B

Abstract

本申请涉及混凝土外加剂的技术领域，尤其是涉及一种复合型聚羧酸减水剂。复合型聚羧酸减水剂按重量份计，包含以下组分：聚羧酸减水剂母液80～100份、改性木质素磺酸钠3～9份、甲基纤维素0.2～0.5份和消泡剂0.5～1份；改性木质素磺酸钠是一种将两个木质素磺酸钠单链型表面活性剂分子通过联接基团连接在一起的双子表面活性剂。本申请的复合型聚羧酸减水剂在甲基纤维素、消泡剂、改性木质素磺酸钠与聚羧酸减水剂母液之间的相互协同作用下，具有良好的引气和稳泡性能，同时对混凝土的强度影响较小。

Description

一种复合型聚羧酸减水剂及其制备方法

技术领域

本申请涉及混凝土外加剂的技术领域，尤其是涉及一种复合型聚羧酸减水剂及其制备方法。

背景技术

混凝土是当前建筑业用途最广、用途最大的建筑材料之一。混凝土被广泛应用于建筑、交通、水利、国防等各项工程中。混凝土外加剂是一种在混凝土搅拌之前或搅拌过程中加入的、用于改善或硬化混凝土性能的材料。

对于新拌混凝土，需具有优良的和易性，易于施工和泵送。对硬化混凝土，需具有良好的耐久性，且强度达到设计要求，外观平整美观，无蜂窝麻面。混凝土含气量是影响上述性能的重要因素，在混凝土中引入大量微小、均匀、稳定的气泡十分重要。气泡的“滚珠”和“托浮”效应能够有效提升混凝土和易性。

混凝土的引气方式是使用具有引气功能的引气剂。传统的引气剂包括松香类引气剂、皂苷类引气剂、烷基磺酸盐类引气剂等。从它们的化学结构看出，它们是一种单链的表面活性剂，即一端为疏水链段，另一端为亲水离子基团的两亲性单链分子。这种分子可以通过疏水链之间的疏水缔合作用在气液界面定向排列，从而降低水溶液的表面张力，使得气泡更加容易生成。但是，亲水的离子基团之间同种电荷的排斥作用阻碍了其在气液界面的紧密排列，使得表面活性剂分子间距增大。这限制了它们的表面活性，使得它们的引气能力不足，或是引入的气泡直径大、尺寸不均、膜弹性小、稳定性差，这些性能差的气泡的存在对混凝土的密实性和抗压性能影响很大，因为这些直径大、尺寸不均和性能差的气泡，其表面张力会导致砂浆的流动受到较大的阻碍，影响混凝土的和易性，也会影响混凝土的均匀性和密实性，导致对混凝土的强度影响较大，无法满足现代高性能混凝土的要求。

因此，亟需一种聚羧酸减水剂，解决上述问题。

发明内容

本申请的目的是为了改善现有聚羧酸减水剂在混凝土中引气和稳泡性能差、且对混凝土强度影响大的问题，本发明提供了一种引气和稳泡性能好、对混凝土强度影响较小的复合型聚羧酸减水剂及其制备方法。

第一方面，本申请提供的一种复合型聚羧酸减水剂采用如下的技术方案：

一种复合型聚羧酸减水剂，按重量份计，包含以下组分：聚羧酸减水剂母液80～100份、改性木质素磺酸钠3～9份、甲基纤维素0.2～0.5份和消泡剂0.5～1份；

所述聚羧酸减水剂母液制备方法包括以下步骤：

S1.称取200～250份甲基烯丙基聚氧乙烯醚溶于350～450份水中，得到溶液Ⅰ；称取20～30份戊烯二酸溶于60～80份水中，得到溶液Ⅱ；称取1～3份巯基丙酸、0.5～1.5份次亚磷酸钠溶于3～6份水中，得到溶液Ⅲ；

S2.在25～30℃条件下，将步骤S1中所述溶液Ⅰ和5～15份双氧水混合均匀后，滴加步骤S1中所述溶液Ⅱ所述溶液Ⅲ，滴加完成后保温反应1.5～2h，得到聚羧酸减水剂母液；

所述改性木质素磺酸盐制备方法包括以下步骤：

1.称取份20～100份聚丙二醇和18～30份有机酸酐并混合，加热至40～80℃，搅拌均匀，加入0.5～1.5份固体酸，然后升温至100～180℃，反应4～8h，得到溶液A；

(2)在氮气保护下，称取80～120份木质素磺酸钠和10～30份对苯二胺溶于140～240份水中，加热至40～60℃，搅拌均匀，然后加入1～2份铑催化剂，并升温至120～140℃，反应24～30h，得到溶液B；

(3)在氮气保护下，将步骤(1)中所述溶液A与步骤(2)中所述溶液B混合并搅拌均匀，然后加入0.5～1份五氧化二铌，加热至60～100℃，保温反应2～6h，甲苯共沸回流脱水，最后冷却，过滤，洗涤，真空干燥得到改性木质素磺酸钠。

在本申请中，木质素磺酸钠与对苯二胺在铑催化剂的作用下，发生缩合反应，得到胺化木质素磺酸钠中间体，然后利用聚丙二醇与有机酸酐的反应物作为联接基团，与两个胺化木质素磺酸钠中间体发生酰胺化反应，从而将两个胺化木质素磺酸钠中间体连接在一起，得到的改性木质素磺酸钠，其结构式为(以有机酸酐为马来酸酐为例)：

本申请的改性木质素磺酸钠是一种将两个木质素磺酸钠单链型表面活性剂分子通过联接基团连接在一起的双子表面活性剂，由于其同时具有多个的疏水基团和亲水基团，减少了传统单链表面活性剂的离子基团之间的静电排斥作用，并且大大缩短了两个疏水链之间的距离，使表面活性剂分子可以更紧密有序地排列在气液界面，使界面更加稳定且具有更高的表面活性。相对于木质素磺酸钠和其他传统单链表面活性剂，改性木质素磺酸钠在混凝土中可以引入直径较小、尺寸均匀、膜弹性且稳定性较好的微型气泡，这些气泡如同滚珠一样，减少水泥颗粒间的摩擦阻力，稳定的气泡作用时间更长，增加混凝土的和易性，使水泥的流动性增加，而流动性增加可以有效地减少水的用量，从而提高聚羧酸减水剂的减水率；同时，这些气泡可以增加混凝土的均匀性和密实性。因此本发明所述改性木质素磺酸钠作为引气剂引入混凝土时，其具有更高的表面活性、更优的引气和稳泡性能，能有效的提升混凝土的流动性，具有较好的减水效果，同时对混凝土的强度影响较小。

另一方面，木质素磺酸钠是由木质素合成得到的，原料易获得且成本低，其次木质素磺酸钠还是一种减水剂，改性木质素磺酸钠作为引气剂引入聚羧酸减水剂中，还能进一步提升聚羧酸减水剂的减水率和流动性能。而在聚羧减水剂中加入甲基纤维素，是因为其含有的羟基会与混凝土中的金属离子之间发生反应形成络合物，该络合物会吸附在水泥颗粒的表面，在水泥颗粒的表面包覆一层薄膜，从而减缓水泥发生水化反应的速度，同时也会降低混凝土中水分损失的速度，降低混凝土的坍落度；并且该薄膜还会填充水泥颗粒之间的细微的孔隙，提高了混凝土的密实性，从而提高了混凝土的强度。本申请的复合型聚羧酸减水剂在甲基纤维素、消泡剂、改性木质素磺酸钠与聚羧酸减水剂母液之间的相互协同作用下，具有良好的引气和稳泡性能，同时对混凝土的强度影响较小。

可选的，所述有机酸酐包括选自丁二酸酐、邻苯二甲酸酐和马来酸酐中的至少一种。

可选的，所述固体酸为二水钨酸钠。

通过采用上述技术方案，丁二酸酐、邻苯二甲酸酐和马来酸酐上的酸酐分子在二水钨酸钠二水钨酸钠的作用下发生开环反应，并与聚丙二醇连接，得到的反应物为改性木质素磺酸钠的联接基团。

可选的，所述步骤(3)中，还加入2～6份碳酸钠。

通过采用上述技术方案，在反应中加入碱可以提高铑催化剂的催化性能，从而提高产物收率。

可选的，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

通过采用上述技术方案，由于聚羧酸系减水剂母液自身含气量大，表面活性高、保泡性好，直接用于混凝土时，会造成混凝土的表观气泡多及强度低等不良影响，因本申请复配适量的机硅消泡剂，可以较快的速度降低物质的表面张力，在原先生成的泡沫的表面上铺开，然后将物质表面已经存在的起泡剂分子替代，同时一并带走临近表面的溶液，以此来降低液膜表面强度、弹性以及黏度，从而消除因聚羧酸减水剂母液本身和由于机械搅拌引入的有害大气泡数量，能够有效的改善水泥砂浆搅拌过程中的大气泡问题，降低其对混凝土性能的影响。

可选的，所述聚羧酸减水剂母液通过如下处理：将聚羧酸减水剂母液通过氢氧化钠溶液调节ph至7～8。

通过采用上述技术方案，通过加入氢氧化钠，使聚羧酸减水剂母液中的有效分子中的羧酸基团与氢氧化钠反应成盐，从而使其水溶性更强。

第二方面，本申请提供了一种上述的复合型聚羧酸减水剂的制备方法，采用如下的技术方案：

一种复合型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：按所述组分配比称取原料，在聚羧酸减水剂母液中，加入改性木质素磺酸钠、甲基纤维素和消泡剂，搅拌至溶解，即可得到聚羧酸减水剂。

通过采用上述技术方案，本申请的复合型聚羧酸减水剂的制备方法简单，可以在常温下进行，无需特殊的设备和工艺流程，有助于批量化生产。

第三方面，本申请提供了一种混凝土，采用如下的技术方案：

一种混凝土，所述混凝土中的减水剂采用上述的复合型聚羧酸减水剂。

通过采用上述技术方案，使用本申请制备的复合型聚羧酸减水剂的混凝土，引入的气泡均匀、稳定，流动性增加，减少水的用量，且自身强度没有受到太大影响。

综上所述，本申请包括以下至少一种有益技术效果：

1.本申请的改性木质素磺酸钠是一种将两个木质素磺酸钠单链型表面活性剂分子通过联接基团连接在一起的双子表面活性剂，由于其同时具有多个的疏水基团和亲水基团，减少了传统单链表面活性剂的离子基团之间的静电排斥作用，并且大大缩短了两个疏水链之间的距离，使表面活性剂分子可以更紧密有序地排列在气液界面，使界面更加稳定且具有更高的表面活性；

2.本申请的改性木质素磺酸钠是由木质素磺酸钠合成得到的，原料易获得且成本低，其次木质素磺酸钠自身还是一种减水剂，改性木质素磺酸钠作为引气剂引入聚羧酸减水剂中，还能进一步提升聚羧酸减水剂的减水性能；

3.本申请的复合型聚羧酸减水剂在甲基纤维素、消泡剂、改性木质素磺酸钠与聚羧酸减水剂母液之间的相互协同作用下，具有良好的引气和稳泡性能，同时对混凝土的强度影响较小；4.本申请的引气型聚羧酸减水剂的制备方法简单，可以在常温下进行，无需特殊的设备和工艺流程，有助于批量化生产。

具体实施方式

本申请提供的一种聚羧酸减水剂母液制备方法，包括以下步骤：

S2.在25～30℃条件下，将溶液Ⅰ和5～15份双氧水混合均匀后，滴加溶液Ⅱ和溶液Ⅲ，滴加完成后保温1.5～2h，得到聚羧酸减水剂母液；

S3.将聚羧酸减水剂母液通过氢氧化钠溶液调节ph至7～8。

其中，甲基烯丙基聚氧乙烯醚的平均分子量范围为2240～2660g/mol，氢氧化钠溶液的质量分数浓度为30％。

本申请提供的一种改性木质素磺酸盐制备方法，包括以下步骤：

1.称取份20～100份聚丙二醇和18～30份有机酸酐并混合，加热至40～80℃，搅拌均匀，加入0.5～1.5份二水钨酸钠，然后升温至100～180℃，反应4～8h，得到溶液A；

2.在氮气保护下，称取80～120份木质素磺酸钠和10～30份对苯二胺溶于70～120份水中，加热至40～60℃，搅拌均匀，然后加入1～2份铑催化剂和1～3份碳酸钠，并升温至120～140℃，反应24～30h，得到溶液B；

3.在氮气保护下，将步骤(1)中所述溶液A与步骤(2)中所述溶液B混合并搅拌均匀，然后加入0.5～1份五氧化二铌，加热至60～100℃，保温反应2～6h，甲苯共沸回流脱水，最后冷却，过滤，洗涤，真空干燥得到改性木质素磺酸钠。

其中，聚丙二醇的平均分子量范围为200～1000g/mol；有机酸酐包括选自丁二酸酐、邻苯二甲酸酐和马来酸酐中的至少一种，铑催化剂选自二聚醋酸铑。

以下以有机酸酐采用马来酸酐为准，并进行详细说明：

在本申请的改性木质素磺酸盐制备方法的步骤(1)中，马来酸酐的酸酐分子在二水钨酸钠催化作用下发生开环反应，并与聚乙二烯进行反应，得到的产物为改性木质素磺酸钠的联接基团，反应结构式如下：

步骤(2)中，在氮气的保护和二聚醋酸铑催化作用下，木质素磺酸钠与对苯二胺发生缩合反应，得到胺化木质素磺酸钠中间体，反应结构式如下：

步骤(3)中，在氮气的保护和五氧化二铌催化作用下，胺化木质素磺酸钠中间体与步骤(1)的产物发生酰胺化反应，同时用甲苯共沸回流脱水，使反应不断正向进行，得到改性木质素磺酸钠，反应结构式如下：

本申请提供了一种复合型聚羧酸减水剂的制备方法，包括以下步骤：

称取80～100份聚羧酸减水剂母液中，加入3～9份改性木质素磺酸钠、0.2～0.5份甲基纤维素和0.5～1份有机硅消泡剂，以160～200rpm的搅拌速率混合0.5～1h，即可得到聚羧酸减水剂。

以下结合实施例1～8和对比例1～4对本申请作进一步详细说明。

为免赘述，以下实施例中用到的物品若无特别说明则均市售产品，用到的方法若无特别说明则均为常规方法。

制备例

制备例1

本制备例提供的聚羧酸减水剂母液，其制备方法包括以下步骤：

S1.按重量份计，称取200份甲基烯丙基聚氧乙烯醚溶于350份水中，得到溶液Ⅰ；称取25份戊烯二酸溶于70份水中，得到溶液Ⅱ；称取2份巯基丙酸、1份次亚磷酸钠溶于5份水中，得到溶液Ⅲ；

S2.在25℃条件下，将溶液Ⅰ和15份质量浓度为30％的双氧水混合均匀后，滴加溶液Ⅱ和溶液Ⅲ，滴加完成后保温2h，得到聚羧酸减水剂母液；

S3.将聚羧酸减水剂母液通过质量分数为30％的氢氧化钠溶液调节ph至8。

制备例2

1.按重量份计，称取23份聚丙二醇(平均分子量为228g/mol)和20份丁二酸酐并混合，加热至60℃，搅拌均匀，加入1份二水钨酸钠，然后升温至150℃，反应6h，得到溶液A；

2.在氮气保护下，称取108份木质素磺酸钠和22份对苯二胺溶于90份水中，加热至40～60℃，搅拌均匀，然后加入1.5份二聚醋酸铑和4份碳酸钠，并升温至120℃，反应24h，得到溶液B；

3.在氮气保护下，将步骤(1)中所述溶液A与步骤(2)中所述溶液B混合并搅拌均匀，然后加入0.5份五氧化二铌，加热至85℃，保温反应3h，甲苯共沸回流脱水，最后冷却，过滤，洗涤，真空干燥得到改性木质素磺酸钠。

制备例3

1.按重量份计，称取44份聚丙二醇(平均分子量为436g/mol)和20份马来酸酐并混合，加热至60℃，搅拌均匀，加入1份二水钨酸钠，然后升温至150℃，反应6h，得到溶液A；

制备例4

1.按重量份计，称取58份聚丙二醇(平均分子量为578g/mol)和20份马来酸酐并混合，加热至60℃，搅拌均匀，加入1份二水钨酸钠，然后升温至150℃，反应6h，得到溶液A；

制备例5

1.按重量份计，称取72份聚丙二醇(平均分子量为718/mol)和30份邻苯二甲酸酐并混合，加热至60℃，搅拌均匀，加入1份二水钨酸钠，然后升温至150℃，反应6h，得到溶液A；2.在氮气保护下，称取108份木质素磺酸钠和22份对苯二胺溶于90份水中，加热至40～60℃，搅拌均匀，然后加入1.5份二聚醋酸铑和4份碳酸钠，并升温至120℃，反应24h，得到溶液B；

制备例6

本制备例与制备例3的不同之处在于，其聚丙二醇的平均分子量为998g/mol，添加量100份，其余组分和步骤与制备例3相同。

实施例

实施例1

本实施例提供的复合型聚羧酸减水剂，其制备方法包括以下步骤：

按重量份计，称取90份聚羧酸减水剂母液中，加入3份改性木质素磺酸钠、0.3份甲基纤维素和0.5份消泡剂，以180rpm的搅拌速率混合1h，即可得到复合型聚羧酸减水剂。

其中，聚羧酸减水剂母液采用制备例1提供的聚羧酸减水剂母液，改性木质素磺酸钠采用制备例2提供的改性木质素磺酸钠。

实施例2

本实施例与实施例1的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠的添加量为5份，其余组分和步骤与实施例1相同。

实施例3

本实施例与实施例1的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠的添加量为7份，其余组分和步骤与实施例1相同。

实施例4

本实施例与实施例1的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠的添加量为9份，其余组分和步骤与实施例1相同。

实施例5

本实施例与实施例3的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠替换为制备例2提供的改性木质素磺酸钠，其余组分和步骤与实施例3相同。

实施例6

本实施例与实施例3的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠替换为制备例3提供的改性木质素磺酸钠，其余组分和步骤与实施例3相同。

实施例7

本实施例与实施例3的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠替换为制备例5提供的改性木质素磺酸钠，其余组分和步骤与实施例3相同。

实施例8

本实施例与实施例3的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠替换为制备例6提供的改性木质素磺酸钠，其余组分和步骤与实施例3相同。

对比例

对比例1

本对比例与实施例3的不同之处在于，其改性木质素磺酸钠的添加量为0，其余组分和步骤与实施例3相同，其余组分和步骤与实施例3相同。

对比例2

本对比例与实施例3的不同之处在于，用制备例1的木质素磺酸钠替换改性木质磺酸钠，木质素磺酸钠的添加量为7份，其余组分和步骤与实施例3相同。

对比例3

本对比例与实施例3的不同之处在于，用松香热聚物引气剂替换改性木质磺酸钠，其余组分和步骤与实施例3相同。

对比例4

本对比例与实施例3的不同之处在于，用十二烷基硫酸钠引气剂替换改性木质磺酸钠，其余组分和步骤与实施例3相同。

为了更加直观地展现实施例1～8和对比例1～4的配方数据，特制表1。

表1：实施例1～8和对比例1～4的配方数据

性能测试

参照国家标准GB8076-2018《混凝土外加剂》和GB/T50080-2016《普通混凝土拌合物性能试验方法》，对本申请实施例1-8和对比例1-4提供的聚羧酸减水剂用于混凝土后的性能进行检测。本申请的水泥净浆流动度均为1h时的测试数据

具体检测结果见表2。

表2：聚羧酸减水剂的性能测试数据

参照表1和表2，结合实施例1～4和对比例1的检测结果可以发现，随着改性木质素磺酸钠的添加量增加，其含气量、减水率和净浆流动度也在不断提升，而且引入的气泡也都比较稳定。但在实施4中，其混凝土强度较之其他实施例，有明显的下降。其可能原因是过量的改性木质素磺酸钠双子表面活性剂在混凝土中引入了过多的气泡，影响了混凝土的强度。因此，实施例3的聚羧酸减少剂性能最佳，其引气和稳泡效果最好，减水率和净浆流动度也较好，同时对混凝土的强度影响也较小。

结合实施例3和实施例5～8的检测结果可以发现，本申请采用不同的有机酸酐和不同平均分子量的聚丙二醇制备的聚羧酸减水剂中，其在混凝土中都能获得较好的引气性能，但当聚丙二醇的平均分子量过大时，其引气性开始下降，引入的气泡性能变差，其减水率和净浆流动度的提升也下降，且对混凝土的强度影响较大。由此可知，当聚丙二醇的平均分子量578时，其引气性能最佳。

结合实施例3、对比例3和对比例4的检测结果可以发现，本申请的具有双链结构的改性木质素磺酸钠双子表面活性剂，其相对于传统的单链型表面活性剂松香热聚物引气剂和十二烷基硫酸钠引气剂，在含气量损失、减水率和净浆流动度等方面有很大的提升，特别是对混凝土的强度影响有明显的改善。

结合实施例3和对比例3的检测结果可以发现，对木质素磺酸钠进行改性后，各方面性能都有明显提升。同时，通过对比例3可以发现，由于木质素磺酸钠是一种具有引气性能的减水剂，所以相对于其他常规的引气剂，还能提高减水剂的减水率。

由上述结论可知，本申请的改性木质素磺酸钠，相对于木质素磺酸钠、松香热聚物、十二烷基硫酸钠和其他传统单链型的表面活性剂，是一种将两个木质素磺酸钠单链型表面活性剂分子通过联接基团连接在一起的双子表面活性剂，由于其同时具有多个的疏水基团和亲水基团，减少了传统单链表面活性剂的离子基团之间的静电排斥作用，并且大大缩短了两个疏水链之间的距离，使表面活性剂分子可以更紧密有序地排列在气液界面，使界面更加稳定且具有更高的表面活性，其在引气性能、含气量损失等性能方面提升较大，引入的气泡更加均匀、稳定，能有效提高减水率和的流动性能，同时，对混凝土强度的影响也较小。

本具体实施例仅仅是对本申请的解释，其并不是对本申请的限制，本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改，但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。

Claims

1.一种复合型聚羧酸减水剂，其特征在于，按重量份计，包含以下组分：聚羧酸减水剂母液80～100份、改性木质素磺酸钠3～9份、甲基纤维素0.2～0.5份和消泡剂0.5～1份；

所述聚羧酸减水剂母液制备方法包括以下步骤：

所述改性木质素磺酸盐制备方法包括以下步骤：

称取份20～100份聚丙二醇和18～30份有机酸酐并混合，加热至40～80℃，搅拌均匀，加入0.5～1.5份固体酸，然后升温至100～180℃，反应4～8h，得到溶液A；

（2）在氮气保护下，称取80～120份木质素磺酸钠和10～30份对苯二胺溶于140～240份水中，加热至40～60℃，搅拌均匀，然后加入1～2份铑催化剂，并升温至120～140℃，反应24～30h，得到溶液B；

（3）在氮气保护下，将步骤（1）中所述溶液A与步骤（2）中所述溶液B混合并搅拌均匀，然后加入0.5～1份五氧化二铌，加热至60～100℃，保温反应2～6h，甲苯共沸回流脱水，最后冷却，过滤，洗涤，真空干燥得到改性木质素磺酸钠。

2.根据权利要求1所述的一种复合型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述有机酸酐包括选自丁二酸酐、邻苯二甲酸酐和马来酸酐中的至少一种。

3.根据权利要求1所述的一种复合型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述步骤（3）中，还加入2～6份碳酸钠。

4.根据权利要求2所述的一种复合型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述固体酸为二水钨酸钠。

5.根据权利要求1所述的一种复合型聚羧酸减水剂，其特征在于，所述消泡剂为有机硅消泡剂。

6.根据权利要求1所述的一种复合型聚羧酸减水剂，其特征在于：所述聚羧酸减水剂母液通过如下处理：

将聚羧酸减水剂母液通过氢氧化钠溶液调节ph至7～8。

7.如权利要求1～6任一项所述复合型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按所述组分配比称取原料，在聚羧酸减水剂母液中，加入改性木质素磺酸钠、甲基纤维素和消泡剂，搅拌均匀，即可得到复合型聚羧酸减水剂。

8.一种混凝土，其特征在于，所述混凝土中的减水剂采用权利要求1～6中的任一所述的复合型聚羧酸减水剂。