CN1173322A - 头发用的洗涤化妆组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的头发洗涤和调节组合物,在化妆上可接受的介质中,所述组合物含有(A)一种洗涤基质物和(B)一种调节剂系统,该系统含有至少一种阳离子聚合物和由至少一种胺化硅氧烷和至少一种粘度小于或等于100帕·秒(Pa.s)(100000厘斯(cSt))不溶硅氧烷组成的混合物。在洗涤和护理头发方面的应用。

Description

头发用的洗涤化妆组合物及其应用
本发明涉及同时用于头发洗净和处理的具有良好性质的新化妆组合物，这些组合物在化妆上可接受的载体中含有由具有洗涤能力的表面活性剂构成的洗涤基质物，其基质物中还有作为处理剂的与特定硅氧烷配合的阳离子聚合物。本发明还涉及所述组合物在上述化妆应用中的使用。
为了洗净和/或洗涤头发，使用主要以通常的阴离子、非离子和/或两性离子类型的表面活性剂，但更具体地是阴离子类型的表面活性剂为主要组分的头发洗涤组合物(香波)是很流行的。将这些组合物涂敷在润湿的头发上，用手按摩或揉擦产生的泡沫在用水冲洗之后能够除去头发上原来存在的各种污物。
这些基本组合物确实具有良好的洗涤能力，但是与其相关的固有化妆性质仍然相当差，特别是由于这样一种洗净处理的相对侵蚀特性可能对头发纤维长期造成或多或少明显的损害，这些损害主要与其头发纤维中或头发纤维表面含有的类脂物或蛋白质逐渐消除有关。
因此，为了改善上述洗涤化妆组合物的化妆性质，尤其是改善称之涂敷在过敏头发(即特别是在气雾剂和/或如烫发、染色或脱色之类的烫发处理的化学作用下受到损害或变脆的头发)上的化妆组合物的化妆性质，现在一般在这些补加化妆剂组合物中加入所述的处理剂，这些处理剂主要用于修复或限制由或多或少重复作用于头发纤维的各种处理或侵蚀作用所引起的有害的或不希望的作用。这些处理剂当然还可以改善天然头发的化妆性能。
目前香波中最常使用的处理剂是阳离子聚合物、硅氧烷和/或硅氧烷衍生物，与用不含这些阳离子聚合物的相应洗涤组合物可以达到的性能相比，它们事实上使已洗涤的、干燥的或润湿的头发非常明显容易梳理、柔软或光滑。另外，对于敏感的头发，已知优选地使用硅氧烷和阳离子聚合物的化合物。
不过，尽管近来在以阳离子聚合物和硅氧烷为主要组分的香波范围内取得这些进步，这些香波事实上还不能令人完全满意，因此现在还非常需要有新的产品，按照前面所提及的一种或多种化妆性质来说，所述这些产品具有较好的性能。
本发明的目的在于满足这样一种要求。
于是，在对这个问题进行了大量研究之后申请人现在完全出乎意料地、惊奇地发现，在含有作为处理剂的阳离子聚合物的头发洗涤组合物中，配合使用两类特定的和适当选择的硅氧烷时，有可能非常显著地改善与这些处理剂相关的化妆性质，它们同时还保持良好的固有洗涤能力。
本发明的组合物在冲洗之后使头发具有一种显著的处理效果，这种效果具体表现在头发容易梳理、蓬松、轻盈、光滑、优美和柔软。
所有这些发现是本发明的基础。
这样，根据本发明，现在提出新的洗涤和处理头发的组合物，在化妆上可接受的介质中，所述组合物含有(A)一种洗涤基质物和(B)一种处理剂系统，该系统含有至少一种阳离子聚合物和由至少一种胺化硅氧烷和至少一种粘度小于或等于100帕.秒(100000厘斯)不溶硅氧烷组成的混合物。
本发明还有一个目的是化妆使用上述这些组合物洗涤和处理头发。
但是，本发明的其他特征、观点和优点在阅读了下面说明书和具体的、但非限制性的、用于说明的实施例后可更清楚地体现出来。
正如前面所指出的，本发明毛发产品组合物中的基本成分是(A)一种洗涤基质物和(B)一种处理剂系统，该系统含有(i)一种或多种阳离子聚合物、(ii)一种或多种胺化硅氧烷和(iii)一种或多种特定粘度的不溶硅氧烷。
A洗涤基质物
本发明的组合物必须含有一种一般含水的洗涤基质物。
构成这种洗涤基质物的这种或这些表面活性剂，可以在阴离子、两性离子、非离子和阳离子表面活性剂中毫无区别地单一地或混合地加以选择。
然而，根据本发明，这种洗涤基质物优选地含有阴离子表面活性剂或阴离子表面活性剂和两性离子表面活性剂的混合物，更优选地，只含这种类型的表面活性剂，即这些表面活性剂混合物。
所述洗涤基质物最小量是正好足以使成品(最后)组合物具有一种令人满意的泡沫和/或洗涤能力的量，洗涤基质物的量太高确实不会带来更多的优点。
于是，根据本发明，所述洗涤基质物可以是4-50％(重量)，优选的是10-35％(重量)，更优选的是12-25％(重量)最后组合物的总重量。
适合本发明使用的这些表面活性剂具体如下：
(i)一种或多种阴离子表面活性剂
在本发明范围内阴离子表面活性剂的性质确实不具有关键的特性。
于是，作为在本发明范围中可单一或混合使用的阴离子表面活性剂的实例，具体可以列举(非限制性的列出)下述化合物的盐(特别是碱金属盐、具体如钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇的盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐，所有这些不同化合物的烷基或酰基优选地含有12-20个碳原子，芳基优选地表示苯基或苯甲基。在还可使用的阴离子表面活性剂中，可列举如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸、硬脂酸、椰子油酸或氢化椰子油酸盐之类的脂肪酸盐；其酰基含有8-20个碳原子的酰基-乳酸盐。还可以使用弱阴离子表面活性剂，如烷基D半乳糖苷糖醛酸及其盐，和聚氧化亚烷基醚羧酸及其盐，特别是含有2-50环氧乙烷基的聚氧化亚烷基醚羧酸及其盐，和它们的混合物。聚氧化亚烷基醚羧酸或其盐类型阴离子表面活性剂具体是满足下述化学式(1)的化合物：
      R1-(OC2H4)n-OCH2COOA    (1)式中R1表示烷基或烷芳基，n可以是2-24，优选的是3-10间的整数或小数(平均值)，烷基具有约6-20个碳原子，芳基优选地表示苯基，
A表示H、铵、Na、K、Li、Mg或单乙醇胺或三乙醇胺残基。还可以使用化学式(1)化合物的混合物，特别是其中R1基不同的化学式(1)化合物的混合物。
在阴离子表面活性剂中，按照本发明使用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐及其混合物是更可取的。
(ii)一种或多种非离子表面活性剂
这些非离子表面活性剂也是本身已知的化合物[在这方面具体参见“Handbook of Surfactants”，M.R.PORTER，Blackie&Son出版(Glasgow andLondon)，1991，pp116-178]，在本发明范围内非离子表面活性剂的性质不具有关键的特性。于是，具体可以选自于(非限制性列出)聚乙氧基化脂肪酸、聚丙氧基化脂肪酸或聚甘油化的醇、α-二醇、烷基酚或脂肪酸，其脂肪链例如含8-18个碳原子，环氧乙烷基或环氧丙烷基数具体可以是2-50，甘油基数具体可以是2-30。还可以列举环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选地具有2-30摩尔。环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪酰胺，平均含1-5个甘油基，优选的是1.5-4个甘油基的聚甘油化的脂肪酰胺；优选地具有2-30摩尔环氧乙烷的聚乙氧基化的脂肪胺；具有2-30摩尔环氧乙烷的氧乙烯化脱水山梨醇脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基聚苷、N-烷基葡糖胺衍生物、胺的氧化物，如烷基(C10-C14)胺氧化物或N-酰基氨丙基吗啉氧化物。应指出烷基聚苷是本发明范围内特别好的非离子表面活性剂。
(iii)一种或多种两性离子表面活性剂
其性质在本发明范围内不具有关键特性的两性离子表面活性剂，具体地可以是(非限制性的列出)脂族仲胺或叔胺衍生物，其中脂族基是含8-18个碳原子的直链或支链基，还含至少一个水溶的阴离子基团(例如羧酸盐、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或膦酸盐)；还可以列举烷基(C8-C20)甜菜碱、磺基甜菜碱、烷基(C8-C20)酰胺烷基(C1-C6)甜菜碱或烷基(C8-C20)酰胺烷基(C1-C6)磺基甜菜碱。
在胺衍生物中，可以列举以商品名MI RANOL销售的产品，如在US2528378和US2781354中描述的产品和在CTFA词典(第3版，1982)中命名为Amphocarboxyglycinates和Amphocarboxypropionates分别具有下述结构的产品：
       R2-CONHCH2CH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)    (2)式中：R2表示水解的椰子油中R2-COOH酸的烷基或庚基、壬基或十-烷基，R3表示β-羟乙基和R4表示羧甲基；和
              R2’-CONHCH2CH2-N(B)(C)      (3)式中：
B表示-CH2CH2OX’，C表示-(CH2)z-Y’，其中z＝1或2，
X’表示-CH2CH2-COOH或氢原子
Y’表示-COOH或-CH2-CHOH-SO3H
R2’表示椰子油中或水解亚麻油中R9-COOH酸的烷基，烷基，特别是C7、C9、C11或C13烷基、C17烷基及其异C17烷基、不饱和C17基。
作为实例，可以列举由MI RANOL公司以商品名MI RANOLC2M销售的椰子两性羧基甘氨酸盐。
(iv)阳离子表面活性剂
在阳离子表面活性剂中，具体可以列举(非限制性的列出)：可能聚氧亚烷基化的伯、仲或叔脂肪胺盐；季铵盐，如四烷基铵、烷基酰胺烷基三烷基铵、三烷基苯甲基铵、三烷基羟基烷基铵或烷基吡啶鎓的氯化物或溴化物；咪唑啉衍生物；或具有阳离子特性的胺氧化物。
应指出其应用未被拒绝考虑的阳离子表面活性剂，对于使用本发明来说不是优选的表面活性剂。
B-调节系统
(i)一种或多种阳离子聚合物
本发明组合物还必须含有阳离子聚合物。
本发明可使用的阳离子聚合物类型的调节剂可以选自于任何本身已知的调节剂，作为改善用洗涤组合物处理的头发化妆性质，即具体在EP-A-0337354专利申请和FR-A-2270846、2383660、2598611、2470596和2519863法国专利申请中描述的调节剂。
更一般地，在本发明中，术语“阳离子聚合物”表示任何一种聚合物它含有阳离子基团和/或可离解成阳离子基团的基团。
优选的阳离子聚合物选自于含有伯、仲、叔和/或季胺基团的结构单元的阳离子聚合物，所述结构单元可以或者构成聚合物主链部分，或者由直接与其连接的侧取代基携带。
所使用的阳离子聚合物数均分子量一般是约500-5×106，优选的是约103-3×106。
在阳离子聚合物中，更具体地可列举季铵化蛋白质(或蛋白质水解产物)和聚胺类型聚合物，聚氨基酰胺和聚季铵。这都是已知的产品。
这些蛋白质或季铵化蛋白质水解产物具体是在链端带有季铵基团或在链上接枝季铵基团的化学改性多肽。它们的分子量例如可以是1500-10000，优选的是约2000-5000。在这些化合物中，具体可以列举：
-带三乙基铵基的胶原水解产物，如由MAYBROOK公司以商品名“Quat-Pro E”销售和在CTFA词典中以“Triéthonium HydrolyzedCollagen Ethosulfate”命名的产品；
-由Maybrook公司以商品名“Quat-Pro S”销售的，在CTFA词典中以“Steartrimonium Hydrolyzed Collagen”命名的带三甲铵氯化物基团和三甲基硬脂基铵氯化物基团的胶原水解产物；
-带三甲基苄基铵基团的动物蛋白质水解产物，如由CRODA公司以商品名“Crotein BTA”销售的，在CTFA词典中以“BenzyltrimoniumHydrolyzed animal protein”命名的产品；
-在多肽链上带多个季铵基团，含有至少一个有1-18个碳原子的蛋白质水解产物；
在这些蛋白质水解产物中，其中可列举：
-其季铵基团含有C12烷基的“Croquat L”；
-其季铵基团含有C10-C18烷基的“Croquat M”；
-其季铵基团含有C18烷基的“Croquat S”；
-其季铵基团含有至少有1-18个碳原子烷基的“Crotein Q”；
这些不同的产品都是由Croda公司销售的。
其他的季铵化蛋白质或水解产物例如是满足下述化学式的化合物式中，X-是有机酸或无机酸阴离子，A表示由胶原蛋白质水解产物衍生的蛋白质残基，R5表示含至多30个碳原子的亲脂基团，R6表示具有1-6个碳原子的亚烷基。例如可以列举比如由Inolex公司以商品名“Lexein QX 3000”销售的，在CTFA词典(第4版，1991)中以“Quaternium-76Hydrolysed Collegen”命名的产品；
还可以列举如小麦、玉米或大豆蛋白质之类的季铵化的植物蛋白质：作为季铵化的小麦蛋白质，可以列举由Croda公司以商品名“Hydrotriticum WQ或QM”销售的，在CTFA词典中以“Cocodimonium Hydrolysed WheatProtein”命名的产品，在CTFA词典中以“Laurdimonium hydrolysedwheat protein”命名的产品“Hydrotriticum QL”，或商品名“Hydrotriticum QS”销售的，在CTFA词典中以“Steardimoniumhydrolysed wheat protein”命名的产品。
具体可以提及的本发明中可使用的聚胺、聚氨基酰胺、聚季铵类型的聚合物是在法国专利2505348或2542997中描述的聚合物。在这些聚合物中，可以列举：
(1)季铵化或非季铵化的乙烯吡咯烷酮-丙烯酸二烷基氨基烷基酯或乙烯吡咯烷酮-甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，如由ISP公司以商品名“Gafquat”销售的产品，例如Gafquat734，735或HS100，或命名“Copolymère937”的产品。这些聚合物在法国专利2077143和2393573中作过详细描述。
(2)在法国专利1492597中描述的含有季铵基团的纤维素醚衍生物，具体是由Union carbide Corporation公司以商品名“JR”(JR400、JR125、JR30M)或“LR”(LR400、LR30M)。在CTFA词典中这些聚合物还定义为与被三甲铵基团取代的环氧化物进行反应的羟乙基纤维素季铵衍生物。
(3)如用水溶性季铵单体接枝的纤维素或纤维素衍生物共聚物之类的阳离子纤维素衍生物，具体在US4131576中描述过这些阳离子纤维素衍生物，如羟烷基纤维素，例如具体由甲基丙烯酰基乙基三甲铵盐、甲基丙烯酰胺丙基三甲铵盐或二甲基二烯丙基铵盐接枝的羟甲基纤维素、羟乙基纤维素或羟丙基纤维素。
满足这种定义的商品更具体地是由National Starch公司以商品名“Celquat L200”和“Celquat H100”销售的产品。
(4)具体在US3589578和4031307中描述的阳离子多糖，如含有三烷基铵阳离子基团的胍尔豆胶。例如使用用2，3-环氧丙基三甲铵盐(例如氯化物)改性的胍尔豆胶。
这样一些产品具体是由MEYHALL公司以商品名JAGUAR C13S、JAGUAR C15、JAGUAR C17或JAGUAR C162销售的产品。
(5)由或许被氧原子、硫原子、氮原子或芳族环或杂环间隔的，哌嗪结构单元和二价直链或支链亚烷基或羟烷基构成的聚合物，以及这些聚合物的氧化产物和/或季铵化产物。这样一些聚合物具体在法国专利2162025和2280361中作了描述。
(6)具体由酸化合物与聚胺缩聚制备的在水中可溶的聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可以用表氯代醇、二环氧化物、二酸酐、非饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双-氯代醇、双-氮杂环丁烷、双-卤代酰二胺、双-烷基卤化物交联，或用可反应双官能化合物与双-氯代醇、双-氮杂环丁烷、双-卤代酰二胺、双-烷基卤化物、表氯代醇、二环氧化物、双不饱和衍生物交联；其交联剂的使用比例是每个聚氨基酰胺的氨基为0.025-0.35摩尔；这些聚氨基酰铵可以被烷化或，如它们含有一种或多种叔胺官能，可季铵化。这样一些聚合物具体在法国专利2252840和2368508中作了描述；
(7)多亚烷基多胺与多羧酸缩合，接着用双官能剂烷化生成的聚氨基酰胺衍生物。例如可以列举已二酸-二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中所述烷基含有1-4个碳原子并最好表示甲基、乙基、丙基。这样一些聚合物具体在法国专利1583363中作过描述。
在这些衍生物中，更具体地可列举由Sandoz公司以商品名“CartaretineF，F4或F8”销售的己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺聚合物。
(8)由含有两个伯胺基团和至少一个仲胺基团的聚亚烷基聚胺与二羧酸反应得到的聚合物，所述二羧酸选自于二乙醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸。聚亚烷基聚胺与二羧酸的摩尔比是0.8∶1至1.4∶1；由此得到的聚氨基酰胺再与表氯代醇进行反应，以聚氨基酰胺的仲胺基团计，表氯代醇的摩尔比是0.5∶1至1.8∶1。在美国专利3227615和2961347中具体描述过这样一些聚合物。
在己二酸/环氧丙基/二乙三胺共聚物的情况下，这类聚合物具体是由Hercules公司以商品名“Hercosett57”销售的产品，或由Hercules公司以商品名“PD170”或“Delsette101”销售的产品。
(9)甲基二烯丙基胺或二甲基二烯丙基铵的环均聚物，如含有满足下述化学式(VI)或(VI’)结构单元链作为基本成分的均聚物：
Figure A9711320800151
式中k和t等于0或1，k+t的和等于1；R12表示氢原子或甲基；R10和R11彼此独自表示具有1-22个碳原子的烷基，其中烷基优选地有1-5个碳原子的羟烷基、低级酰胺烷基，或R10和R11可以与其连接的氮原子一起表示杂环基团，如吡啶基或吗啉基；Y-表示如溴化物、氯化物、乙酸盐、硼酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐、磷酸盐之类的阴离子。这些聚合物在法国专利2080759中和在增补证书2190406中具体描述过。
在上面定义的聚合物中，可以更具体地列举由Merck公司以商品名“Merquat100”销售的二甲基二烯丙基铵氯化物均聚物。
(10)含有具有下述化学式重复结构单元的二季铵聚合物：化学式(VII)中：
R13、R14、R15和R16相同或不同，表示含有1-20个碳原子的脂族基、脂环族基或芳脂族基，或低级羟烷基脂族基，或者R13、R14、R15和R16一起或独自与其连接的氮原子构成除氮之外或许还含有第二个杂原子的杂环，或者R13、R14、R15和R16表示用腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R17-D或-CO-NH-R17-D取代的直链或支链C1-C6烷基，其R17是亚烷基，D是季铵基团；
A1和B1表示含有2-20个碳原子，可以是饱和或不饱和的直链或支链的聚亚甲基，这些聚亚甲基可以含有与主链连接或嵌在主链中的一个或多个芳族环，或者一个或多个氧、硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，
X-表示由无机酸或有机酸衍生的阴离子；
A1、R13和R15可以与其连接的两个氮原子构成派嗪环；另外若A1表示直链或支链的，饱和或不饱和的亚烷基或羟基亚烷基，则B1还可以表示(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-式中D表示：
a)下述化学式乙二醇残基：-O-Z-O-，Z表示直链或支链的烃基，或满足下述其中一个化学式的基团：
-(CH2-CH2-O)X-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]Y-CH2-CH(CH3)-
式中X和Y是1-4间的整数，表示唯一确定的聚合度，或是1-4间的任意一个数，表示平均聚合度；
b)二双仲胺残基，如一种哌嗪衍生物；
c)下述化学式二双伯胺残基，-NH-Y-NH-式中Y表示直链或支链烃基，或二价基-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)化学式-NH-CO-NH-亚脲基；
优选地，X-是如氯化物或溴化物之类的阴离子。
这些聚合物的数均分子量一般是1000-100000。
这些聚合物具体在下述法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907和专利US2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020。
(11)由下述化学式(VIII)结构单元构成的聚季铵聚合物：其化学式(VIII)中：
R18、R19、R20和R21相同或不同，表示氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH，
p等于0或等于1-6间的整数，其条件是R18、R19、R20和R21不同时表示氢原子，
r和s相同或不同，是1-6间的整数，
q等于0或等于1-34间的整数，
X表示卤素原子，
A表示二卤化物基或优选地表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这样一些化合物具体在EP-A-122324中作过描述。
在这些化合物中，例如可以列举由Miranol公司以商品名“Mirapol A15”、“Miraopol AD1”、 “Mirapol AZ1”和“Mirapol175”销售的产品。
(12)由丙烯酸或甲基丙烯酸衍生的，含有下述结构单元的均聚物或共聚物：
Figure A9711320800181
和/或式中R22独自表示H或CH3，
基团A1独自表示具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，或具有1-4个碳原子的羟烷基，
基团R23、R24、R25相同或不同，独自表示具有1-18个碳原子的烷基或苄基，
基团R26和R27表示氢原子或具有1-6个碳原子的烷基，
X2-表示例如甲基硫酸酯或如氯化物或溴化物之类的卤化物的阴离子。
制备相应的共聚物时可使用的这种或这些共聚用单体属于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺二酮、在氮上用低级烷基、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯吡咯烷酮或乙烯酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺组中。
(13)乙烯吡咯烷酮和乙烯咪唑季铵聚合物，如由BASF公司以商品名Luviqua FC905，FC550和FC370销售的产品。
(14)由HENKEL公司以商品名PolyquartH销售的，在CTFA词典中命名为“POLYETHYLENEGLYCOL(15)TALLOW POLYAMINE”聚胺。
(15)由甲基丙烯酰基氧乙基三甲基铵氯化物交联的聚合物，如用氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯均聚合得到的聚合物，或丙烯酰胺与用氯甲烷季铵化的二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚合得到的聚合物，在所述均聚合或共聚合后接着用烯烃不饱和化合物进行交联，具体用亚甲基双丙烯酰胺进行交联。更具体地可以使用丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵(重量比20/80)交联共聚物，所述共聚物在矿物油中含50％(重量)呈分散液状。这种分散液是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名“SALCARE SC92”销售的。还可以使用甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵氯化物交联均聚物，所述均聚物在矿物油中含约50％(重量)。这种分散液是由ALLIED COLLOIDS公司以商品名“SALCARE SC95”销售的。
本发明范围内可使用的其他阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺，具体是聚乙烯亚胺、含有乙烯吡啶或乙烯吡啶鎓结构单元的聚合物、聚胺和表氯代醇缩合物、季铵化聚亚脲和甲壳(壳多糖)质衍生物。
根据本发明，更具体地可以使用选自于下述化合物的聚合物：Mirapol、化学式(VII)的化合物，其中R13、R14、R15和R16表示甲基，A1表示化学式-(CH2)3-的基，B1表示化学式-(CH2)6-的基，X-表示氯化物阴离子(参见以下的Mexomére PO)，和化学式(VII)的化合物，其中R13和R14表示乙基，R15和R16表示甲基，A1和B1表示化学式-(CH2)3-的基，和X-表示溴化物阴离子(参见以下的Mexomére PAK)。
在本发明范围内能够使用的所有阳离子聚合物中，优选使用季铵化的纤维素醚衍生物，如由UNION CARBIDE CORPORATION公司以商品名“JR400”销售的产品，环聚合物，特别是由MERCK公司以商品名“MERQUAT550和“MERQUATS”销售的二甲基二烯丙基铵氯化物和丙烯酰胺的共聚物，阳离子多糖，更优选的是由MEYHALL公司以商品名“JAGUAR C13S”销售的用2，3-环氧丙基三甲基铵氯化物改性的胍尔豆效。
根据本发明，这种或这些阳离子聚合物可以是0.001-10％(重量)优选的是0.005-5％(重量)，更优选的是0.01-3％(重量)最后组合物的总重量。
(ii)硅氧烷混合物
根据本发明头发洗涤组合物的基本特性，这些组合物还含有至少一种胺化硅氧烷和至少一种粘度小于或等于100帕.秒(100000厘斯)不溶的特定硅氧烷(与前面的硅氧烷不同)的混合物。根据本发明组合物的优选特性，附属于这些组合物的调节系统不含有除胺化硅氧烷和本发明所限定粘度的不溶特定硅氧烷之外的硅氧烷。
(1)一种或多种胺化硅氧烷
根据本发明，用胺化硅氧烷表示含有至少一种伯、仲、叔胺或季铵基团的任何硅氧烷。这样可以列举：
(a)满足下述化学式的，在CTFA词典中命名为“amodiméthicone”的聚硅氧烷：
Figure A9711320800201
式中x’和y’是取决于分子量的整数，一般如所述数均分子量是约5000-500000；
(b)满足下述化学式的含硅氧烷的阳离子聚合物：
Ra’G3-a-Si(OSi G2)n-(OSi Gb R2-b’)m-O-Si G3-a-Ra’                (III)式中：
G是氢原子，或苯基、OH、C1-C8烷基，例如甲基，
a是数0或1-3间的整数，优选的是0，
b是0或1，优选的是1，
m和n是(n+m)的和可以是1-2000，优选的是50-150的数，n是0-1999，优选的是49-149中的一个数，m是1-2000，优选的是1-10中的一个数；
R’是化学式-CqH2qL的一价基，其中q是2-8中的一个数，L是或许季胺化的氨基，它选自于下述基团：
-NR”-CH2-CH2-N’(R”)2
-N(R”)2
-N(R”)3A-
-N(R”)2HA-
-NH2(R”)A-
-N(R”)-CH2-CH2-NR”H2A-，式中R”可以表示氢、苯基、苯甲基、或一价饱和烃基，例如具有1-20个碳原子的烷基，A-表示卤化物离子，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。
一种与这种定义相应的产品是满足下述化学式的命名为“trimé thylsi-lylamodiméthicone”的聚合物：其中n和m具有前面给出的意义(参见化学式III)。
这样一些聚合物例如在EP-A-95238专利申请中作过描述。
(c)满足下述化学式的含硅氧烷的阳离子聚合物：
Figure A9711320800221
式中：
R7表示具有1-18个碳原子的一价烃基，优选的是C1-C18烷基，或C2-C18链烯基，例如甲基；
R8表示二价烃基，优选的是C1-C18亚烷基，或C1-C18亚烷基氧基，例如C1-C8；
Q-是卤化物离子，优选的是氯离子；
r表示平均统计值2-20，优选的是2-8；
s表示平均统计值20-200，优选的是20-50。
这样一些聚合物具体在US4185087中作过描述。
属于这类的一种聚合物是由Union carbide公司以商品名“Ucar SiliconeALE563”销售的聚合物。
使用这些含硅氧烷的聚合物时，一种特别有益的实施方式是它们与阳离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂结合使用。例如可以使用由DOWCORNING公司以商品名“Emulsion Cationique DC929”销售的产品，除amodimé thicone外，这种产品还含有其中有可满足下述化学式的产品混合物的阳离子表面活性剂：
Figure A9711320800231
其中R9表示由动物脂肪酸衍生的，具有14-22个碳原子的烯基和/或烷基，还配合具有下述化学式的，命名为“Nonoxynol10”已知非离子表面活性剂：
C9H19-C6H4-(OC2H4)10-O-H
例如还可以使用由DOW CORNING公司以商品名“EmulsionCationique DC939”销售的产品，除amodiméthicone外，这种产品还含有一种阳离子表面活性剂，三甲基十六烷基铵氯化物，还配合有一种非离子表面活性剂，tridé ceth-12。
本发明另一种可使用商品是由DOW CORNING公司以商品名“DOW CORNING Q2 7224”销售的产品，这种产品含有一种具有化学式：C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH，n＝40的非离子表面活性剂，它命名为octoxynol-40，还配合有化学式(IV)的trimé thylsilylamodiméthicone，另一种其化学式为：C12H25-(OCH2CH2)n-OH，n＝6的非离子表面活性剂，命名为isolaureth-6，和乙二醇。
本发明头发组合物含有上述定义的胺化硅氧烷，其重量含量可以是，以该组合物的总重量计为0.05-10％(重量)，优选的是0.1-5％(重量)，更优选的是0.2-3％(重量)。
(2)一种或多种粘度小于或等于100000厘斯(100帕.秒)的不溶硅氧烷
这些不溶硅氧烷的粘度优选地是1000-100000厘斯，更优选的是20000-80000厘斯(20-80帕.秒)。
这些硅氧烷的粘度是根据ASTM445附录C标准在25℃测定的。
根据本发明，“不溶的”应当理解为在最后组合物中不溶解。
在下面或前面的说明中，按照一般词意硅氧烷都应当理解为任何具有直链或环状结构的，支链或交联的分子量不同的有机硅聚合物或低聚物，硅氧烷是由适当官能化的硅烷聚合和/或缩聚得到的，基本上由基本结构单元重复构成，其中硅原子彼此由氧原子连接起来(硅氧烷键≡Si-O-Si≡)，或许被取代的烃基由碳原子直接连接在上述硅原子上。最常见的烃基是烷基，特别是C1-C10烷基，具体是甲基、氟代烷基、芳基，具体是苯基。
根据本发明，合适粘度的硅氧烷具体选自于：
(i)聚二烷基硅氧烷；
(ii)聚二芳基硅氧烷；
(iii)聚烷基芳基硅氧烷；
在聚二烷基硅氧烷中，可以主要列举：
-具有三甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基硅氧烷，例如作为非限制性的由RHONE POULENC公司销售的70047系列SILBIONE油，
-具有羟基二甲基甲硅烷基端基的直链聚二甲基硅氧烷，如由RHONEPOULENC公司销售的48V系列油。
在这类聚二烷基硅氧烷中，还可以提及由GOLDSCHMIDT公司以商品名ABILWAX9800和ABILWAX9801销售的聚烷基硅氧烷，它们是聚烷基(C1-C20)硅氧烷。
在聚烷基芳基硅氧烷中，可以列举直链或支链的聚二甲基甲基苯基硅氧烷或聚二甲基二苯基硅氧烷，如DOW CORNING公司的DC556COSMETIC GRAD FLUID产品。
根据本发明，粘度低于100000厘斯的硅氧烷不含有胺官能或铵官能。
本发明的头发组合物含有上述限定的合适粘度的硅氧烷，其重量含量可以是，以该组合物的总重量计为0.05-10％(重量)，优选的是0.1-5％(重量)，更优选的是0.2-3％(重量)。
本发明洗涤组合物的赋形剂，即载体优选地是水或低级醇的稀酒精溶液，如乙醇、异丙醇或丁醇。
本发明洗涤组合物的最终pH一般是3-10。优选地，该pH是5-8。通常可以采用在这种组合物中加碱(有机或无机碱)将pH调节到所要求的值，例如氨水或如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺或1，3-丙二胺之类的伯、仲、叔(多)胺，或加酸将pH调节到所要求的值，优选的是如柠檬酸之类的羧酸。
本发明洗涤组合物当然还可以含有香波领域里任何常见的添加剂，例如香料、防腐剂、多价螯合基、增稠剂、软化剂、改性剂、泡沫剂、染料、珠光剂、水合剂、抗膜剂或抗皮脂溢出剂、维生素、防晒剂、制成悬浮液的剂等。
当然，本技术领域的技术人员能够选择这种或这些可能的补充化合物和/或它们的量，以便使本发明四种配合(洗涤基质物+阳离子聚合物+两种特定的硅氧烷)固有的有利性质不因这种或这些所要求的添加剂而改变，或基本不改变。
这些组合物可以呈或多或少稠的液体形式、奶液或凝胶形式，它们基本上适合洗涤、护理头发和/或理发。它们还可以呈洗液形式。
当本发明组合物制成通常的香波时，可简单地将其涂在湿的头发上，用手按摩或揉产生泡沫在或许停留一定时间后再用水冲洗除去，这种操作可重复一次或多次。
本发明还有一个目的是如头发之类的角质纤维的洗涤和调节的方法，其方法是在所述的湿的头发上涂一定量的如上面定义的组合物，然后，在或许停留一定时间后用水冲洗。
正如上面指出的，本发明的这些组合物在冲洗后赋予头发显著的梳理效果，这具体表现在明显改善的容易梳理和保持，以及带来膨松、轻盈感觉。
现在提出一个具体的，但非限制性的实施例来说明本发明。实施例
制备三种香波组合物，一种是本发明的组合物(组合物A)和其他两种对比组合物(组合物B和C)。
A，本发明 B，对比 C，对比
具有2.2摩尔环氧乙烷的月桂基醚硫酸钠(C12/C14为70/30)(MA＝活性物质) 14克MA 14克MA 14克MA
MIRANOL C2M(*) 4.6克MA 4.6克MA 4.6克MA
阳离子聚合物(**) 0.1克 0.1克 0.1克
胺化硅氧烷(***) 1.05克MA - 1.05克MA
硅氧烷＜100000厘斯(60000厘斯)(****) 2克 2克 -
硅氧烷＞100000厘斯(300000厘斯)(*****) - - 2克
1-十六烷基氧十八醇和十六醇的混合物 2.5克 2.5克 2.5克
椰子酸的单异丙醇酰胺 0.6克 0.6克 0.6克
柠檬酸，适量，pH 5.2 5.2 5.2
软化水，适量 100克 100克 100克
(*)：由RHONE POULENC公司销售的椰子酰胺乙基(N-羟乙基-N-羧甲基)甘氨酸钠
(**)：由RHONE POULENC公司以商品名JAGUAR C13S销售的用2，3-环氧丙基三甲基铵氯化物改性的胍尔豆胶
(***)：由DOW CORNING公司以商品名FLUID DC939销售的含35％活性物质阳离子乳化液Amodimé thicone
(****)：由DOW CORNING公司以商品名FLUID DC200-60000cSt销售的粘度60000厘斯聚二甲基硅氧烷
(*****)：由WACKER公司以商品名AK300.000销售的粘度为300000厘斯的聚二甲基硅氧烷。
在预先弄湿的头发上涂约12克组合物A进行洗发。使其香波生成泡沫，然后用水充分冲洗。
用组合物B和C按照与上述的同样操作方式进行。
专家组评价湿头发梳理、干头发梳理、成形能力、柔软和干发光滑情况。
所有这些专家指出用本发明组合物A处理的头发的这些性质都得到了明显改善。

Claims (24)

1、头发洗涤和调节组合物，其特征在于：在化妆上可接受的介质中，所述组合物含有(A)一种洗涤基质物和(B)一种调节剂系统，该系统含有至少一种阳离子聚合物和由至少一种胺化硅氧烷和至少一种粘度小于或等于100帕.秒(100000厘斯)不同于所述胺化硅氧烷的不溶硅氧烷组成的混合物。
2、根据权利要求1所述的组合物，其特征在于：所述洗涤基质物含有一种或多种选自于阴离子、两性离子、非离子、阳离子表面活性剂及其混合物中的表面活性剂。
3、根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述的洗涤基质物的重量含量是以该组合物总重量计为4-50％。
4、根据权利要求3所述的组合物，其特征在于所述含量是10-35％。
5、根据权利要求4所述的组合物，其特征在于所述含量是12-25％。
6、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述的阳离子聚合物的重量含量是以该组合物总重量计为0.001-10％。
7、根据权利要求6所述的组合物，其特征在于所述含量是0.005-5％。
8、根据权利要求7所述的组合物，其特征在于所述含量是0.01-3％。
9、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于粘度低于或等于100帕.秒的所述不溶硅氧烷的重量含量是以该组合物总重量计为0.05-10％。
10、根据权利要求9所述的组合物，其特征在于所述含量是0.1-5％。
11、根据权利要求10所述的组合物，其特征在于所述含量是0.2-3％。
12、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷的重量含量是以该组合物总重量计为0.05-10％。
13、根据权利要求12所述的组合物，其特征在于所述含量是以该组合物总重量计为0.1-5％。
14、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述阳离子聚合物选自于季铵纤维素醚衍生物、环聚合物、阳离子多糖及其混合物。
15、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于所述的环聚合物选自于二甲基二烯丙基铵氯化物和丙烯酰胺的共聚物。
16、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于所述季铵纤维素醚衍生物选自于与被三甲基铵基取代的环氧化物进行反应的羟乙基纤维素。
17、根据权利要求14所述的组合物，其特征在于所述阳离子多糖选自于用2，3-环氧丙基三甲铵盐改性的胍尔豆胶。
18、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于粘度低于或等于100帕.秒的所述不溶硅氧烷的粘度是20-100帕.秒(20000-100000厘斯)。
19、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于粘度低于或等于100000厘斯(100帕.秒)的所述硅氧烷选自于(i)聚二烷基硅氧烷，(ii)聚二芳基硅氧烷及(iii)聚烷基芳基硅氧烷。
20、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述胺化硅氧烷选自于：
(a)满足下述化学式的，在CTFA词典中命名为“amodiméthicone”的聚硅氧烷：
Figure A9711320800031
式中x’和y’是取决于分子量的整数，一般如所述数均分子量是约5000-500000；
(b)满足下述化学式的含硅氧烷的阳离子聚合物：
Ra’G3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR2-b’)m-O-SiG3-a-Ra’                (III)式中：
G是氢原子，或苯基、OH、C1-C8烷基，例如甲基，
a是数0或1-3间的整数，优选的是0，
b是0或1，优选的是1，
m和n是比如(n+m)的和可以是1-2000，优选的是50-150的数，n是0-1999的数，优选的是49-149中的一个数，m是1-2000的数，优选的是1-10中的一个数；
R’是化学式-CqH2qL的一价基，其中q是2-8中的一个数，L是或许季胺化的胺化基团，它选自于下述基团：
 -NR”-CH2-CH2-N’(R”)2
 -N(R”)2
 -N(R”)3A-
 -NH(R”)2A-
 -NH2(R”)A-
 -N(R”)-CH2-CH2-NR”H2A-，式中R”可以表示氢、苯基、苯甲基、或一价饱和烃基，例如具有1-20个碳原子的烷基，A-表示卤化物离子，如氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。
(c)满足下述化学式的含硅氧烷的阳离子聚合物：
Figure A9711320800051
式中：
R7表示具有1-18个碳原子的一价烃基，优选的是C1-C18烷基，或C2-C18链烯基，例如甲基；
R8表示二价烃基，优选的是C1-C18亚烷基，或C1-C18亚烷基氧基，例如C1-C8；
Q-是卤化物离子，优选的是氯离子；
r表示平均统计值2-20，优选的是2-8；
s表示平均统计值20-200，优选的是20-50。
21、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述组合物的pH是3-10。
22、根据上述权利要求中任一权利要求所述的组合物，其特征在于所述调节系统除了胺化硅氧烷和粘度低于或等于100000厘斯(100帕.秒)不溶硅氧烷之外没有其他硅氧烷。
23、如上述权利要求中任一权利要求所限定的组合物应用于洗涤和/或调节头发。
24、洗涤和/或调节如头发之类的角质纤维的方法，其方法在于在所述弄湿的纤维上涂一定量的权利要求1-22中任一权利要求所限定的组合物，在或许停留一定时间后再用水进行冲洗。
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