CN117253948B - 发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管,涉及半导体光电器件领域。多量子阱层包括依次层叠的第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层;第一多量子阱层为周期性层叠的第一量子阱层和第一量子垒层,第一量子垒层包括依次层叠的第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层;相应的,第二量子垒层包括依次层叠的第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层;第三多量子阱层为周期性层叠的第三量子阱层和第三量子垒层,第三量子垒层包括依次层叠的第三GaN层和第三Si掺GaN层。实施本发明可提升发光二极管的发光效率和抗静电能力、降低工作电压。
Description
技术领域
本发明涉及半导体光电器件领域,尤其涉及一种发光二极管外延片及其制备方法、发光二极管。
背景技术
随着技术的更新和设备的迭代,GaN基发光二极管已应用于显示、照明、医疗等领域,并且不断朝着高光效、微型化、集成化的方向发展,吸引着研究者们的广泛关注。作为LED外延结构的核心区,多量子阱有源区一直被作为重点研究。GaN基发光二极管的有源区一般是由低温的InGaN量子阱与高温的GaN量子垒层交叠生长获得的周期性结构。在GaN基发光二极管中,由于电子具有比空穴更小的有效质量和更高的迁移速率,因此注入到多量子阱有源区的电子浓度远大于空穴浓度,并且空穴向量子阱注入过程还受到量子垒的阻挡,导致能够实际发光的量子阱主要集中靠近P型半导体层的最后几个阱中,有源层中空穴浓度不足,导致光效降低,多量子阱有源区的空穴分布不均匀,影响抗静电能力,尤其在大电流密度下,这种现象更为明显。常见的做法是采用高势垒的AlGaN阻挡电子的溢出,此法会同时造成空穴注入受阻,引起正向工作电压升高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管外延片及其制备方法,其可提升发光二极管的发光效率,提高抗静电能力,降低工作电压。
本发明还要解决的技术问题在于,提供一种发光二极管,其发光效率高、抗静电能力高、工作电压低。
为了解决上述问题,本发明公开了一种发光二极管外延片,包括衬底和依次设于所述衬底上的缓冲层、本征GaN层、N型GaN层、应力释放层、多量子阱层、电子阻挡层、P型GaN层和欧姆接触层,所述多量子阱层包括依次层叠的第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层;
其中,所述第一多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层和第一量子垒层,所述第一量子垒层包括依次层叠的第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层;
所述第二多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层和第二量子垒层,所述第二量子垒层包括依次层叠的第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层;
所述第三多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层和第三量子垒层,所述第三量子垒层包括依次层叠的第三GaN层和第三Si掺GaN层;
所述第一量子垒层的厚度>所述第二量子垒层的厚度>所述第三量子垒层的厚度;
所述第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度;
所述第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度>所述第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度。
作为上述方案的改进,所述第一量子垒层的厚度为10nm~20nm,所述第二量子垒层的厚度为8nm~18nm,所述第三量子垒层的厚度为8nm~16nm。
作为上述方案的改进,所述第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为5.5×1016cm-3~2.5×1017cm-3,所述第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为5.5×1016cm-3~1.5×1017cm-3,所述第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为2.5×1016cm-3~1.5×1017cm-3。
作为上述方案的改进,所述第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度为3.2×1017cm-3~6.2×1017cm-3,In组分的占比为0.07~0.1;所述第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度为2.2×1017cm-3~4.8×1017cm-3,In组分的占比为0.03~0.07。
作为上述方案的改进,所述第一多量子阱层的周期数为3~7,每个第一GaN层的厚度为2.5nm~5nm,每个第一Zn掺InGaN层的厚度为2.5nm~5nm,每个第一BGaN层的厚度为2.5nm~5nm,每个第一Si掺GaN层的厚度为2.5nm~5nm;
所述第二多量子阱层的周期数为3~7,每个第二GaN层的厚度为2nm~4.5nm,每个第二Zn掺InGaN层的厚度为2nm~4.5nm,每个第二BGaN层的厚度为2nm~4.5nm,每个第二Si掺GaN层的厚度为2nm~4.5nm;
所述第三多量子阱层的周期数为2~3,每个第三GaN层的厚度为4nm~8nm,第三Si掺GaN层的厚度为4nm~8nm。
作为上述方案的改进,所述第一BGaN层中B组分的占比为0.3~0.5,所述第二BGaN层中B组分的占比为0.2~0.4。
作为上述方案的改进,所述第一量子阱层中In组分的占比为0.2~0.4,每个第一量子阱层的厚度为2.5nm~4.5nm;
所述第二量子阱层中In组分的占比为0.2~0.4,每个第二量子阱层的厚度为2.5nm~4.5nm;
所述第三量子阱层中In组分的占比为0.2~0.4,每个第三量子阱层的厚度为2.5nm~4.5nm。
相应的,本发明还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备上述的发光二极管外延片,其包括:
提供衬底,在所述衬底上依次生长缓冲层、本征GaN层、N型GaN层、应力释放层、多量子阱层、电子阻挡层、P型GaN层和欧姆接触层,所述多量子阱层包括依次层叠的第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层;
其中,所述第一多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层和第一量子垒层,所述第一量子垒层包括依次层叠的第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层;
所述第二多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层和第二量子垒层,所述第二量子垒层包括依次层叠的第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层;
所述第三多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层和第三量子垒层,所述第三量子垒层包括依次层叠的第三GaN层和第三Si掺GaN层;
所述第一量子垒层的厚度>所述第二量子垒层的厚度>所述第三量子垒层的厚度;
所述第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度;
所述第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度>所述第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度。
作为上述方案的改进,所述第一量子阱层、所述第二量子阱层和所述第三量子阱层的生长温度均为700℃~750℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一GaN层、所述第二GaN层和所述第三GaN层的生长温度均为830℃~860℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一Zn掺InGaN层和所述第二Zn掺InGaN层的生长温度均为830℃~860℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一BGaN层和所述第二BGaN层的生长温度均为860℃~900℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一Si掺GaN层、所述第二Si掺GaN层和所述第三Si掺GaN层的生长温度均为860℃~900℃,生长压力均为100torr~150torr。
相应的,本发明还公开了一种发光二极管,其包括上述的发光二极管外延片。
实施本发明,具有如下有益效果:
1. 本发明的发光二极管外延片中,多量子阱层包括依次层叠的第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层;其中,第一多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层和第一量子垒层,第一量子垒层包括依次层叠的第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层;第二多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层和第二量子垒层,第二量子垒层包括依次层叠的第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层;第三多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层和第三量子垒层,第三量子垒层包括依次层叠的第三GaN层和第三Si掺GaN层;第一量子垒层的厚度>第二量子垒层的厚度>第三量子垒层的厚度;第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度;第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度>第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度。
首先,本发明引入第一Zn掺InGaN层和第二Zn掺InGaN层,Zn的掺杂可补充多量子阱层中的空穴;并且第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度>第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度,使得多量子阱层中空穴分布更均匀,提高发光二极管的抗静电能力;In的引入一方面可降低Zn的活化能,另一方面也可以减少与阱层的晶格失配,降低极化电场强度,提高发光效率;
其次,本发明引入第一BGaN层和第二BGaN层,实现分级阻挡迁移电子,提高不同区域内的电子浓度,综合提高阱内电子与空穴的复合浓度,提高发光效率;
再者,本发明引入第一Si掺GaN层、第二Si掺GaN层和第三Si掺GaN层,一方面,BGaN材料与Si掺GaN材料的应力差可部分抵消阱垒之间的应力差,提高电子与空穴波函数的重叠程度,提高发光效率;另一方面,可增加垒层的电导率,减少电阻,降低工作电压;
最后,本发明对多量子阱层中的垒层进行空穴补偿、渐变掺杂、分段掺杂的综合设计,提升了阱垒界面的晶体质量,提高了多量子阱层中电子和空穴的浓度,使得电子和空穴分布更均匀,提高复合效率,提高发光二极管光效的同时,提高了抗静电能力,降低了工作电压。
附图说明
图1是本发明一实施例中发光二极管外延片的结构示意图;
图2是本发明一实施例中多量子阱层的结构示意图;
图3是本发明一实施例中第一多量子阱层的结构示意图;
图4是本发明一实施例中第二多量子阱层的结构示意图;
图5是本发明一实施例中第三多量子阱层的结构示意图;
图6是本发明一实施例中第一量子垒层的结构示意图;
图7是本发明一实施例中第二量子垒层的结构示意图;
图8是本发明一实施例中第三量子垒层的结构示意图;
图9是本发明一实施例中发光二极管外延片的制备方法流程图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面对本发明作进一步地详细描述。
参考图1~图8,本发明公开了一种发光二极管外延片,包括衬底1和依次设于衬底1上的缓冲层2、本征GaN层3、N型GaN层4、应力释放层5、多量子阱层6、电子阻挡层7、P型GaN层8和欧姆接触层9。其中,多量子阱层6包括依次层叠的第一多量子阱层61、第二多量子阱层62和第三多量子阱层63。
其中,第一多量子阱层61为周期性结构,周期数为3~10,优选的为3~7,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层611和第一量子垒层612,第一量子垒层612包括依次层叠的第一GaN层6121、第一Zn掺InGaN层6122、第一BGaN层6123和第一Si掺GaN层6124;
第二多量子阱层62为周期性结构,周期数为3~10,优选的为3~7,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层621和第二量子垒层622,第二量子垒层622包括依次层叠的第二GaN层6221、第二Zn掺InGaN层6222、第二BGaN层6223和第二Si掺GaN层6224;
第三多量子阱层63为周期性结构,周期数为2~5,优选的为2~3,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层631和第三量子垒层632,第三量子垒层632包括依次层叠的第三GaN层6321和第三Si掺GaN层6322;
本发明对多量子阱层6中的垒层进行空穴补偿、渐变掺杂、分段掺杂的综合设计,提升了阱垒界面的晶体质量,提高了多量子阱层6中电子和空穴的浓度,使得电子和空穴分布更均匀,提高复合效率,提高发光二极管光效的同时,提高了抗静电能力,降低了工作电压。
其中,本发明引入第一Zn掺InGaN层6122和第二Zn掺InGaN层6222,Zn的掺杂可补充多量子阱层6中的空穴;并且第一Zn掺InGaN层6122中Zn的掺杂浓度>第二Zn掺InGaN层6222中Zn的掺杂浓度,使得多量子阱层6中空穴分布更均匀,提高发光二极管的抗静电能力;In的引入一方面可降低Zn的活化能,另一方面也可以减少与阱层的晶格失配,降低极化电场强度,提高发光效率。
具体的,第一Zn掺InGaN层6122中Zn的掺杂浓度为3×1017cm-3~8×1017cm-3,若掺杂浓度<3×1017cm-3,难以有效起到补充空穴的作用;若掺杂浓度>8×1017cm-3,会带来过多的缺陷。优选的,掺杂浓度为3.2×1017cm-3~6.2×1017cm-3,示例性的为4×1017cm-3、4.5×1017cm-3、5×1017cm-3、5.5×1017cm-3或6×1017cm-3,但不限于此。
具体的,第一Zn掺InGaN层6122中In组分的占比为0.05~0.12,若In组分的占比<0.05,难以有效起到活化作用;若In组分的占比>0.12,会引起晶格质量下降。优选的,In组分的占比为0.07~0.1,示例性的为0.075、0.08、0.085或0.09,但不限于此。
具体的,第二Zn掺InGaN层6222中Zn的掺杂浓度为2×1017cm-3~5.5×1017cm-3,优选的为2.2×1017cm-3~4.8×1017cm-3,示例性的为2.5×1017cm-3、3×1017cm-3、3.5×1017cm-3、4×1017cm-3或4.5×1017cm-3,但不限于此。
具体的,第二Zn掺InGaN层6222中In组分的占比为0.03~0.1,优选的为0.03~0.07,示例性的为0.04、0.05或0.06,但不限于此。
其中,本发明引入第一BGaN层6123和第二BGaN层6223,实现分级阻挡迁移电子,提高不同区域内的电子浓度,综合提高阱内电子与空穴的复合浓度,提高发光效率。
具体的,第一BGaN层6123中B组分的占比为0.2~0.6,若B组分的占比<0.2,难以起到阻挡电子的作用;若B组分的占比>0.6,会造成对空穴的阻挡。优选的,B组分的占比为0.3~0.5,示例性的为0.35、0.4或0.45,但不限于此。
具体的,第二BGaN层6223中B组分的占比为0.1~0.5,优选的为0.2~0.4,示例性的为0.25、0.3或0.35,但不限于此。
其中,本发明引入第一Si掺GaN层、第二Si掺GaN层和第三Si掺GaN层,一方面,BGaN材料与Si掺GaN材料的应力差可部分抵消阱垒之间的应力差,提高晶格质量,提高电子与空穴波函数的重叠程度,提高发光效率;另一方面,可增加垒层的电导率,减少电阻,降低工作电压;并且,第一Si掺GaN层6124中Si的掺杂浓度>第二Si掺GaN层6224中Si的掺杂浓度>第三Si掺GaN层6322中Si的掺杂浓度,实现分级提高晶格质量。
具体的,第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为1×1016cm-3~5×1017cm-3,若Si的掺杂浓度<1×1016cm-3,难以有效降低工作电压、减少晶格失配;若Si的掺杂浓度>5×1017cm-3,会带来过多的缺陷。优选的,Si的掺杂浓度为5.5×1016cm-3~2.5×1017cm-3,示例性的为6×1016cm-3、8×1016cm-3、1×1017cm-3或2×1017cm-3,但不限于此。
具体的,第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为1×1016cm-3~2×1017cm-3,优选的为5.5×1016cm-3~1.5×1017cm-3,示例性的为6×1016cm-3、8×1016cm-3或1×1017cm-3,但不限于此。
具体的,第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为1×1016cm-3~2×1017cm-3,优选的为2.5×1016cm-3~1.5×1017cm-3,示例性的为3×1016cm-3、5×1016cm-3、7×1016cm-3、9×1016cm-3或1×1017cm-3,但不限于此。
其中,第一量子垒层612的厚度>第二量子垒层622的厚度>第三量子垒层632的厚度。具体的,第一量子垒层612的厚度为10nm~25nm,优选的为10nm~20nm,示例性的为12nm、14nm、16nm或18nm,但不限于此。具体的,第二量子垒层622的厚度为8nm~20nm,优选的为8nm~18nm,示例性的为10nn、12nm、14nm或16nm,但不限于此。具体的,第三量子垒层632的厚度为5nm~18nm,优选的为8nm~16nm,示例性的为10nn、12nm或14nm,但不限于此。
具体的,每个第一GaN层6121的厚度为2.5nm~6nm,优选的为2.5nm~5nm,示例性的为3nm、3.5nm、4nm或4.5nm,但不限于此。每个第一Zn掺InGaN层6122的厚度为2.5nm~6nm,优选的为2.5nm~5nm,示例性的为3nm、3.5nm、4nm或4.5nm,但不限于此。每个第一BGaN层6123的厚度为2.5nm~6nm,优选的为2.5nm~5nm,示例性的为3nm、3.5nm、4nm或4.5nm,但不限于此。每个第一Si掺GaN层6124的厚度为2.5nm~6nm,优选的为2.5nm~5nm,示例性的为3nm、3.5nm、4nm或4.5nm,但不限于此。
具体的,每个第二GaN层6221的厚度为2nm~5nm,优选的为2nm~4.5nm,示例性的为2.5nm、3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。每个第二Zn掺InGaN层6222的厚度为2nm~5nm,优选的为2nm~4.5nm,示例性的为2.5nm、3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。每个第二BGaN层6223的厚度为2nm~5nm,优选的为2nm~4.5nm,示例性的为2.5nm、3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。每个第二Si掺GaN层6224的厚度为2nm~5nm,优选的为2nm~4.5nm,示例性的为2.5nm、3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。
具体的,每个第三GaN层6321的厚度为3nm~9nm,优选的为4nm~8nm,示例性的为5nm、6nm或7nm,但不限于此。每个第三Si掺GaN层6322的厚度为3nm~9nm,优选的为4nm~8nm,示例性的为5nm、6nm或7nm,但不限于此。
其中,第一量子阱层611为InGaN层,但不限于此。第一量子阱层611中In组分的占比为0.2~0.4,示例性的为0.25、0.3或0.35,但不限于此。每个第一量子阱层611的厚度为2nm~5nm,优选的为2.5nm~4.5nm,示例性的为3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。
其中,第二量子阱层621为InGaN层,但不限于此。第二量子阱层621中In组分的占比为0.2~0.4,示例性的为0.25、0.3或0.35,但不限于此。每个第二量子阱层621的厚度为2nm~5nm,优选的为2.5nm~4.5nm,示例性的为3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。
其中,第三量子阱层631为InGaN层,但不限于此。第三量子阱层631中In组分的占比为0.2~0.4,示例性的为0.25、0.3或0.35,但不限于此。每个第三量子阱层631的厚度为2nm~5nm,优选的为2.5nm~4.5nm,示例性的为3nm、3.5nm或4nm,但不限于此。
其中,衬底1可为蓝宝石衬底、硅衬底或SiC衬底,但不限于此。优选的为蓝宝石衬底。
其中,缓冲层2的厚度为20nm~100nm,示例性的为40nm、50nm、60nm、70nm、80nm或90nm,但不限于此。
其中,本征GaN层3的厚度为1.8μm~3.5μm,示例性的为2μm、2.2μm、2.6μm、2.8μm、3μm或3.2μm,但不限于此。
其中,N型GaN层4的掺杂元素为Si,但不限于此。N型GaN层4的掺杂浓度为5.7×1018cm-3~1.3×1019cm-3。N型GaN层4的厚度为1.5μm~3μm,示例性的为1.8μm、2μm、2.2μm、2.5μm或2.8μm,但不限于此。
其中,应力释放层5为周期性结构,周期数为4~8,每个周期均包括依次层叠的InaGa1-aN层和Si掺GaN层。具体的,a为0.1~0.2,Si掺GaN层的掺杂浓度为6.3×1017cm-3~1.2×1018cm-3。单个InaGa1-aN层的厚度为3nm~6nm,单个Si掺GaN层的厚度为8nm~15nm。
其中,电子阻挡层7为AlGaN层,但不限于此。电子阻挡层7的厚度为40nm~200nm,Al组分的占比为0.45~0.65。
其中,P型GaN层8的掺杂元素为Mg,但不限于此。P型GaN层8中Mg的掺杂浓度为8.7×1018cm-3~1.6×1019cm-3。P型GaN层8的厚度为60nm~200nm。
其中,欧姆接触层9为P型InGaN层,P型掺杂元素为Mg,但不限于此。Mg的掺杂浓度为1.5×1019cm-3~2.3×1019cm-3,In组分的占比为0.05~0.15,欧姆接触层9的厚度为5nm~20nm。
相应的,参考图9,本发明还公开了一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备上述的发光二极管外延片,其包括以下步骤:
S100:提供衬底;
S200:在衬底上生长缓冲层;
具体的,可采用磁控溅射法(PVD)生长缓冲层,生长温度为600℃~650℃,功率为3000W~5000W,生长时,以Ar为溅射气体,以N2为前驱体,以Al为溅射靶材,通少量O2调节晶体质量。
S300:在缓冲层上生长本征GaN层;
具体地,在MOCVD中生长本征GaN层,生长温度为1050℃~1150℃,生长压力为150torr~300torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
S400:在本征GaN层上生长N型GaN层;
具体的,在MOCVD中生长N型GaN层,生长温度为1120℃~1180℃,生长压力为200torr~400torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为N型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
S500:在N型GaN层上生长应力释放层;
具体的,在MOCVD中周期性生长InaGa1-aN层和Si掺GaN层,以形成应力释放层。其中,InaGa1-aN层的生长温度为750℃~800℃,生长压力为100torr~200torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。其中,Si掺GaN层的生长温度为800℃~850℃,生长压力为100torr~200torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为Si源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
S600:在应力释放层上生长多量子阱层;
其中,在MOCVD中依次层叠生长第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层,以形成多量子阱层。具体的,生长多量子阱层包括以下步骤:
S610:在应力释放层上生长第一多量子阱层;
其中,在MOCVD中周期性生长第一量子阱层和第一量子垒层,以形成第一多量子阱层。其中,第一量子阱层的生长温度为700℃~750℃,生长压力为100torr~150torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。
其中,在MOCVD中依次层叠生长第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层,以形成第一量子垒层。具体的,第一GaN层的生长温度为830℃~860℃,生长压力为100torr~150torr;第一Zn掺InGaN层的生长温度为830℃~860℃,生长压力为100torr~150torr;第一BGaN层的生长温度为860℃~900℃,生长压力为100torr~150torr;第一Si掺GaN层的生长温度为860℃~900℃,生长压力为100torr~150torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源,通入TEZn作为Zn源,通入B2H6为B源,通入SiH4作为掺杂剂。
S620:在第一多量子阱层上生长第二多量子阱层;
其中,在MOCVD中周期性生长第二量子阱层和第二量子垒层,以形成第二多量子阱层。其中,第二量子阱层的生长温度为700℃~750℃,生长压力为100torr~150torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。
其中,在MOCVD中依次层叠生长第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层,以形成第二量子垒层。具体的,第二GaN层的生长温度为830℃~860℃,生长压力为100torr~150torr;第二Zn掺InGaN层的生长温度为830℃~860℃,生长压力为100torr~150torr;第二BGaN层的生长温度为860℃~900℃,生长压力为100torr~150torr;第二Si掺GaN层的生长温度为860℃~900℃,生长压力为100torr~150torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源,通入TEZn作为Zn源,通入B2H6为B源,通入SiH4作为掺杂剂。
S630:在第二多量子阱层上生长第三多量子阱层;
其中,在MOCVD中周期性生长第三量子阱层和第三量子垒层,以形成第三多量子阱层。其中,第三量子阱层的生长温度为700℃~750℃,生长压力为100torr~150torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。
其中,在MOCVD中依次层叠生长第三GaN层和第三Si掺GaN层,以形成第三量子垒层。具体的,第三GaN层的生长温度为830℃~860℃,生长压力为100torr~150torr;第三Si掺GaN层的生长温度为860℃~900℃,生长压力为100torr~150torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入SiH4作为掺杂剂。
S700:在多量子阱层上生长电子阻挡层;
具体的,在MOCVD中生长AlGaN层,作为电子阻挡层。其中,生长温度为900℃~1000℃,生长压力为120torr~220torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
S800:在电子阻挡层上生长P型GaN层;
具体的,在MOCVD中生长P型GaN层,生长温度为900℃~1000℃,生长压力为150torr~300torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入CP2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
S900:在P型GaN层上生长欧姆接触层;
具体的,在MOCVD中生长P型InGaN层,作为欧姆接触层,生长温度为800℃~900℃,生长压力为100torr~300torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入CP2Mg作为P型掺杂源,通入TMGa作为Ga源,通入TMIn作为In源,以H2和N2作为载气。
下面以具体实施例对本发明进行进一步说明:
实施例1
本实施例提供一种发光二极管外延片,参考图1~图8,其包括衬底1和依次设于衬底1上的缓冲层2、本征GaN层3、N型GaN层4、应力释放层5、多量子阱层6、电子阻挡层7、P型GaN层8和欧姆接触层9。
其中,衬底1为蓝宝石衬底,缓冲层2的厚度为40nm,本征GaN层3的厚度为3μm。N型GaN层4的厚度为1.8μm,掺杂元素为Si,Si的掺杂浓度为1×1019cm-3。
其中,应力释放层5为周期性结构,周期数为5,每个周期均包括依次层叠的InaGa1-aN层和Si掺GaN层。a为0.1,Si掺GaN层的掺杂浓度为8×1017cm-3。单个InaGa1-aN层的厚度为4nm,单个Si掺GaN层的厚度为8nm。
其中,多量子阱层6包括依次层叠的第一多量子阱层61、第二多量子阱层62和第三多量子阱层63。
其中,第一多量子阱层61为周期性结构,周期数为10,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层611和第一量子垒层612。具体的,第一量子阱层611为InGaN层,In组分的占比为0.3,每个第一量子阱层611的厚度为3.5nm。其中,第一量子垒层612包括依次层叠的第一GaN层6121、第一Zn掺InGaN层6122、第一BGaN层6123和第一Si掺GaN层6124。具体的,每个第一GaN层6121的厚度为6nm。第一Zn掺InGaN层6122中Zn的掺杂浓度为8×1017cm-3,In组分的占比为0.12,每个第一Zn掺InGaN层6122的厚度为6nm。第一BGaN层6123中B组分的占比为0.6,每个第一BGaN层6123的厚度为6nm。第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为5×1017cm-3,每个第一Si掺GaN层6124的厚度为6nm。
第二多量子阱层62为周期性结构,周期数为10,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层621和第二量子垒层622。具体的,第二量子阱层621为InGaN层,In组分的占比为0.3,每个第二量子阱层621的厚度为3.5nm。其中,第二量子垒层622包括依次层叠的第二GaN层6221、第二Zn掺InGaN层6222、第二BGaN层6223和第二Si掺GaN层6224。具体的,每个第二GaN层6221的厚度为5nm。第二Zn掺InGaN层6222中Zn的掺杂浓度为5.5×1017cm-3,In组分的占比为0.1,每个第二Zn掺InGaN层6222的厚度为5nm。第二BGaN层6223中B组分的占比为0.5,每个第二BGaN层6223的厚度为5nm。第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为2×1017cm-3,每个第二Si掺GaN层6224的厚度为5nm。
第三多量子阱层63为周期性结构,周期数为5,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层631和第三量子垒层632。具体的,第三量子阱层631为InGaN层,In组分的占比为0.3,每个第三量子阱层631的厚度为3.5nm。其中,第三量子垒层632包括依次层叠的第三GaN层6321和第三Si掺GaN层6322。具体的,每个第三GaN层6321的厚度为9nm。第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为1×1017cm-3,每个第三Si掺GaN层6322的厚度为9nm。
其中,电子阻挡层7为AlGaN层,厚度为60nm,Al组分的占比为0.55。P型GaN层8的掺杂元素为Mg,掺杂浓度为1×1019cm-3,P型GaN层8的厚度为85nm。欧姆接触层9为P型InGaN层,P型掺杂元素为Mg,Mg的掺杂浓度为2×1019cm-3,In组分的占比为0.1,欧姆接触层9的厚度为10nm。
本实施例中用于发光二极管外延片的制备方法,包括以下步骤:
(1)提供衬底;
(2)在衬底上生长缓冲层;
其中,采用磁控溅射法(PVD)生长缓冲层,生长温度为600℃,功率为5000W,以Ar为溅射气体,以N2为前驱体,以Al为溅射靶材,通少量O2调节晶体质量。
(3)在缓冲层上生长本征GaN层;
其中,在MOCVD中生长本征GaN层,生长温度为1120℃,生长压力为300torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,N2和H2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(4)在本征GaN层上生长N型GaN层;
其中,在MOCVD中生长N型GaN层,生长温度为1160℃,生长压力为250torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,N2和H2作为载气,通入TMGa作为Ga源,通入SiH4作为N型掺杂源。
(5)在N型GaN层上生长应力释放层;
其中,在MOCVD中周期性生长InaGa1-aN层和Si掺GaN层,以形成应力释放层。其中,InaGa1-aN层的生长温度为800℃,生长压力为150torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。其中,Si掺GaN层的生长温度为800℃,生长压力为150torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入SiH4作为Si源,以H2作为载气,通入TEGa作为Ga源。
(6)在应力释放层上生长多量子阱层;
其中,在MOCVD中依次层叠生长第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层,以形成多量子阱层。具体的,生长多量子阱层包括以下步骤:
(Ⅰ)在应力释放层上生长第一多量子阱层;
其中,在MOCVD中周期性生长第一量子阱层和第一量子垒层,以形成第一多量子阱层。其中,第一量子阱层的生长温度为730℃,生长压力为120torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。
其中,在MOCVD中依次层叠生长第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层,以形成第一量子垒层。具体的,第一GaN层的生长温度为850℃,生长压力为120torr;第一Zn掺InGaN层的生长温度为850℃,生长压力为120torr;第一BGaN层的生长温度为880℃,生长压力为120torr;第一Si掺GaN层的生长温度为880℃,生长压力为120torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源,通入TEZn作为Zn源,通入B2H6为B源,通入SiH4作为掺杂剂。
(Ⅱ)在第一多量子阱层上生长第二多量子阱层;
其中,在MOCVD中周期性生长第二量子阱层和第二量子垒层,以形成第二多量子阱层。其中,第二量子阱层的生长温度为730℃,生长压力为120torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。
其中,在MOCVD中依次层叠生长第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层,以形成第二量子垒层。具体的,第二GaN层的生长温度为850℃,生长压力为120torr;第二Zn掺InGaN层的生长温度为850℃,生长压力为120torr;第二BGaN层的生长温度为880℃,生长压力为120torr;第二Si掺GaN层的生长温度为880℃,生长压力为120torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源,通入TEZn作为Zn源,通入B2H6为B源,通入SiH4作为掺杂剂。
(Ⅲ)在第二多量子阱层上生长第三多量子阱层;
其中,在MOCVD中周期性生长第三量子阱层和第三量子垒层,以形成第三多量子阱层。其中,第三量子阱层的生长温度为730℃,生长压力为120torr,生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入TMIn作为In源。
其中,在MOCVD中依次层叠生长第三GaN层和第三Si掺GaN层,以形成第三量子垒层。具体的,第三GaN层的生长温度为850℃,生长压力为120torr;第三Si掺GaN层的生长温度为880℃,生长压力为120torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TEGa作为Ga源,通入SiH4作为掺杂剂。
(7)在多量子阱层上生长电子阻挡层;
其中,在MOCVD中生长AlGaN层,作为电子阻挡层,生长温度为950℃,生长压力为180torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,以N2作为载气,通入TMAl作为Al源,通入TMGa作为Ga源。
(8)在电子阻挡层上生长P型GaN层;
其中,在MOCVD中生长P型GaN层,生长温度为950℃,生长压力为200torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入CP2Mg作为P型掺杂源;以H2和N2作为载气,通入TMGa作为Ga源。
(9)在P型GaN层上生长欧姆接触层;
具体的,在MOCVD中生长P型InGaN层,作为欧姆接触层,生长温度为900℃,生长压力为150torr。生长时,在MOCVD反应室中通入NH3作为N源,通入CP2Mg作为P型掺杂源,通入TMGa作为Ga源,通入TMIn作为In源,以H2和N2作为载气。
实施例2
本实施例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,第一多量子阱层61的周期数为4,第二多量子阱层62的周期数为4,第三多量子阱层63的周期数为2。
其余均与实施例1相同。
实施例3
本实施例提供一种发光二极管外延片,其与实施例2的区别在于,每个第一GaN层6121、每个第一Zn掺InGaN层6122、每个第一BGaN层6123和每个第一Si掺GaN层6124的厚度均为3.5nm;每个第二GaN层6221、每个第二Zn掺InGaN层6222、每个第二BGaN层6223和每个第二Si掺GaN层6224的厚度均为3nm;每个第三GaN层6321和每个第三Si掺GaN层6322的厚度均为5nm。
其余均与实施例2相同。
实施例4
本实施例提供一种发光二极管外延片,其与实施例3的区别在于,第一Zn掺InGaN层6122中Zn的掺杂浓度为5×1017cm-3,In组分的占比为0.1,第一BGaN层6123中B组分的占比为0.4,第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为1×1017cm-3;第二Zn掺InGaN层6222中Zn的掺杂浓度为3×1017cm-3,In组分的占比为0.07,第二BGaN层6223中B组分的占比为0.3,第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为8×1016cm-3;第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为5×1016cm-3。其余均与实施例3相同。
对比例1
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,多量子阱层6中不包括第一多量子阱层61,也不包括第二多量子阱层62。相应的,在制备方法中,也不包括上述两层的制备步骤。其余均与实施例1相同。
对比例2
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,第一量子垒层612中不包括第一Zn掺InGaN层6122和第一BGaN层6123;第二量子垒层622中不包括第二Zn掺InGaN层6222和第二BGaN层6223。相应的,在制备方法中,也不包括上述各层的制备步骤。其余均与实施例1相同。
对比例3
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,第一量子垒层612中不包括第一Zn掺InGaN层6122;第二量子垒层622中不包括第二Zn掺InGaN层6222。相应的,在制备方法中,也不包括上述各层的制备步骤。其余均与实施例1相同。
对比例4
本对比例提供一种发光二极管外延片,其与实施例1的区别在于,第一Zn掺InGaN层6122中Zn的掺杂浓度为1×1017cm-3;第二Zn掺InGaN层6222中Zn的掺杂浓度为8×1017cm-3。其余均与实施例1相同。
将实施例1~实施例4,对比例1~对比例4所得的发光二极管外延片进行测试,具体测试方法如下:
(1)将外延片制备成22mil×35mil尺寸的芯片,在350mA电流下测试其发光亮度;
(2)工作电压:使用Keithley2450型数字源表进行工作电压测试;
(3)抗静电能力测试:在HBM(人体放电模型)模型下运用静电仪对基芯片的抗静电性能进行测试,测试芯片能承受反向4000V静电的通过比例。
具体结果如下:
由表中可以看出,当将传统的发光二极管多量子阱层结构(对比例1)中变成本发明的多量子阱层结构时,发光亮度由622.8mW提升至628.7mW,工作电压由3.578V降低至3.521V,抗静电能力由94.54%提升至96.44%,表明本发明的多量子阱层可提高发光效率、降低工作电压、提高抗静电能力。
此外,通过实施例1与对比例2~对比例4的对比可以看出,当变更本发明中的多量子阱层结构时,难以有效起到提升亮度、降低工作电压、提高抗静电能力的效果。
以上所述是发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种发光二极管外延片,包括衬底和依次设于所述衬底上的缓冲层、本征GaN层、N型GaN层、应力释放层、多量子阱层、电子阻挡层、P型GaN层和欧姆接触层,其特征在于,所述多量子阱层包括依次层叠的第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层;
其中,所述第一多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层和第一量子垒层,所述第一量子阱层为InGaN层,其In组分占比为0.2~0.4;所述第一量子垒层包括依次层叠的第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层;所述第一BGaN层中B组分的占比为0.2~0.6;
所述第二多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层和第二量子垒层,所述第二量子阱层为InGaN层,其In组分占比为0.2~0.4,所述第二量子垒层包括依次层叠的第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层;所述第二BGaN层中B组分的占比为0.1~0.5;
所述第三多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层和第三量子垒层,所述第三量子阱层为InGaN层,其In组分占比为0.2~0.4,所述第三量子垒层包括依次层叠的第三GaN层和第三Si掺GaN层;
所述第一量子垒层的厚度>所述第二量子垒层的厚度>所述第三量子垒层的厚度;
所述第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度;
所述第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度>所述第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度。
2.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述第一量子垒层的厚度为10nm~20nm,所述第二量子垒层的厚度为8nm~18nm,所述第三量子垒层的厚度为8nm~16nm。
3.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为5.5×1016cm-3~2.5×1017cm-3,所述第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为5.5×1016cm-3~1.5×1017cm-3,所述第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度为2.5×1016cm-3~1.5×1017cm-3。
4.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度为3.2×1017cm-3~6.2×1017cm-3,In组分的占比为0.07~0.1;所述第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度为2.2×1017cm-3~4.8×1017cm-3,In组分的占比为0.03~0.07。
5.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述第一多量子阱层的周期数为3~7,每个第一GaN层的厚度为2.5nm~5nm,每个第一Zn掺InGaN层的厚度为2.5nm~5nm,每个第一BGaN层的厚度为2.5nm~5nm,每个第一Si掺GaN层的厚度为2.5nm~5nm;
所述第二多量子阱层的周期数为3~7,每个第二GaN层的厚度为2nm~4.5nm,每个第二Zn掺InGaN层的厚度为2nm~4.5nm,每个第二BGaN层的厚度为2nm~4.5nm,每个第二Si掺GaN层的厚度为2nm~4.5nm;
所述第三多量子阱层的周期数为2~3,每个第三GaN层的厚度为4nm~8nm,第三Si掺GaN层的厚度为4nm~8nm。
6.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述第一BGaN层中B组分的占比为0.3~0.5,所述第二BGaN层中B组分的占比为0.2~0.4。
7.如权利要求1所述的发光二极管外延片,其特征在于,所述第一量子阱层中In组分的占比为0.2~0.4,每个第一量子阱层的厚度为2.5nm~4.5nm;
所述第二量子阱层中In组分的占比为0.2~0.4,每个第二量子阱层的厚度为2.5nm~4.5nm;
所述第三量子阱层中In组分的占比为0.2~0.4,每个第三量子阱层的厚度为2.5nm~4.5nm。
8.一种发光二极管外延片的制备方法,用于制备如权利要求1~7任一项所述的发光二极管外延片,其特征在于,包括:
提供衬底,在所述衬底上依次生长缓冲层、本征GaN层、N型GaN层、应力释放层、多量子阱层、电子阻挡层、P型GaN层和欧姆接触层,所述多量子阱层包括依次层叠的第一多量子阱层、第二多量子阱层和第三多量子阱层;
其中,所述第一多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第一量子阱层和第一量子垒层,所述第一量子垒层包括依次层叠的第一GaN层、第一Zn掺InGaN层、第一BGaN层和第一Si掺GaN层;
所述第二多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第二量子阱层和第二量子垒层,所述第二量子垒层包括依次层叠的第二GaN层、第二Zn掺InGaN层、第二BGaN层和第二Si掺GaN层;
所述第三多量子阱层为周期性结构,每个周期均包括依次层叠的第三量子阱层和第三量子垒层,所述第三量子垒层包括依次层叠的第三GaN层和第三Si掺GaN层;
所述第一量子垒层的厚度>所述第二量子垒层的厚度>所述第三量子垒层的厚度;
所述第一Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第二Si掺GaN层中Si的掺杂浓度>所述第三Si掺GaN层中Si的掺杂浓度;
所述第一Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度>所述第二Zn掺InGaN层中Zn的掺杂浓度。
9.如权利要求8所述的发光二极管外延片的制备方法,其特征在于,所述第一量子阱层、所述第二量子阱层和所述第三量子阱层的生长温度均为700℃~750℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一GaN层、所述第二GaN层和所述第三GaN层的生长温度均为830℃~860℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一Zn掺InGaN层和所述第二Zn掺InGaN层的生长温度均为830℃~860℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一BGaN层和所述第二BGaN层的生长温度均为860℃~900℃,生长压力均为100torr~150torr;
所述第一Si掺GaN层、所述第二Si掺GaN层和所述第三Si掺GaN层的生长温度均为860℃~900℃,生长压力均为100torr~150torr。
10.一种发光二极管,其特征在于,包括如权利要求1~7任一项所述的发光二极管外延片。
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