CN117337319A - 包含0.040重量％至0.095重量％的阻燃剂的阻燃组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有线性聚碳酸酯、支化聚碳酸酯和少量磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的盐的组合物。本发明同样涉及支化聚碳酸酯在聚碳酸酯组合物中用于实现在2.00mm，优选1.5mm的层厚度下V‑0的根据UL94的等级的用途。

Description

包含0.040重量％至0.095重量％的阻燃剂的阻燃组合物
本发明涉及含有线性聚碳酸酯、支化聚碳酸酯和少量磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的盐的组合物。本发明同样涉及支化聚碳酸酯在聚碳酸酯组合物中用于实现在2.00mm，优选1.5mm的层厚度下V-0的根据UL94的等级的用途。
聚碳酸酯组合物拥有范围广泛的可能应用。但是，尤其对于薄壁应用，它们通常另外需要添加阻燃剂，以便能够满足对阻燃性质的高要求。但是，减少不同阻燃剂的量或甚至禁止它们始终是重点，因为根据阻燃剂的化学性质，它们已经被归类为“高度关注物质”(所谓的高度关注物质，SVHC)。
例如，卤化阻燃剂在热的作用下可以释放不想要的卤素自由基和对环境有害的所得后续产物。因此，在世界上许多国家，避免使用这样的阻燃剂。
聚碳酸酯组合物中常见的阻燃剂是全氟丁基磺酸钾(也称为Rimar盐或C4盐)。一些PFAS(多氟烷基物质)依据REACH已经被认为是高度关注物质，因为它们的寿命非常长，在生物体中累积(生物累积)并且可能对人类有害。对于高度关注物质，REACH法规中规定了特定的披露义务，并且可能有授权要求，即只有明确授权的用途才能继续使用。
德国联邦环境署(UBA)目前认为有必要管制这整个物质类别，特别是考虑到预防原则，因为所有PFAS都可能长时间保留在环境中。因此，UBA正与德国、荷兰、丹麦、瑞典和挪威的其它当局一起，在REACH下制定对这一物质类别的欧盟范围的限制提案。
欧洲化学品管理局(ECHA)现在已经将化合物“全氟丁基磺酸(PFBS)及其盐类”列入REACH候选SVHC物质名单。这因此也影响C4盐。长久以来，这种化合物已经用于可再现地良好改进聚碳酸酯组合物的阻燃性。因此，提供具有相当的阻燃性但使用较少的全氟丁基磺酸钾的相应聚碳酸酯组合物是一个重大挑战。
WO2008/060714 A2描述了通过用氰基酚端基将所用的聚碳酸酯封端，可以获得同时具有良好流动性质和良好透明度的阻燃聚碳酸酯组合物。该文献中的实施例16显示包含70份线性聚碳酸酯、30份支化聚碳酸酯和0.08份全氟丁基磺酸钾的组合物。这种组合物在2.5mm下具有V-0的UL94等级。但是，在1.57mm的较低层厚度下，其被认定为“滴落”。但是，氰基酚端基用于聚碳酸酯也可能是不利的。氰基是反应性基团，其可导致聚碳酸酯中的后续产物不稳定性。通常，这样的反应导致聚碳酸酯颜色的不良改变。另外，氰基酚的使用相对昂贵。
WO03/050176 A1涉及半透明阻燃聚碳酸酯组合物，其在不使用氯化或溴化阻燃剂的情况下仍然具有良好的阻燃性，同时具有高透明度和低雾度。该文献中提出的解决方案是包含支化聚碳酸酯、PTFE和尤其还有全氟丁基磺酸钾的组合物。该文献中的对比例13描述了包含82份线性聚碳酸酯、18份支化聚碳酸酯和0.08份全氟丁基磺酸钾的组合物。支化聚碳酸酯具有0.3mol的支化度，另外，这一实施例没有表现出良好的阻燃性。
文献WO2012/06292 A1描述了在不使用氯化或溴化阻燃剂的情况下在低层厚度下具有良好阻燃性的聚碳酸酯组合物。为此，提议使用线性含苯基的硅氧烷和环状含苯基的硅氧烷。WO2012/06292A1的表3中的实施例批料1-3至1-7描述了包含70份线性聚碳酸酯、30份支化聚碳酸酯和0.08份全氟丁基磺酸钾的组合物。但是，在此没有明确指出所用聚碳酸酯的支化度，尽管看起来相对较低。
DE60223842 T2在实施例中描述了支化聚碳酸酯、线性聚碳酸酯、全氟丁基磺酸钾和环状硅氧烷的混合物。这一文献没有提供关于支化和/或线性聚碳酸酯的端基的任何陈述。此外，所公开的支化度看起来相对较低。
WO2015/140671A1描述了由线性和支化聚碳酸酯、十二烷基苯磺酸钠和环状硅氧烷组成的阻燃组合物。在实施例中没有公开支化度。
KR20130124930A公开了包含线性和支化聚碳酸酯和内酯改性的全氟丁基磺酸钾的聚碳酸酯组合物。这一文献也没有提供关于线性和/或支化聚碳酸酯的端基的任何陈述。这一文献也没有在实施例中公开支化度。
WO01/83606A1描述了由线性和支化聚碳酸酯、全氟链烷磺酸盐和环状硅氧烷组成的组合物。没有提及所用聚碳酸酯的端基。实施例2的组合物的支化聚碳酸酯也具有0.42摩尔％的低支化度。
从这种现有技术出发，本发明的目的在于克服现有技术的至少一个缺点。本发明的目的特别在于提供含有最多0.095重量％的选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物并同时至少具有对应于在2.0mm，优选1.5mm下V-0的UL94等级的阻燃性的含聚碳酸酯的组合物。此外，与具有较高含量的选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物的组合物相比，该组合物的热性质和/或可加工性不应受到不利影响。
已经通过本发明解决至少一个，优选所有的上述问题。已经令人惊讶地发现，使用特定量的选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物和具有特定支化度的聚碳酸酯的组合带来至少对应于在2.0mm，优选1.5mm下V-0的UL94等级的阻燃性。根据本发明的组合物因此减少ECHA的SVHCREACH名单中的化合物的量。在此已经令人惊讶地发现，在支化聚碳酸酯中有可能省去氰基酚端基的使用，并且仍然实现良好的阻燃性。同时，所用的聚碳酸酯端基不再是反应性的，以得到比使用氰基酚作为端基时更稳定的聚碳酸酯组合物。也可以使用更有利的封端基团。在此特别令人惊讶的是，优选可能省去通常用于实现在薄层厚度下的高阻燃性的聚碳酸酯组合物的其它添加剂。尤其是，该组合物甚至在不含PFTE、不含卤化阻燃剂和/或也不含聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物的情况下也优选至少具有在2.0mm，优选1.5mm的层厚度下V-0的UL94等级。
另外已经发现，根据本发明的组合物与具有较高含量的选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物的可比较组合物相比具有改进的可流动性和因此更好的可加工性。根据本发明的组合物的热性质也保持与具有较高含量的所述化合物的那些几乎相当。
本发明提供组合物，其包含
(A)3重量％至85重量％，特别至84.96重量％，优选4重量％至82重量％，特别至81.96重量％，特别优选14重量％至81重量％，特别至80.96重量％，尤其优选19重量％至80重量％，特别至79.96重量％的线性聚碳酸酯，
(B)15重量％至96重量％，优选18重量％至95重量％，特别优选19重量％至85重量％，尤其优选20重量％至80重量％的具有1.01至1.5摩尔％的支化度并且不包含任何式(I)的端基的聚碳酸酯：
其中Y各自独立地为卤素、具有1至3个碳原子的烷基、具有1至3个碳原子的烷氧基、具有7至12个碳原子的芳基烷基、烷基芳基或硝基，
y是0至4且c是1至5，条件是y+c是1至5，并且其中*代表式(I)封端聚碳酸酯(B)的位置，
(C)0.040重量％至0.095重量％的选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物，
(D)0重量％至40重量％的增强纤维，和
(E)式(R1 2SiO)y的环状硅氧烷和/或包含式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元的硅氧烷，
其中R1各自独立地为在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或氟化烃基，且y是3至12的数，和
其中R2各自独立地为氢、在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或具有1至18个碳原子的一价烷氧基，
其中重量％基于组分(A)至(E)的总和计。
根据本发明，所用组分(A)是线性聚碳酸酯。根据本发明，术语“线性”特别用于区分于“支化”组分(B)。本领域技术人员熟悉线性聚碳酸酯。他们也知道许多被称为“线性”的聚碳酸酯可能含有小比例的分支。这部分归因于聚碳酸酯的制备方法。这些固有分支的一个实例是如EP 1 506 249 A1中对熔融聚碳酸酯描述的所谓Fries结构。根据本发明，术语“线性”优选是指聚碳酸酯具有≤0.4摩尔％的支化度。支化度如下文关于组分(B)所述定义。
组分(A)优选是芳族聚碳酸酯。在根据本发明的情况下，术语“聚碳酸酯”被理解为是指均聚碳酸酯和共聚碳酸酯两者。根据本发明，也可以使用聚碳酸酯的混合物，但是其中各个组分都是线性的。
根据本发明的组合物含有3重量％至85重量％，特别至84.96重量％的组分(A)，优选4重量％至82重量％，特别至81.96重量％，特别优选14重量％至81重量％，特别至80.96重量％，尤其优选19重量％至80重量％，特别至79.96重量％。总组合物的3重量％至85重量％，或上述优选重量％的组分(A)的比例根据本发明意味着该组合物基于聚碳酸酯。
该组合物中包含的线性聚碳酸酯由二羟基芳基化合物、碳酸衍生物、任选链终止剂和支化剂以已知方式制备。
在过去大约40年间在许多专利文献中已经给出聚碳酸酯制备的细节。在此可以参考例如Schnell，″Chemistry and Physics of Polycarbonates″，Polymer Reviews，第9卷，Interscience Publishers，New York，London，Sydney 1964，参考D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，H.Nouvertné，BAYER AG，″Polycarbonates″，Encyclopedia of PolymerScience and Engineering，第11卷，第2版，1988，第648-718页，和最后参考U.Grigo，K.Kirchner和P.R.Müller“Polycarbonate”，Becker/Braun，Kunststoff-Handbuch，第3/1卷，Polycarbonate，Polyacetale，Polyester，Celluloseester，Carl Hanser Verlag M ünchen，Wien 1992，第117-299页。
例如通过二羟基芳基化合物与碳酰卤，优选光气，和/或与芳族二羰基二卤，优选苯二羰基二卤通过相界面法的反应制备聚碳酸酯，其中任选使用链终止剂并任选使用三官能或大于三官能的支化剂。同样有可能通过熔体聚合法通过二羟基芳基化合物与例如碳酸二苯酯的反应进行制备。
适用于制备聚碳酸酯的二羟基芳基化合物是例如间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α，α′-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并吡咯酮，和它们的在环上烷基化和在环上芳基化的化合物。
优选的二羟基芳基化合物是4，4′-二羟基联苯、2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2,4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、2,2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二甲基双酚A、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2,2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2,4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙基苯和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷以及双酚(Aa)至(Ca)
其中R′各自是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，非常特别优选甲基。
特别优选的双酚是2,2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2,2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基联苯和二甲基双酚A以及式(Aa)、(Ba)和(Ca)的双酚。非常特别优选的是双酚A。
例如在US 3 028 635 A、US 2 999 825 A、US 3 148 172 A、US 2 991 273 A、US3 271 367 A、US 4 982 014 A和US 2 999 846 A、DE 1 570 703 A、DE 2063 050 A、DE 2036 052 A、DE 2 211 956 A和DE 3 832 396 A、FR 1 561 518 A、专著″H，Schnell，Chemistry and Physics of Polycarbonates，Interscience Publishers，New York1964″以及JP 62039/1986 A、JP 62040/1986 A和JP 105550/1986 A中描述了这些和其它合适的二羟基芳基化合物。
在均聚碳酸酯的情况下，仅使用一种二羟基芳基化合物；在共聚碳酸酯的情况下，使用多种二羟基芳基化合物。
合适的碳酸衍生物的实例是光气或碳酸二苯酯。
可用于制备聚碳酸酯的合适的链终止剂是单酚。合适的单酚的实例包括苯酚本身、烷基酚，如甲酚、对-叔丁基苯酚、枯基苯酚及其混合物。但是，优选不使用氰基酚作为链终止剂。
线性聚碳酸酯(A)特别优选不包含任何式(I)的端基：
其中Y、y和c如上文定义。在关于组分(A)的式(I)中优选的是，y为1至2且c为1至2。在式(I)中特别优选的是，y为0且c为1至2。非常特别优选地，式(I)是对氰基苯基或3，4-二氰基苯基。
此外根据本发明优选的是，线性聚碳酸酯(A)和/或任选下面进一步描述的聚碳酸酯(B)包含式(2a)、(2b)和/或(2c)的端基：
其中*代表式(2a)、(2b)和(2c)封端各自的聚碳酸酯(A)和/或(B)的位置。此外优选的是，线性聚碳酸酯(A)具有式(2a)和/或(2b)的端基，尤其优选式(2a)的端基。
所用链终止剂的量优选是在每种情况中使用的二羟基芳基化合物的摩尔数的0.1至5摩尔％。可以在与碳酸衍生物反应之前、之中或之后加入链终止剂。
特别优选的聚碳酸酯(A)是基于双酚A的均聚碳酸酯、基于1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷和4，4′-二羟基联苯的共聚碳酸酯以及基于这两种单体双酚A和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的共聚碳酸酯，以及衍生自式(Ia)、(IIa)和(IIIa)的二羟基芳基化合物，尤其包含双酚A的均聚或共聚碳酸酯。
聚碳酸酯(A)优选具有15000g/mol至40000g/mol，更优选至34000g/mol，特别优选17000g/mol至33000g/mol，特别是19000g/mol至32000g/mol的重均分子量Mw，其通过凝胶渗透色谱法测定，使用二氯甲烷作为洗脱剂对照双酚A聚碳酸酯标样校准，用来自德国PSSPolymer Standards Service GmbH的具有已知摩尔质量分布的线性聚碳酸酯(由双酚A和光气形成)校准，通过来自Leverkusen的Currenta GmbH&Co.OHG的方法2301-0257502-09D(2009年德语版本)校准。洗脱剂是二氯甲烷。交联苯乙烯-二乙烯基苯树脂的柱组合。分析柱的直径：7.5mm；长度：300mm。柱材料的粒度：3μm至20μm。溶液的浓度：0.2重量％。流量：1.0ml/min，溶液温度：30℃。使用UV和/或RI检测。
根据ISO 1133-1：2012-03在300℃下在1.2kg载荷下测定的熔体体积流动速率(MVR)为3至40cm3/(10min)，优选4至35cm3/(10min)。
为了并入可能的添加剂，组分(A)优选以粉末、丸粒或粉末和丸粒的混合物的形式使用。
根据本发明还使用具有1.01至1.5摩尔％的支化度并且不包含任何式(I)的端基的聚碳酸酯作为组分(B)：
其中Y各自独立地为卤素、具有1至3个碳原子的烷基、具有1至3个碳原子的烷氧基、具有7至12个碳原子的芳基烷基、烷基芳基或硝基，
y是0至4且c是1至5，条件是y+c是1至5，并且其中*代表式(I)封端聚碳酸酯(B)的位置。
根据本发明已经发现，组分(B)的使用能使组分(C)的量减少，但是该组合物的所得成型体仍然具有良好的阻燃性，即在2.0mm，优选1.5mm下至少符合V-0的UL94等级的阻燃性。同时，与含有更多(C)但不含(B)的组合物相比，几乎保持该组合物的热性质。此外，根据本发明的组合物的可流动性优于具有更高量的(C)且没有(B)的可比较的组合物。
在关于组分(B)的式(I)中优选的是，y为1至2且c为1至2。在式(I)中特别优选的是，y为0且c为1至2。非常特别优选地，式(I)是对氰基苯基或3,4-二氰基苯基。
此外根据本发明优选的是，聚碳酸酯(B)以及任选线性聚碳酸酯(A)包含式(2a)、(2b)和/或(2c)的端基：
其中*代表式(2a)、(2b)和(2c)封端各自的聚碳酸酯(A)和/或(B)的位置。此外优选的是，支化聚碳酸酯(B)具有式(2a)和/或(2b)的端基，尤其优选式(2a)的端基。
尤其优选的是，线性聚碳酸酯(A)和支化聚碳酸酯(B)具有式(2a)和/或(2b)的端基。非常特别优选地，线性聚碳酸酯(A)具有式(2a)的端基，而支化聚碳酸酯(B)具有式(2b)的端基。
根据本发明，在组分(B)或聚碳酸酯(B)的情况下也称为支化聚碳酸酯。其支化度优选为0.8至1.5摩尔％，优选0.9至1.3摩尔％，非常特别优选1.00至1.25摩尔％，特别优选1.1至1.2摩尔％。
根据本发明，组分(B)，即聚碳酸酯(B)具有1.01至1.5摩尔％，优选1.02至1.3摩尔％，特别优选1.03至1.25摩尔％，更特别优选1.04至1.20摩尔％，更优选1.05至1.15摩尔％，更优选1.06至1.13摩尔％，非常特别优选1.07至1.1摩尔％的支化度。
根据本发明，术语“支化”应理解为是指聚碳酸酯具有多个支化点或一定的支化度。这种支化度以摩尔％示出并根据以下公式计算：
mol％(支化度)＝mol(支化剂)/(mol(支化剂)+(mol(二羟基化合物))·100
其中“支化剂”是包含至少3个官能团的支化剂，“二羟基化合物”是具有仅2个官能团并用于制备聚碳酸酯的化合物。在实施例中，例如，所用支化剂是THPE，且二羟基化合物是BPA。结果随之如下：
mol％(支化度)＝(m(THPE)[g]/M(THPE)[g/mol])/((m(THPE)[g]/M(THPE)[g/mol])+(m(BPA)[g]/M(BPA)[g/mol]))·100
其中M(THPE)＝306g/mol和M(BPA)＝228g/mol，且m(THPE)和m(BPA)是在支化聚碳酸酯的制备中相应反应物的质量。
尽管支化度的摩尔％基于所用反应物计算，但术语“支化度”根据本发明涉及如在反应后存在于聚碳酸酯中的支化剂的化学结构。在此优选的是，聚碳酸酯(B)具有选自式(IIa)至(IIf)及其任意混合物的分支：
其中*代表将分支连接至聚碳酸酯链的位置，
和
R各自彼此独立地为H和烷基，优选H和甲基，
X是线性或支化烷基或单键，优选C(CH3)2或单键，
R1各自彼此独立地为H和烷基，优选H和甲基，和
R2各自彼此独立地为H和烷基，优选H和甲基。
支化聚碳酸酯(B)可具有一种类型的上示分支或两种或更多种分支的混合物。在一个优选实施方案中，聚碳酸酯(B)具有式(IId)的分支。在此尤其优选的是，R1和R2各自独立地为H或烷基。特别优选地，R1是甲基且R2是H。当使用THPE作为支化剂时得到这样的支化结构。
聚碳酸酯(B)可优选通过上文关于聚碳酸酯(A)描述的路线制备。但是，在这种情况下聚碳酸酯(B)优选通过相界面法制备。这使得能够精确调节支化度。
适用于制备聚碳酸酯(B)的二羟基芳基化合物是例如间苯二酚、二羟基联苯、双(羟苯基)链烷、双(羟苯基)环烷、双(羟苯基)硫醚、双(羟苯基)醚、双(羟苯基)酮、双(羟苯基)砜、双(羟苯基)亚砜、α，α′-双(羟苯基)二异丙基苯、衍生自靛红或酚酞衍生物的苯并吡咯酮，和它们的在环上烷基化和在环上芳基化的化合物。
优选的二羟基芳基化合物是4，4′-二羟基联苯、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，4-双(4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(4-羟苯基)-对-二异丙基苯、2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二甲基双酚A、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、双(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜、2，4-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-2-甲基丁烷、1，1-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)-对-二异丙基苯和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷以及双酚(Aa)至(Ca)
其中R′各自是C1-至C4-烷基、芳烷基或芳基，优选甲基或苯基，非常特别优选甲基。
特别优选的双酚是2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷、4，4′-二羟基联苯和二甲基双酚A以及式(Aa)、(Ba)和(Ca)的双酚。非常特别优选的是双酚A。
如上文所述，在聚碳酸酯(B)的合成中使用支化剂/支化剂以获得相应的支化度。合适的支化剂是聚碳酸酯化学中已知的三官能或多于三官能的化合物，特别是具有三个或多于三个酚式OH基团的那些。
合适的支化剂的实例是1，3，5-三(4-羟苯基)苯、1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、三(4-羟苯基)苯基甲烷、2，4-双(4-羟苯基异丙基)苯酚、2，6-双(2-羟基-5′-甲基苄基)-4-甲基苯酚、2-(4-羟苯基)-2-(2，4-二羟苯基)丙烷、四(4-羟苯基)甲烷、四(4-(4-羟苯基异丙基)苯氧基)甲烷和1，4-双((4′，4″-二羟基三苯基)甲基)苯和3，3-双(3-甲基-4-羟苯基)-2-氧代-2，3-二氢吲哚。
尤其优选的是式(IIIa)至(IIIf)的支化剂：
其中
R各自彼此独立地为H和烷基，优选H和甲基，
X是线性或支化烷基或单键，优选C(CH3)2或单键，
R1各自彼此独立地为H和烷基，优选H和甲基，和
R2各自彼此独立地为H和烷基，优选H和甲基。
尤其优选使用式(IId)的支化剂。在此尤其优选的是R1和R2各自独立地为H或烷基。特别优选地，R1是甲基且R2是H。
支化剂可以与二羟基芳基化合物和链终止剂预先装载在碱性水相中，或以溶解在有机溶剂中的形式在光气化之前加入。在酯交换法的情况下，支化剂与二羟基芳基化合物一起使用。
聚碳酸酯(B)优选具有15000g/mol至40000g/mol，更优选18000至34000g/mol，特别优选22000g/mol至33000g/mol，特别是23000g/mol至32000g/mol的重均分子量Mw，其通过凝胶渗透色谱法测定，使用二氯甲烷作为洗脱剂对照双酚A聚碳酸酯标样校准，用来自德国PSS Polymer Standards Service GmbH的具有已知摩尔质量分布的线性聚碳酸酯(由双酚A和光气形成)校准，通过来自Leverkusen的Currenta GmbH&Co.OHG的方法2301-0257502-09D(2009年德语版本)校准。洗脱剂是二氯甲烷。交联苯乙烯-二乙烯基苯树脂的柱组合。分析柱的直径：7.5mm；长度：300mm。柱材料的粒度：3μm至20μm。溶液的浓度：0.2重量％。流量：1.0ml/min，溶液温度：30℃。使用UV和/或RI检测。
根据ISO 1133-1：2012-03在300℃下在1.2kg载荷下测定的熔体体积流动速率(MVR)为3至40cm3/(10min)，优选4至35cm3/(10min)。
根据本发明，该组合物包含15重量％至96重量％的组分(B)，优选18重量％至95重量％，特别优选19重量％至85重量％，非常特别优选20重量％至80重量％。本领域技术人员知道组分(B)比组分(A)更昂贵。因此，他们将设法优化(A)与(B)的比率，以得到良好的性质(例如足够的阻燃性、良好的可加工性等)，但仍然为所需应用形成经济的组合物。
根据本发明，该组合物有可能进一步包含不同于组分(A)和(B)的共混搭档。这些优选是热塑性聚合物。
根据本发明的组合物进一步包含选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物作为组分(C)。
要认识到，也可能涉及两种或更多种这样的阻燃剂的组合。还要认识到，也可能涉及来自所提到的化合物组之一的两个或更多个代表。
根据本发明，“衍生物”在此处和在本文其它地方被理解为是指其分子结构具有不同原子或不同原子团代替氢原子或官能团或其中已除去一个或多个原子/原子团的那些化合物。母体化合物因此仍可识别。
根据本发明的组合物特别优选包含选自脂族或芳族磺酸衍生物的化合物作为组分(C)。这种化合物特别优选不包含任何内酯改性的衍生物。特别地，这种化合物不包含如KR20130124930 A中描述的那些衍生物。
作为阻燃剂，根据本发明的组合物特别优选包含选自钠或钾的全氟丁烷硫酸盐、钠或钾的全氟甲烷磺酸盐、钠或钾的全氟辛烷硫酸盐、钠或钾的2,5-二氯苯硫酸盐、钠或钾的2,4,5-三氯苯硫酸盐、钠或钾的二苯砜磺酸盐、钠或钾的2-甲酰基苯磺酸盐、钠或钾的(N-苯磺酰基)苯磺酰胺、部分氟化的钠或钾的氟烷基磺酸盐或其混合物的一种或多种化合物。
优选使用钠或钾的全氟丁烷硫酸盐、钠或钾的全氟辛烷硫酸盐、钠或钾的二苯砜磺酸盐或其混合物。非常特别优选的是全氟-1-丁基磺酸钾，其尤其可作为C4购自德国Leverkusen的Lanxess。同样优选使用二苯砜磺酸钾，也称为KSS(CAS 63316-43-8)。非常特别优选的是全氟-1-丁基磺酸钾和/或二苯砜磺酸钾。
根据本发明的组合物含有0.040重量％至0.095重量％，优选0.045重量％至0.094重量％，进一步优选0.050重量％至0.093重量％，进一步优选0.055重量％至0.092重量％，进一步优选0.060重量％至0.091重量％，进一步优选0.065重量％至0.090重量％，进一步优选0.070重量％至0.085重量％的组分(C)。
根据本发明的组合物还可任选含有增强纤维作为组分(D)。这些增强纤维可以优选选自玻璃纤维或碳纤维。
玻璃纤维通常基于选自M、E、A、S、R、AR、ECR、D、Q或C玻璃的玻璃组合物，其中优选的是E、S或C玻璃。
玻璃纤维可以以短切玻璃纤维，包括长纤维以及短纤维两者，磨碎纤维、玻璃纤维织物或上述形式的混合物的形式使用，其中优选使用短切玻璃纤维和磨碎纤维。特别优选使用短切玻璃纤维。
短切玻璃纤维在配混前的优选纤维长度为0.5至10mm，更优选1.0至8mm，非常特别优选1.5至6mm。
可以使用具有不同横截面的短切玻璃纤维。优选使用圆形、椭圆形、卵形、8字形和扁平横截面，其中特别优选的是圆形、卵形和扁平横截面。
所用圆形纤维在配混前的直径优选为5至25μm，更优选6至20μm，特别优选7至17μm，其通过用光学显微术分析测定。
优选的扁平和卵形玻璃纤维具有大约1.0∶1.2至1.0∶8.0，优选1.0∶1.5至1.0∶6.0，特别优选1.0∶2.0至1.0∶4.0的横截面高宽比。
优选的扁平和卵形玻璃纤维具有4μm至17μm，更优选6μm至12μm，特别优选6μm至8μm的平均纤维高度和12μm至30μm，更优选14μm至28μm，特别优选16μm至26μm的平均纤维宽度。优选通过用光学显微术分析测定纤维尺寸。
玻璃纤维优选在玻璃纤维的表面上用玻璃施胶剂改性。优选的玻璃施胶剂包括环氧改性、聚氨酯改性和未改性的硅烷化合物和上述硅烷化合物的混合物。玻璃纤维也可能尚未用玻璃施胶剂改性。
所用玻璃纤维的一个特征在于纤维的选择不受纤维与聚碳酸酯基质的相互作用特性的限制。在与聚合物基质强粘合的情况下和在非粘合纤维的情况下都获得该组合物的根据本发明的性质改进。
玻璃纤维与聚合物基质的粘合在扫描电子显微照片中在低温断裂表面中显而易见，其中大部分断裂的玻璃纤维在与基质相同的高度断裂并且只有个别玻璃纤维从基质中伸出。在非粘合特性的相反情况下，扫描电子显微照片显示，玻璃纤维在低温断裂中明显从基质中伸出或已完全滑出。
根据本发明也可使用碳纤维作为增强纤维。碳纤维通常在工业上由前体如聚丙烯酸系纤维通过热解(碳化)获得。在根据本发明的组合物中可以使用长纤维和短纤维。优选使用短纤维。
短切纤维的长度优选在3mm至125mm之间。特别优选使用长度为3mm至25mm的纤维。
除圆形横截面的纤维外，立方维度(薄片形)的纤维也可用。
除短切纤维外，作为替代，优选使用磨碎碳纤维。优选的磨碎碳纤维具有50μm至150μm的长度。
碳纤维任选被有机施胶剂涂覆以实现特别粘合到聚合物基质上。优选的施胶剂对应于对玻璃纤维提到的那些。
短切纤维和磨碎碳纤维通常通过配混添加到聚合物基础材料中。
对于长丝，通常使用特定技术方法使碳排列在超细丝中。这些长丝通常具有3至10μm的直径。也可由该长丝生产粗纱、机织物、无纺布、带材、软管等。
增强纤维(D)可以以0重量％至40重量％，优选1重量％至35重量％，特别优选5重量％至30重量％，非常特别优选9重量％至25重量％包含在根据本发明的组合物中。
本领域技术人员知道，增强纤维在根据本发明的组合物中的存在影响组合物在各个给定熔体粘度下的阻燃性。本领域技术人员认为，如果在2.00mm，优选1.5mm下没有实现V-0，他们能够特别通过本发明增加组合物中的聚碳酸酯(B)的量，以在相同熔体粘度下获得在2.0mm，优选1.5mm下V-0的相应阻燃性。根据本发明优选的是，不含增强纤维(D)的组合物具有在2.0mm下至少V-0的阻燃性。同样优选的是，具有增强纤维(D)的组合物具有在1.5mm下至少V-0的阻燃性。同样优选地，具有增强纤维(D)的组合物同时优选具有在3.0mm下至少5VA的阻燃性。
根据本发明的组合物包含所示重量百分比的组分(A)至(D)，其中重量百分比在每种情况下总是基于组分(A)至(D)的总和计(除非另有说明)。组分(E)另外存在于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物优选包含以下量的组分(A)至(D)：
4重量％至75重量％的(A)，特别优选7重量％至70重量％，非常特别优选8重量％至65重量％，
15重量％至85重量％的(B)，特别优选20重量％至82重量％，非常特别优选25重量％至81重量％，
0.050重量％至0.095重量％的(C)，特别优选0.065重量％至0.093重量％，非常特别优选0.075重量％至0.091重量％，和
5重量％至30重量％的(D)，特别优选6重量％至25重量％，特别优选7重量％至22重量％，非常特别优选9重量％至21重量％，
其中重量％基于组分(A)至(E)的总和计。该组合物在此也另外包含组分(E)。
同样优选的是，根据本发明的组合物包含以下量的组分(A)至(C)：
3重量％至85重量％的(A)，特别优选5重量％至83重量％，非常特别优选6重量％至80重量％，
15重量％至96重量％的(B)，特别优选17重量％至94重量％，非常特别优选20重量％至93重量％，
0.050重量％至0.095重量％的(C)，特别优选0.065重量％至0.093重量％，非常特别优选0.075重量％至0.091重量％，和
其中重量％基于组分(A)至(E)的总和计。该组合物在此也另外包含组分(E)。
术语“包含”在此优选被理解为是指“基本由...组成”，非常特别优选是“由...组成”。如果该组合物由所示组分组成并且重量％并未合计为100，本领域技术人员能够相应地换算这些以得到100重量％。
根据本发明的组合物的特征优选在于，其不舍聚四氟乙烯(PTFE)。PTFE已知为防滴落剂，并且经常用于聚碳酸酯组合物以改进UL94等级。根据本发明已经发现，PTFE在该组合物中的使用不是必需的，但是仍然可以实现在2.00mm，优选1.5mm下V-0的UL94等级。PTFE是本领域技术人员已知的。PTFE可以以各种产品品质购得。这些包括TF2021或PTFE共混物，如来自Chemtura公司的/>B449(大约50重量％的PTFE和大约50重量％的SAN[由80重量％的苯乙烯和20重量％的丙烯腈形成])。
根据本发明的组合物还优选不含卤化阻燃剂。这些也经常作为阻燃剂添加到聚碳酸酯组合物中以改进其阻燃性。根据本发明已经发现，卤化阻燃剂在该组合物中的使用不是必需的，但是仍然可以实现在2.00mm，优选1.5mm下V-0的UL94等级。根据本发明优选省去所有包含至少一个卤素原子的化学化合物。最常见的卤化阻燃剂之一是四溴双酚A低聚碳酸酯(TBBOC)。
根据本发明的组合物还优选不含聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。这样的聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物具有固有良好的阻燃性质，因此常用于聚碳酸酯组合物。根据本发明已经发现，聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物在该组合物中的使用优选不是必需的，但是仍然可以实现在2.00mm，优选1.5mm下V-0的UL94等级。聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物是本领域技术人员已知的。这些通常也被称为SiCoPC。它们通常含有硅氧烷嵌段，其与双酚发生缩合以得到相应的聚合物。
根据本发明优选的是，该组合物不含聚四氟乙烯和卤化阻燃剂。该组合物还优选不含聚四氟乙烯和聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。该组合物还优选不含卤化阻燃剂和聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。非常特别优选地，根据本发明的组合物不含聚四氟乙烯、卤化阻燃剂和聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。
根据本发明，该组合物另外包含
(E)式(R1 2SiO)y的环状硅氧烷和/或包含式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元的硅氧烷，
其中R1各自独立地为在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或氟化烃基，且y是3至12的数，和
其中R2各自独立地为氢、在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或具有1至18个碳原子的一价烷氧基。
如果(E)是式(R1 2SiO)y的硅氧烷，则可由R1表示的氟化烃基优选选自3-氟丙基、3，3，3-三氟丙基、5，5，5，4，4，3，3-七氟戊基、氟苯基、二氟苯基和三氟甲苯基。特别优选地，式(R1 2SiO)y的环状硅氧烷是八甲基环四硅氧烷、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-四乙烯基环四硅氧烷、1，2，3，4-四甲基-1，2，3，4-四苯基环四硅氧烷、八乙基环四硅氧烷、八丙基环四硅氧烷、八丁基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十四甲基环七硅氧烷、十六甲基环八硅氧烷、二十甲基环十硅氧烷、八苯基环四硅氧烷。特别优选的是八苯基环四硅氧烷。
如果(E)是包含式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元的硅氧烷，这种硅氧烷优选在基于硅氧烷单元(M单元、D单元、T单元、Q单元)的摩尔总数计至少90摩尔％的程度上，特别优选在至少95摩尔％的程度上，非常特别优选在100摩尔％的程度上包含这种式。式R2SiO3/2代表T单元。如本领域技术人员所知，M单元代表式R3SiO1/2(其中R代表氢或一价有机基团)，D代表式R2SiO的双官能单元(其中R是氢或一价有机基团)，并且Q单元代表式SiO2的四官能硅氧烷单元。
这种式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元也被称为聚倍半硅氧烷。除了T单元外，其还可以含有M单元。结构是本领域技术人员已知的。它们可具有桥接结构或笼形结构。
优选地，R2选自氢、C1-C12烷基、C1-C12烯基、C1-C12烷氧基、C1-C12酰基、C3-C8环烷基或苯基。特别优选地，R2选自C1-C6烷基、C1-C6烯基、C1-C6烷氧基和苯基。进一步优选地，R2选自甲基、乙基、丙基、丁基和己基。R2特别优选是甲基。特别优选的是聚甲基倍半硅氧烷和八甲基倍半硅氧烷。
(E)优选以0.5重量％至2.5重量％，特别优选0.75重量％至2.15重量％，非常特别优选0.9重量％至1.5重量％的量用于根据本发明的组合物中。
根据本发明的组合物优选不含任何具有苯基的线性硅氧烷。特别优选的是，该组合物不含任何如WO2012/065292 A1中公开的具有苯基的线性硅氧烷。这样的硅氧烷通常是油，因为它们是低聚物。这些一方面难以计量加入到该组合物中，另一方面可能对该组合物的性质具有不良影响。
根据本发明还优选的是，该组合物另外包含
(F)至少一种附加添加剂，其选自热稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂、增容剂、抗氧化剂、红外线吸收剂、流动改进剂、酯交换稳定剂、用于激光标记的添加剂、抗冲改性剂、光散射扩散添加剂和着色剂。
如聚碳酸酯的情况下通常添加的此类添加剂例如描述在EP-A 0 839 623、WO-A96/15102、EP-A 0 500 496或″Plastics Additives Handbook″，Hans Zweifel，第5版2000，Hanser Verlag，München中。这些添加剂可以单独或混合添加。要认识到，只允许加入这样的添加剂并且只允许以对根据本发明的良好阻燃性的效果没有显著不利影响的量。
合适的热稳定剂优选是三苯膦、亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯(168)、双亚膦酸四(2，4-二-叔丁基苯基)-[1，1-联苯基]-4，4′-二基酯、丙酸十八烷基3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)酯(/>1076)、二亚磷酸双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯(S-9228 PC)、二亚磷酸双(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯(ADKSTAB PEP-36)。它们独自或混合使用(例如/>B900(/>168和/>1076的4∶1比率的混合物)或/>S-9228 PC与/>B900或/>1076)。
可用作脱模剂的特别是季戊四醇四硬脂酸酯(PETS)或甘油单硬脂酸酯(GMS)。
紫外线吸收剂具有低于400nm时尽可能小的透射和高于400nm时尽可能大的透射。特别适用于根据本发明的组合物的紫外线吸收剂是苯并三唑、三嗪、二苯甲酮和/或芳基化氰基丙烯酸酯。
特别合适的紫外线吸收剂是羟基苯并三唑，如2-(3′，5′-双(1，1-二甲基苄基)-2′-羟苯基)苯并三唑(234，BASF SE，Ludwigshafen)、2-(2′-羟基-5′-(叔辛基)苯基)苯并三唑(/>329，BASF SE，Ludwigshafen)、双(3-(2H-苯并三唑基)-2-羟基-5-叔辛基)甲烷(/>360，BASF SE，Ludwigshafen)、2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-(己氧基)苯酚(/>1577，BASF SE，Ludwigshafen)，以及二苯甲酮，如2,4-二羟基二苯甲酮(/>22，BASF SE，Ludwigshafen)和2-羟基-4-(辛氧基)二苯甲酮(/>81，BASF SE，Ludwigshafen)、2，2-双[[(2-氰基-1-氧代-3，3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1，3-丙二基酯(9CI)(/>3030，BASF SE，Ludwigshafen)、2-[2-羟基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1，3，5-三嗪(/>1600，BASF SE，Ludwigshafen)、2，2′-(1，4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸四乙酯(/>B-Cap，Clariant AG)或N-(2-乙氧基苯基)-N′-(2-乙基苯基)乙二酰胺(312，CAS号23949-66-8，BASF SE，Ludwigshafen)。
特别优选的特定紫外线稳定剂是360、/>329、/>312、/>326和/或/>1600，其中/>329、/>326和/或360非常特别优选。
也有可能使用所提到的紫外线吸收剂的混合物。
如果包含紫外线吸收剂，该组合物优选含有最多0.8重量％，优选0.05重量％至0.5重量％的量的紫外线吸收剂。
常见的抗冲改性剂，例如聚乙烯蜡，是本领域技术人员已知的。
常规光散射扩散添加剂，例如聚丙烯酸酯、共聚丙烯酸酯或聚倍半硅氧烷，同样是本领域技术人员已知的。着色剂是本领域技术人员已知的。它们优选包括颜料，特别是二氧化钛，和/或有机着色剂。如果二氧化钛包含在组合物中，其优选在基于总组合物计最多15重量％的程度上，非常特别优选在最多3重量％的程度上，同样优选在最多2重量％的程度上被包含。或者，二氧化钛也可以基于总组合物计以3重量％至15重量％，优选7重量％至15重量％被包含。本领域技术人员已知二氧化钛可影响组合物的阻燃性。因此，对于实现在2.00mm，优选1.50mm下至少V-0而言，通过尤其含有二氧化钛而获得的颜色特别具有挑战性。
如果根据本发明的组合物包含组分(E)和/或(F)，则所示的量在每种情况下基于存在的组分(A)至(E)和/或(F)的总和计。
优选地，根据本发明的组合物包含以下量的组分(A)至(F)，优选由以下量的组分(A)至(F)组成：
4重量％至75重量％的(A)，特别优选7重量％至70重量％，非常特别优选8重量％至65重量％，
15重量％至85重量％的(B)，特别优选20重量％至82重量％，非常特别优选25重量％至81重量％，
0.050重量％至0.095重量％的(C)，特别优选0.065重量％至0.093重量％，非常特别优选0.075重量％至0.091重量％，
5重量％至30重量％的(D)，特别优选6重量％至25重量％，特别优选7重量％至22重量％，非常特别优选9重量％至21重量％，
0.5重量％至2.5重量％的(E)，特别优选0.5重量％至2.2重量％的(E)，非常特别优选0.75重量％至1.5重量％的(E)，和
0重量％至3重量％的(F)，特别优选1重量％至2.5重量％的(F)，非常特别优选1.3重量％至2.0重量％的(F)，
其中重量％基于组分(A)至(F)的总和计。
还优选地，根据本发明的组合物包含以下量的组分(A)至(F)，优选由以下量的组分(A)至(F)组成：
3重量％至85重量％的(A)，特别优选5重量％至70重量％，非常特别优选6重量％至65重量％，
14重量％至96重量％的(B)，特别优选20重量％至94重量％，非常特别优选25重量％至93重量％，
0.050重量％至0.095重量％的(C)，特别优选0.065重量％至0.093重量％，非常特别优选0.075重量％至0.091重量％，
0.5重量％至2.5重量％的(E)，特别优选0.5重量％至2.2重量％的(E)，非常特别优选0.75重量％至1.5重量％的(E)，和
0重量％至3重量％的(F)，特别优选1重量％至2.5重量％的(F)，非常特别优选1.3重量％至2.0重量％的(F)，
其中重量％基于组分(A)至(F)的总和计。
特别优选的是，根据本发明的组合物由组分(A)至(F)组成。
还尤其优选地，根据本发明的组合物包含以下量的组分(A)至(F)，优选由以下量的组分(A)至(F)组成：
3重量％至85重量％的(A)，特别优选5重量％至70重量％，非常特别优选6重量％至65重量％，其中组分(A)是基于双酚A的聚碳酸酯，
14重量％至96重量％的(B)，特别优选20重量％至94重量％，非常特别优选25重量％至93重量％，其中组分(B)是基于双酚A的聚碳酸酯，
0.050重量％至0.095重量％的(C)，特别优选0.065重量％至0.093重量％，非常特别优选0.075重量％至0.091重量％，其中组分(C)是全氟-1-丁基磺酸钾和/或二苯砜磺酸钾，
0.5重量％至2.5重量％的(E)，特别优选0.5重量％至2.2重量％的(E)，非常特别优选0.75重量％至1.5重量％的(E)，其中组分(E)选自八苯基环四硅氧烷、聚甲基倍半硅氧烷和八甲基倍半硅氧烷，和
0重量％至3重量％的(F)，特别优选1重量％至2.5重量％的(F)，非常特别优选1.3重量％至2.0重量％的(F)，其中组分(F)选自热稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂、增容剂、抗氧化剂、红外线吸收剂、流动改进剂、酯交换稳定剂、用于激光标记的添加剂、抗冲改性剂、光散射扩散添加剂和着色剂，
其中重量％基于组分(A)至(F)的总和计。
UL94试验方法和相应的分级是本领域技术人员已知的。在一种情况下，这是在50W、20mm垂直下的防火性能UL94V。在确定可燃性等级UL 94V-0、V-1、V-2时使用这一试验方法。另一种情况描述在等级UL 5V中。通过评价续燃和阴燃时间以及来自试样的燃烧滴落而进行可燃性等级的分级。
将测试的试样厚度分级为等级V-0、V-1、V-2、5VA和5VB(垂直燃烧试验)。按要求程度排序，这些详细地表示：
·V-2：垂直夹持的试样在30秒内熄灭。允许塑料熔体的燃烧滴落。
·V-1：如同V-2，但不允许塑料熔体的燃烧滴落。最多60秒阴燃。
·V-0：如同V-1，但火焰在10秒内熄灭。最多30秒阴燃。
至少满足等级V-2的塑料可以另外用500瓦火焰(125mm火焰高度)测试：
·5VB：垂直夹持的试样在施加火焰5次，每次5秒之后熄灭；不允许滴落。
·5VA：如同5VB，在水平夹持的片材上进行额外试验；既不允许滴落也不允许形成直径＞1mm的燃烧孔。
用于UL94V的试验棒如下预处理：
2天/23℃/50％相对湿度
7天/70℃/空气循环烘箱
火焰高度：20mm
火焰施加时间：2x10s
样品的第二次火焰施加在第一次续燃时间结束后立即开始。
以下条件适用于UL94 5V防火性能：
500W，125mm垂直
这种方法用于确定可燃性等级UL 94-5VA和-5VB。
在棒材上评估防火性能并在片材上评估任何可能的孔形成。
预处理：
2天/23℃/50％相对湿度.
7天/70℃/空气循环烘箱
本发明的主题还是15重量％至96重量％的具有1.01至1.5摩尔％的支化度并且不包含任何式(I)的端基的聚碳酸酯(B)在组合物中用于实现在2.00mm，优选1.5mm的层厚度下根据UL94的V-0等级的用途：
其中Y各自独立地为卤素、具有1至3个碳原子的烷基、具有1至3个碳原子的烷氧基、具有7至12个碳原子的芳基烷基、烷基芳基或硝基，
y是0至4且c是1至5，条件是y+c是1至5，并且其中*代表式(I)封端聚碳酸酯(B)的位置，
所述组合物含有
(A)线性聚碳酸酯，
(C)脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐或其组合，
(D)任选地，增强纤维，和
(E)式(R1 2SiO)y的环状硅氧烷和/或包含式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元的硅氧烷，
其中R1各自独立地为在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或氟化烃基，且y是3至12的数，和
其中R2各自独立地为氢、在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或具有1至18个碳原子的一价烷氧基，
其中所述组合物中的组分(C)的含量为0.05重量％至0.095重量％，并且其中重量％基于组分(A)至(D)的总和计。
所示组分(A)至(D)和(E)优选是上文已经描述的根据本发明的组分(A)至(D)和(E)。该组合物特别优选是所有上述优选项和优选项的组合中的根据本发明的组合物，特别是以上述量比。
已经令人惊讶地发现，通过加入支化聚碳酸酯(B)，可以减少该组合物中的组分(C)的量，但仍然得到在2.0mm，优选1.5mm的层厚度下至少V-0的UL94等级。另外已经发现，包含组分(B)的根据本发明的组合物与具有较高含量的(C)的可比较组合物相比具有改进的可流动性和因此更好的可加工性。包含组分(B)的根据本发明的组合物的热性质也保持与具有较高含量的(C)的那些几乎相当。
在此特别优选的是，线性聚碳酸酯(A)不包含任何式(1)的端基：
其中Y、y和c如上文定义。
实施例
在Berstorff公司的ZE 25挤出机上以10kg/h的吞吐量通过配混制备以下实施例中描述的基于聚碳酸酯的组合物。熔体温度为275-350℃。
组分PC-A1：基于双酚A和以苯酚作为链终止剂的线性聚碳酸酯，其具有9cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。含有低量TPP。
组分PC-A2：基于双酚A和以苯酚作为链终止剂的粉状线性聚碳酸酯，其具有6cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-A3：基于双酚A和以苯酚作为链终止剂的粉状线性聚碳酸酯，其具有19cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-A4：基于双酚A和以苯酚作为链终止剂的线性聚碳酸酯，其具有9cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。不含TPP。
组分PC-B：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(1.3重量％，对应于1.08摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有6cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-B1：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(1.3重量％，对应于1.08摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有6cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-B2：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(0.381重量％，对应于0.32摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有13cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-B3：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(0.82重量％，对应于0.68摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有12cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-B4：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(1.06重量％，对应于0.88摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有12cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-B5：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(1.2重量％，对应于1.0摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有10.3cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分PC-B6：基于双酚A和以1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷(THPE)作为支化剂(1.3重量％，对应于1.08摩尔％)和以对叔丁基苯酚(BUP)作为链终止剂的支化聚碳酸酯，其具有4.2cm3/(10min)的熔体体积流动速率MVR(根据ISO 1133：2012-03，在300℃的试验温度和1.2kg载荷下)。
组分C1：来自德国Lanxess AG的全氟丁基磺酸钾(也称为Rimar盐或C4盐)。
组分D1：来自比利时3B-Fibreglass sprl公司的CS108F-14P短切原丝非粘合型玻璃纤维
组分D2：来自比利时3B-Fibreglass sprl公司的CS13720短切原丝非粘合型玻璃纤维
组分E1：来自日本Shin-Etsu Co，Ltd.公司的八苯基环四硅氧烷(OPCTS)
组分F1：来自德国Emery Oleochemicals GmbH公司的季戊四醇四硬脂酸酯(PETS，Loxiol P 861/3.5 Special)脱模剂
组分F2：来自德国Lanxess公司的MACROLEX YELLOW 3G GRAN黄色染料
组分F3：来自德国Lanxess公司的COLORTHERM RED 130M红色染料
组分F4：来自德国Evonik公司的LAMP BLACK 101炭黑黑色颜料
组分F5：来自德国Kronos Titan GmbH公司的KRONOS 2230二氧化钛白色颜料
组分F6：来自德国BASF SE公司的三苯膦(TPP)
组分F7：来自德国BASF SE公司的Tinuvin 329紫外线吸收剂
组分F8：来自德国Lanxess公司的Disflamoll TOF(磷酸三(异辛酯))
组分F9：来自德国Heubach GmbH公司的Heucodur Yellow 3R黄色颜料
组分F10：来自德国Lanxess公司的Bayferrox 110 M氧化铁红色颜料
组分F11：来自德国BASF公司的Irganox 1076紫外线吸收剂
熔体体积流动速率(MVR)使用来自Zwick Roell公司的Zwick 4106仪器根据ISO1133：2012-03(主要在300℃的试验温度、质量1.2kg下)测定。此外，在20分钟的预热时间后测量MVR值(IMVR20′)。这是在升高的热应力下的熔体稳定性的量度。
剪切粘度(熔体粘度)根据ISO 11443：2005用公司的Visco-Robo 45.00仪器测定。
根据UL 94V(50W、20mm垂直)测定防火性能。试验棒的预处理是：
2天/23℃/50％相对湿度
7天/70℃/空气循环烘箱
火焰高度：20mm
火焰施加时间：2x10s
样品的第二次火焰施加在第一次续燃时间结束后立即开始。
以下条件适用于UL94 5V防火性能：
500W，125mm垂直
这种方法用于确定可燃性等级UL 94-5VA和-5VB。
在棒材上评估防火性能并在片材上评估任何可能的孔形成。
预处理：
2天/23℃/50％相对湿度.
7天/70℃/空气循环烘箱
作为耐热变形性的量度，维卡软化温度VST/B50或VST/B 120根据ISO 306：2014-3使用来自Coesfeld Materialtest公司的Coesfeld Eco 2920仪器在80mm x 10mm x 4mm试样上用50N活塞载荷和50℃/h或120℃/h的加热速率测定。
作为耐热变形温度的量度，热变形温度(HDT)根据DIN EN ISO 75-1：2013-08用来自Coesfeld公司的HDT Vollautomat仪器在80mm x 10mm x 4mm试样上用1.8MPa(HDT A)或0.45MPa(HDT B)载荷测量。
灰分含量根据DIN 51903：2012-11(850℃，保持30分钟)测定。
/>
/>
如表1中可以看出，使用含有(B)但含有不大于0.09重量％的组分(C)的组合物可以实现与不含(B)但具有增加量的(C)的组合物至少相同，甚至更好的阻燃性。在此，热性质同时基本相同。对于根据本发明的组合物，可流动性甚至改进。
/>
/>
由表2可以得出，玻璃纤维含量高达20重量％的根据本发明的组合物在1.5mm层厚度下也具有至少V-0的阻燃性。在此也可以观察到，保持热性质并且可流动性得以改进。
/>
由表3可以得出，无玻璃纤维的组合物也在几乎不变的热性质下表现出良好的阻燃性。
/>
从表4中可以看出，只有使用在根据本发明的范围内的支化聚碳酸酯(组分(B))的支化度才可以在1.50mm，甚至1.20mm的层厚度下实现V-0。其它支化度导致等级为V-2。同时，根据本发明的组合物的热性质几乎保持不变。
显而易见，只有在组分E)存在下才实现V-0等级。
由该表还可以得出，与不含组分B)但包含相同量的组分C)的组合物(V15)相比，包含组分B)(支化聚碳酸酯)和要求保护的量的组分C)的组合物(例如实施例E29)在1.5mm或1.2mm下实现V-0等级。

Claims (15)

1.组合物，其含有
(A)3重量％至85重量％的线性聚碳酸酯，
(B)15重量％至96重量％的具有1.01至1.5摩尔％的支化度并且不包含任何式(I)的端基的聚碳酸酯：
其中Y各自独立地为卤素、具有1至3个碳原子的烷基、具有1至3个碳原子的烷氧基、具有7至12个碳原子的芳基烷基、烷基芳基或硝基，
y是0至4且c是1至5，条件是y+c是1至5，并且其中*代表式(I)封端聚碳酸酯(B)的位置，
(C)0.040重量％至0.095重量％的选自脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐及其组合的化合物，和
(D)0重量％至40重量％的增强纤维，和
(E)式(R1 2SiO)y的环状硅氧烷和/或包含式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元的硅氧烷，
其中R1各自独立地为在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或氟化烃基，且y是3至12的数，和
其中R2各自独立地为氢、在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或具有1至18个碳原子的一价烷氧基，
其中重量％基于组分(A)至(E)的总和计。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于其不含聚四氟乙烯。
3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于其不含卤化阻燃剂。
4.根据权利要求1至3任一项的组合物，其特征在于其不含聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共缩合物。
5.根据权利要求1至4任一项的组合物，其特征在于其含有以下量的组分(A)至(D)：
4重量％至75重量％的(A)，
15重量％至85重量％的(B)，
0.050重量％至0.095重量％的(C)，和
5重量％至30重量％的(D)，
其中重量％基于组分(A)至(E)的总和计。
6.根据权利要求1至5任一项的组合物，其特征在于组分(E)在0.5重量％至2.5重量％的程度上存在于所述组合物中。
7.根据权利要求1至6任一项的组合物，其特征在于其另外包含
(F)至少一种附加添加剂，其选自热稳定剂、脱模剂、紫外线吸收剂、增容剂、抗氧化剂、红外线吸收剂、流动改进剂、酯交换稳定剂、用于激光标记的添加剂、抗冲改性剂、光散射扩散添加剂和着色剂。
8.根据权利要求7的组合物，其特征在于其由组分(A)至(F)组成。
9.根据权利要求1至8任一项的组合物，其特征在于所述线性聚碳酸酯(A)不包含任何式(I)的端基：
其中Y、y和c如权利要求1中所定义。
10.根据权利要求1至8任一项的组合物，其特征在于线性聚碳酸酯(A)和/或聚碳酸酯(B)包含式(2a)、(2b)和/或(2c)的端基；
其中*代表式(2a)、(2b)和(2c)封端各自的聚碳酸酯(A)和/或(B)的位置。
11.根据权利要求1至10任一项的组合物，其特征在于其含有0.070重量％至0.085重量％的组分(C)。
12.根据权利要求1至11任一项的组合物，其特征在于组分(C)是全氟丁基磺酸钾。
13.15重量％至96重量％的具有1.01至1.5摩尔％的支化度并且不包含任何式(I)的端基的聚碳酸酯(B)在组合物中用于实现在2.00mm，优选1.5mm的层厚度下根据UL94的V-0等级的用途：
其中Y各自独立地为卤素、具有1至3个碳原子的烷基、具有1至3个碳原子的烷氧基、具有7至12个碳原子的芳基烷基、烷基芳基或硝基，
y是0至4且c是1至5，条件是y+c是1至5，并且其中*代表式(I)封端聚碳酸酯(B)的位置，
所述组合物含有
(A)线性聚碳酸酯，
(C)脂族或芳族磺酸衍生物、磺酰胺衍生物或磺酰亚胺衍生物的碱金属盐、碱土金属盐或铵盐或其组合，
(D)任选地，增强纤维，和
(E)式(R1 2SiO)y的环状硅氧烷和/或包含式R2SiO3/2的三官能硅氧烷单元的硅氧烷，
其中R1各自独立地为在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或氟化烃基，且y是3至12的数，和
其中R2各自独立地为氢、在每种情况下具有1至18个碳原子的一价脂族或芳族烃基或具有1至18个碳原子的一价烷氧基，
其中所述组合物中的组分(C)的含量为0.05重量％至0.095重量％，并且其中重量％基于组分(A)至(E)的总和计。
14.根据权利要求13的用途，其特征在于所述线性聚碳酸酯(A)不包含任何式(I)的端基：
其中Y、y和c如权利要求13中所定义。
15.根据权利要求13或14的用途，其特征在于所述组合物是根据权利要求1至12任一项的组合物。
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