CN117256066A - 全链条一体化废旧磷酸铁锂正极片再生的方法和再生磷酸铁锂正极片 - Google Patents
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Abstract
本公开公开了废旧磷酸铁锂正极片再生的方法和再生磷酸铁锂正极片，通过电化学的方式，使得磷酸铁锂能够在结构不被破坏的情况下进行再生的方法，不存在湿法回收过程中大量排放的酸碱污水，也不存在火法回收过程中由于有氧煅烧导致磷酸铁锂的晶格变化，进而导致磷酸铁锂的活性降低的问题，且流程简单，不需要将磷酸铁锂从正极片上剥离，再生后直接得到正极片，正极片中的粘接剂和导电剂等均不需要额外补充，且再生得到的磷酸铁锂正极材料的性能与首次制备得到的磷酸铁锂正极材料性能相当。
Description
技术领域
本公开涉及正极材料回收技术领域，具体而言，涉及全链条一体化废旧磷酸铁锂正极片再生的方法和再生磷酸铁锂正极片。
背景技术
近年来新能源汽车和3C类电子产品快速发展，锂离子电池出货量随之增加，同时也产生了大量废旧锂电池，据估计，2025年来源于中国新能源汽车的退役动力电池可达到30万吨。磷酸铁锂正极材料，由于其材料来源广泛、价格便宜、热稳定性能好、循环性能高、对环境友好的特点，在3C产品、电动自行车、电动汽车及储能电站等拥有越来越广泛的应用，退役量较大。废旧锂电池含有大量有价金属以及电解液，如果处理不当不仅会造成环境污染还会造成经济价值的损失。
通常退役动力电池会经过放电、破碎、浸出、再生等过程进行有价金属元素的回收。目前对于废旧磷酸铁锂电池正极材料的回收有湿法回收和火法回收两个路线，其中湿法回收对剥离的正极活性材料进行酸处理，再进行分步沉淀，产生较多废水；火法回收对剥离的正极活性材料进行粉碎和煅烧，去除粘接剂和导电剂，但这会导致磷酸铁锂活性降低，同时粘接剂和导电剂等无法回收。两种方式均流程冗长且部分组分如粘接剂等无法回收，因此一种流程简单、环境友好、组分回收率高的废旧磷酸铁锂电池正极材料再生方法尤其必要。
鉴于此，特提出本公开。
发明内容
本公开的目的在于提供全链条一体化废旧磷酸铁锂正极片再生的方法和再生磷酸铁锂正极片，能够在不破坏正极材料结构的情况下再生正极材料，流程简单。
本公开是这样实现的：
第一方面，本公开提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，包括：
阳极脱锂除杂，以废旧磷酸铁锂正极片或预脱锂废旧磷酸铁锂正极片为第一阳极、惰性电极为第一阴极，将所述第一阴极和第一阳极置于脱锂除杂电解液中，并在第一阴极和第一阳极之间施加1V-3V的电压，得到脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片；
阴极补锂，以脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片为第二阴极、惰性电极或废旧磷酸铁锂正极片为第二阳极，将所述第二阴极和第二阳极置于补锂电解液中，并在第二阴极和第二阳极之间施加0.1V-1V的电压，当所述第二阳极为惰性电极时，得到再生磷酸铁锂正极片；当第二所述阳极为废旧磷酸铁锂正极片时，得到再生磷酸铁锂正极片和预脱锂废旧磷酸铁锂正极片。
在一些实施方式中，所述阳极脱锂除杂步骤中的电压由废旧锂离子电池提供。
在一些实施方式中，所述阳极脱锂除杂步骤中，采用放电至1V-3V的废旧锂离子电池作为电源，当10min内第一阳极电位变化率小于第一预设值时，阳极脱锂除杂步骤结束。
在一些实施方式中，所述第一预设值为0.1％。
在一些实施方式中，所述废旧锂离子电池包括废旧磷酸铁锂电池、废旧三元电池、废旧钴酸锂电池、废旧锰酸锂电池中的至少一种。
在一些实施方式中，所述脱锂除杂电解液中包括0.1mol/L-0.5mol/L的可溶盐。
在一些实施方式中，所述再生磷酸铁锂正极片中锂的质量分数为4.40％以上。
在一些实施方式中，所述阴极补锂步骤中的电压由废旧锂离子电池提供。
在一些实施方式中，所述阴极补锂步骤中，采用放电至1V的废旧锂离子电池作为电源，当10min内第二阴极电位变化率小于第二预设值时，阴极补锂步骤结束。
在一些实施方式中，所述第二预设值为0.1％。
在一些实施方式中，所述补锂电解液中包括可溶性锂盐。
在一些实施方式中，所述补锂电解液中锂离子的浓度为0.1mol/L-2mol/L。
在一些实施方式中，所述脱锂除杂电解液中含有可溶性锂盐，所述阳极脱锂除杂电解液完成脱锂除杂步骤后作为补锂电解液参与阴极补锂步骤。
在一些实施方式中，所述可溶性锂盐包括氯化锂、硫酸锂中的至少一种。
在一些实施方式中，阴极补锂后，对所述再生磷酸铁锂正极片进行干燥，干燥温度为55℃-80℃。
在一些实施方式中，当废旧磷酸铁锂正极片作为第二阳极时，当10min内第二阳极电位变化率小于第三预设值时，可更换第二阳极。
在一些实施方式中，所述第三预设值为0.1％。
第二方面，本公开提供一种前述实施方式任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法得到的磷酸铁锂正极片。
本公开具有以下有益效果：
废旧磷酸铁锂正极片经长期使用，其中夹杂着一些有机物和金属杂质，例如电解液残留和电池加工过程中引入的一些杂质，本实施例提供的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法中，首先在较高电压下对这部分杂质进行脱除，但是杂质脱除的同时，也会伴随着脱锂，得到欠锂状态的磷酸铁锂，因此下一步就是对脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片进行补锂，即可以得到再生磷酸铁锂正极片。
本实施例通过电化学的方式，使得磷酸铁锂能够在结构不被破坏的情况下进行再生，不存在湿法回收过程中大量排放的酸碱污水，也不存在火法回收过程中由于有氧煅烧导致磷酸铁锂的晶格变化，进而导致磷酸铁锂的活性降低的问题，且流程简单，不需要将磷酸铁锂从正极片上剥离，再生后直接得到正极片，正极片中的粘接剂和导电剂等均不需要额外补充，且再生得到的磷酸铁锂正极材料的性能与首次制备得到的磷酸铁锂正极材料性能相当。
附图说明
为了更清楚地说明本公开实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本公开的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为实施例1的工艺流程图。
具体实施方式
为使本公开实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本公开实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
第一方面，本公开提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，包括：
阳极脱锂除杂，以废旧磷酸铁锂正极片或预脱锂废旧磷酸铁锂正极片为第一阳极、惰性电极为第一阴极，将所述第一阴极和第一阳极置于脱锂除杂电解液中，并在第一阴极和第一阳极之间施加1V-3V的电压，得到脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片；
阴极补锂，以脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片为第二阴极、惰性电极或废旧磷酸铁锂正极片为第二阳极，将所述第二阴极和第二阳极置于补锂电解液中，并在第二阴极和第二阳极之间施加0.1V-1V的电压，当所述第二阳极为惰性电极时，得到再生磷酸铁锂正极片；当第二所述阳极为废旧磷酸铁锂正极片时，得到再生磷酸铁锂正极片和预脱锂废旧磷酸铁锂正极片。
废旧磷酸铁锂正极片经长期使用，其中夹杂着一些有机物和金属杂质，例如电解液残留和电池加工过程中引入的一些杂质，本实施例提供的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法中，首先在较高电压下对这部分杂质进行脱除，但是杂质脱除的同时，也会伴随着脱锂，因此得到欠锂状态的磷酸铁锂；本实施例下一步就是对脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片进行补锂，即可以得到再生磷酸铁锂正极片。
本实施例通过电化学的方式，使得磷酸铁锂能够在结构不被破坏的情况下进行再生，不存在湿法回收过程中大量排放的酸碱污水，也不存在火法回收过程中由于有氧煅烧导致磷酸铁锂的晶格变化，进而导致磷酸铁锂的活性降低的问题，且流程简单，不需要将磷酸铁锂从正极片上剥离，再生后直接得到正极片，正极片中的粘接剂和导电剂等均不需要额外补充，且再生得到的磷酸铁锂正极材料的性能与首次制备得到的磷酸铁锂正极材料性能相当。
本实施例中的阴极补锂步骤中，可以采用惰性电极作为阳极，也可以采用废旧磷酸铁锂正极片作为阳极，当采用废旧磷酸铁锂正极片作为阳极时，可以将其中的部分锂进行初步脱除，但由于杂质脱除难度大，因此阴极补锂结束后得到的预脱锂废旧磷酸铁锂正极片中还含有大量的杂质，因此可以将预脱锂废旧磷酸铁锂正极片再作为脱锂除杂步骤中的阳极，在较高电压下，使杂质脱除较完全，然后再转移回到阴极补锂步骤中作为阴极进行补锂，得到再生磷酸铁锂正极片。
阳极脱锂除杂步骤和阴极补锂步骤中的惰性电极均可以为铂电极。
本实施例中阳极脱锂除杂步骤中的电压为1V-3V，具体地可以为1V、1.5V、2V、2.5V、3V或1V-3V之间任意值的恒定电压，也可以是波动或变化的电压，例如电压从3V逐渐降低至1V。
本实施例中阴极补锂除杂步骤中的电压为0.1V-1V，具体地可以为0.1V、0.5V、1V或0.1V-1V之间任意值的恒定电压，也可以是波动的电压，例如电压从1V逐渐降低至0.1V。
在一些实施方式中，所述阳极脱锂除杂步骤中的电压由废旧锂离子电池提供。
在一些实施方式中，所述阳极脱锂除杂步骤中，采用放电至1V-3V的废旧锂离子电池作为电源，当10min内第一阳极电位变化率小于第一预设值时，阳极脱锂除杂步骤结束。
若一个废旧锂离子电池或一组废旧锂离子电池放电至电压为1V时，阳极脱锂除杂步骤尚未完成，可以更换电池或电池组后继续进行阳极脱锂除杂步骤。
在一些实施方式中，所述第一预设值为0.1％。
在一些实施方式中，所述废旧锂离子电池包括废旧磷酸铁锂电池、废旧三元电池、废旧钴酸锂电池、废旧锰酸锂电池中的至少一种，只要其中尚有满足电压要求的余能即可。
在一些实施方式中，所述阳极脱锂除杂电解液中包括0.1mol/L-0.5mol/L的可溶盐，具体地可以为0.1mol/L、0.2mol/L、0.3mol/L、0.4mol/L、0.5mol/L或0.1mol/L-0.5mol/L之间任意值。
本实施例中的可溶盐具体地可以为钠盐、锂盐、钾盐、硫酸盐、氯盐等，可以是其中的一种，也可以是两种以上的混合物，例如可以选自氯化钠、硫酸钠、氯化锂、硝酸锂等。
在一些实施方式中，所述再生磷酸铁锂正极片中锂的质量分数为4.40％以上，磷酸铁锂中锂含量理论值为4.43％，当锂含量为4.40％可认为补锂结束。
在一些实施方式中，所述阴极补锂步骤中的电压由废旧锂离子电池提供。
通常退役动力电池会经过放电、破碎、浸出、再生等过程进行有价金属元素的回收。但值得注意的是，锂离子动力电池要求严格，退役动力电池依旧残余有80％左右的能量，除去检验合格用于梯次利用的部分，还有大量锂离子电池蕴含的能量在放电过程中被浪费，因此，将废旧锂电池剩余能量有效回收具有很大的市场前景和碳减排价值。
对于电池余能的收集利用，一方面，将1V以下的电能储存利用起来难度较大，放电储存电能后电压可能还会反弹，造成破碎过程中的安全隐患；另一方面，即便是废旧电池在1V-3V这个区间内的余能，其回收难度也是非常大的。本实施例中在阳极脱锂除杂步骤或阴极补锂步骤中采用废旧锂离子电池作为电源，提供电压，能够在充分利用存储、回收难度大的废旧锂离子电池余能，减少余能的浪费。
本实施例中，采用废旧锂离子电池作为电源，由于废旧锂离子电池放电过程中电压逐渐降低，因此相对恒定电压控压难度更大，但是也存在一些好处，例如，能够直接利用这部分电压的能量，无需将这部分余能储存后再利用。并且，持续长时间高电压会导致磷酸铁锂结构坍塌，但是短时间的较高电压能够保持结构稳定的同时脱除杂质，有利于保证后续再生磷酸铁锂的性能。
在一些实施方式中，所述阴极补锂步骤中，采用放电至1V的废旧锂离子电池作为电源，当10min内第二阴极电位变化率小于第二预设值时，阴极补锂步骤结束。此时废旧锂离子电池中的参与电量几乎被全部利用，并且在此电压下，锂离子相比其他杂质离子更容易嵌入晶格，得到再生正极材料的纯净程度更高。若一个废旧锂离子电池或一组废旧锂离子电池放电至电压为0.1V时，阴极补锂步骤尚未完成，可以更换电池或电池组后继续进行阴极补锂步骤。
在一些实施方式中，所述第二预设值为0.1％。
在一些实施方式中，所述补锂电解液中包括可溶性锂盐。
在一些实施方式中，所述补锂电解液中锂离子的浓度为0.1mol/L-1mol/L，具体地可以为0.1mol/L、0.2mol/L、0.4mol/L、0.6mol/L、0.8mol/L、1.0mol/L或0.1mol/L-1mol/L之间任意值。补锂电解液不仅需要使得电解池正常工作，还需要提供锂离子，满足阴极脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片的补锂需要。
在一些实施方式中，所述阳极脱锂除杂电解液中含有可溶性锂盐，所述脱锂除杂电解液完成脱锂除杂步骤后作为补锂电解液参与阴极补锂步骤。
脱锂除杂电解液完成脱锂除杂步骤后，阳极脱除的锂以及一些杂质会溶解在脱锂除杂电解液中，因此脱锂除杂电解液中会含有大量的锂，将该电解液作为补锂电解液参与阴极补锂步骤，可以使得其中的锂离子嵌入阴极脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片中，实现补锂，使得锂离子得到回收。
需要说明的是，理论上，只要电解液能够提供满足需要的锂离子就可以在阳极脱锂除杂步骤和阴极补锂步骤中反复使用，但是在阳极脱锂除杂步骤或采用废旧磷酸铁锂正极片为阳极的阴极补锂步骤中，由于磷酸铁锂中夹杂的杂质会不断向电解液中溶解，所以长时间作为脱锂除杂电解液后，可以对电解液进行除杂或更换，避免采用杂质含量较高的电解液作为补锂电解液，一方面杂质含量较高的电解液可能会抑制杂质的溶出，另一方面补锂过程中更容易随锂离子进入磷酸铁锂中，这均会提高再生磷酸铁锂正极片中杂质的含量，从而导致再生磷酸铁锂材料性能的降低。
在一些实施方式中，所述可溶性锂盐包括氯化锂、硫酸锂中的至少一种。
在一些实施方式中，阴极补锂后，对所述再生磷酸铁锂正极片进行干燥，干燥温度为55℃-80℃，具体地，可以为55℃、60℃、65℃、70℃、75℃、80℃或55℃-80℃中的任意值。
在一些实施方式中，当废旧磷酸铁锂正极片作为第二阳极时，当10min内第二阳极电位变化率小于第三预设值时，可更换第二阳极，阴极补锂步骤中，废旧磷酸铁锂正极片脱锂，脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片补锂，为了不影响脱锂和补锂，补锂电解液中锂浓度应保持在0.1～2mol/L。
在一些实施方式中，所述第三预设值为0.1％。
第二方面，本公开提供一种前述实施方式任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法得到的磷酸铁锂正极片。
以下结合实施例对本公开的特征和性能作进一步的详细描述。
实施例1：
本实施例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，如图1所示，具体包括以下步骤：
S1：将回收得到的废旧磷酸铁锂正极片作为阳极，铂电极为阴极放入装有电解液的电解槽中，以电压在2.7V的废旧锂离子电池为电源，通电进行电解反应，直至电池电压降低至1V，更换电源直至10min内阳极电位变化率小于0.1％，得到杂质、锂混合溶液和脱锂脱杂质废旧磷酸铁锂正极片。其中，废旧锂离子电池为废旧磷酸铁锂电池，电解液为0.2mol/L的氯化锂溶液。
S2：将步骤S1处理后的脱锂脱杂质废旧磷酸铁锂正极片为阴极，未经S1处理的废旧磷酸铁锂正极片为阳极，以S1得到的杂质、锂混合溶液为电解液，外接S1步骤中放电至1V的废旧锂离子电池，通电直至10min内阴极电位变化率小于0.1％时反应结束。
S3：将所得的再生磷酸铁锂正极片在60℃下干燥，得到再生磷酸铁锂正极片，再生磷酸铁锂正极片中锂含量为4.40％。
S4：以步骤S3制备的正极片为正极，石墨为负极测试性能。测试0.5C倍率下再生材料的首次放电比容量，以及经过100次充放电循环后的容量保持率。
根据专利CN202111267063A所述的碳排计算方法计算得到单位产品碳排放量为0kgCO2e。
实施例2：
本实施例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，与实施例1的区别仅在于，在在2V的恒定电压下进行S1步骤。
实施例3：
本实施例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，与实施例1的区别仅在于，在在0.5V的恒定电压下进行S2步骤。
对比例1：
本对比例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，与实施例1的区别仅在于，在S1中以放电至1V的废旧锂离子电池为电源。
对比例2：
本对比例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，与实施例1的区别仅在于，在S2中以电压为1V～3V的废旧锂离子电池为电源。
对比例3：
本对比例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，与对比例1的区别仅在于，在S1中以放电至1V的废旧锂离子电池为电源，在S2中以电压为1V～3V的废旧锂离子电池为电源。
对比例4：
本实施例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，与实施例1的区别仅在于，在在3.5V的恒定电压下进行S1步骤。
对比例5：
本对比例提供一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，包括将废旧磷酸铁锂正极片在NMP中40℃超声处理30min，过滤烘干得到废旧磷酸铁锂正极材料。将废旧磷酸铁锂正极材料与碳酸锂混合，废旧磷酸铁锂与碳酸锂质量比为20：1，混合后加入一定量乙醇形成固液比80g/L的混合物，随后在300rpm下球磨3h，蒸干乙醇得到混合物粉末。随后将粉末粉末在650℃下煅烧5h，得到再生的磷酸铁锂正极材料。
根据专利CN202111267063A所述的碳排计算方法计算得到单位产品碳排放量为9.76kgCO2e。
对比例6：
本对比例提供一种实施例1S1步骤中所述废旧磷酸铁锂正极片，并对其进行测试。
对比例7：
本对比例提供一种首次制备的、全新的磷酸铁锂正极片，并对其进行测试。(本对比例中提供的首次制备的、全新的磷酸铁锂正极片使用退役后即得到实施例中的废旧磷酸铁锂正极片)。
将上述实施例和对比例得到的磷酸铁锂正极片，作为模拟电池正极，模拟电池组装在氩气保护的手套箱中进行，H2O和O2的含量低于2ppm(体积)，负极为金属锂片，隔膜是Celgard2400，电解液为1mol·L-1LiPF6/DMC+DEC(体积比为1∶1)，组成CR2025型模拟电池。模拟电池的电化学性能测试在深圳新威尔电池检测系统上进行，以0.3mA/cm2的充放电电流密度充放电，充放电电压范围为2.9～3.7V，得到产品电化学性能数据如下表所示。
对比例1，回收和再生时均采用1V以下电压，回收时电压过低，杂质离子难以脱出，影响再生材料电化学性能。
对比例2，回收和再生时均采用1-3V电压，再生时电压过高，杂离子嵌入影响再生材料电化学性能。
对比例3，回收时采用1V以下电压，再生时采用1-3V电压，不仅回收过程中杂质难以脱出，再生过程中还容易使得电解液中杂离子嵌入，影响电化学性能。
工业实用性
本实施例通过电化学的方式，使得磷酸铁锂能够在结构不被破坏的情况下进行再生，不存在湿法回收过程中大量排放的酸碱污水，也不存在火法回收过程中由于有氧煅烧导致磷酸铁锂的晶格变化，进而导致磷酸铁锂的活性降低的问题，且流程简单，不需要将磷酸铁锂从正极片上剥离，再生后直接得到正极片，正极片中的粘接剂和导电剂等均不需要额外补充，且再生得到的磷酸铁锂正极材料的性能与首次制备得到的磷酸铁锂正极材料性能相当，具有良好的工业应用前景。
Claims (18)
1.一种废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，包括：
阳极脱锂除杂，以废旧磷酸铁锂正极片或预脱锂废旧磷酸铁锂正极片为第一阳极、惰性电极为第一阴极，将所述第一阴极和第一阳极置于脱锂除杂电解液中，并在第一阴极和第一阳极之间施加1V-3V的电压，得到脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片；
阴极补锂，以脱锂除杂废旧磷酸铁锂正极片为第二阴极、惰性电极或废旧磷酸铁锂正极片为第二阳极，将所述第二阴极和第二阳极置于补锂电解液中，并在第二阴极和第二阳极之间施加0.1V-1V的电压，当所述第二阳极为惰性电极时，得到再生磷酸铁锂正极片；当第二所述阳极为废旧磷酸铁锂正极片时，得到再生磷酸铁锂正极片和预脱锂废旧磷酸铁锂正极片。
2.根据权利要求1所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述阳极脱锂除杂步骤中的电压由废旧锂离子电池提供。
3.根据权利要求1或2所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述阳极脱锂除杂步骤中，采用放电至1V-3V的废旧锂离子电池作为电源，当10min内第一阳极电位变化率小于第一预设值时，阳极脱锂除杂步骤结束。
4.根据权利要求3所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述第一预设值为0.1％。
5.根据权利要求2-4任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述废旧锂离子电池包括废旧磷酸铁锂电池、废旧三元电池、废旧钴酸锂电池、废旧锰酸锂电池中的至少一种。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述脱锂除杂电解液中包括0.1mol/L-0.5mol/L的可溶盐。
7.根据权利要求1-6任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述再生磷酸铁锂正极片中锂的质量分数为4.40％以上。
8.根据权利要求1-7任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述阴极补锂步骤中的电压由经过阳极脱锂除杂步骤的废旧锂离子电池提供。
9.根据权利要求1-8任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述阴极补锂步骤中，采用放电至1V的废旧锂离子电池作为电源，当10min内第二阴极电位变化率小于第二预设值时，阴极补锂步骤结束预设值。
10.根据权利要求9所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述第二预设值为0.1％。
11.根据权利要求1-10任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述补锂电解液中包括可溶性锂盐。
12.根据权利要求11所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述补锂电解液中锂离子的浓度为0.1mol/L-2mol/L。
13.根据权利要求11或12所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述脱锂除杂电解液中含有可溶性锂盐，所述脱锂除杂电解液完成阳极脱锂除杂步骤后作为补锂电解液参与阴极补锂步骤。
14.根据权利要求11-13任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述可溶性锂盐包括氯化锂和硫酸锂中的至少一种。
15.根据权利要求1-14任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，阴极补锂后，对所述再生磷酸铁锂正极片进行干燥，干燥温度为55℃-80℃。
16.根据权利要求1-15任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，当废旧磷酸铁锂正极片作为第二阳极时，当10min内第二阳极电位变化率小于第三预设值时，更换第二阳极。
17.根据权利要求16所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法，其特征在于，所述第三预设值为0.1％。
18.一种权利要求1-17任意一项所述的废旧磷酸铁锂正极片再生的方法得到的再生磷酸铁锂正极片。
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