CN117242591A - 用于电化学电池的流变改性的浆液和由其制造的组分 - Google Patents

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Abstract

一种用于产生流变改性的浆液和由其制造的电化学电池的方法。

Description

用于电化学电池的流变改性的浆液和由其制造的组分
相关申请案的交叉参考
本专利合作条约(PCT)专利申请案涉及2021年2月11日申请的美国专利申请案第63/148,444号，其标题为“用于电化学电池的流变改性的浆液和由其制造的组分(Rheologically Modified Slurries for Electrochemical Cells and ComponentsMade Therefrom)”，其全部内容出于所有目的以引用的方式并入本文中。
技术领域
本文中所描述的各种实施例涉及一次和二次电化学电池、电极和电极材料、电解质和电解质组合物以及制造和使用其的对应方法的领域。
背景技术
移动装置的不断增加的数目和多样性、混合动力/电动汽车的发展以及物联网(IOT)装置的开发正在推动对具有改进的可靠性、容量(例如安培小时(Ah)容量)、热特性、寿命和再充电性能的电池技术的更大需求。目前，锂固态电池技术在这些方面都提供潜在的改进，并且进一步在安全性、包装效率方面提供改进，同时还能够实现新的高能化学材料。
为了满足此增加的需求，需要有新的且更有效的制造电化学电池的方式。
发明内容
本文提供电化学电池层，其包含一种或多种固态电解质和流变改性组分，所述流变改性组分选自由以下组成的群组：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，其中所述流变改性组分以小于所述电化学电池层的组合物的5重量％的量存在。在一示范性实施例中，所述流变改性组分以小于所述电化学电池层的2重量％的量存在。
在一些实施例中，所述电化学电池层是包含至少一种额外粘合剂或聚合物的隔板层。在一些方面中，所述粘合剂或聚合物为至少一种选自由以下组成的群组的粘合剂或聚合物：聚苯乙烯、聚偏二氟乙烯(PVdF)和聚(二氟乙烯-六氟丙烯)共聚物(PVdF-HFP)。
在一些实施例中，所述电化学电池层是包含阴极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂的阴极层。在一些方面中，所述阴极活性材料选自由以下组成的群组：NMC、LiFePO4、LiCoO2、NCA、NMA、LMO和硫化铁。在一些额外方面，所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
在一些实施例中，所述电化学电池层是包含阳极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂的阳极层。在一些方面中，所述阳极活性材料选自由以下组成的群组：Si、Si合金、石墨、Sn、Li和锂合金。在一些额外方面，所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
本文进一步提供一种用于制造电化学电池层的方法。所述方法包含形成浆液，所述浆液具有固态电解质，选自由以下组成的群组的流变改性组分：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，和溶剂；以及将所述浆液涂覆到衬底上以形成所述电化学电池层。在一些实施例中，所述流变改性组分以小于所述浆液的所述固体组合物的2重量％的量存在。在一些额外实施例中，所述方法进一步包含在将所述浆液涂覆到所述衬底上之前研磨所述浆液，且其中所述流变改性组分在研磨之前添加到所述浆液的其它组分。在其它实施例中，所述固态电解质为包含锂化合物、磷化合物和卤素的硫化物固态电解质。在另外其它实施例中，所述溶剂选自由以下组成的群组：苯、甲苯、二甲苯、庚烷和异丁酸异丁酯。
在一些实施例中，所述电化学电池层为阴极层，且所述浆液进一步包含阴极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂。在一些方面中，所述阴极活性材料选自由以下组成的群组：NMC、LiFePO4、LiCoO2、NCA、NMA、LMO和硫化铁。在一些额外方面，所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
在一些实施例中，所述电化学电池层为阳极层，且所述浆液进一步包含活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂。在一些方面中，所述阳极活性材料选自由以下组成的群组：Si、Si合金、石墨、Sn、Li和锂合金。在一些额外方面，所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
本文进一步提供一种组合物，其包含溶剂、固态电解质、粘合剂或聚合物和一种或多种流变改性组分，所述流变改性组分选自由以下组成的群组：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS；在本文中也称为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶，“SBR”)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，其中所述组合物的粘度为约100cP到约5000cP。在一些实施例中，所述组合物进一步包含阴极活性材料或阳极活性材料和导电添加剂中的一者。在一些额外实施例中，组合物的固体与溶剂比为约10重量％到约90重量％。
附图说明
可通过参考结合下文简要描述的图式进行的以下详细描述来理解本公开。应注意，出于说明清晰的目的，图式中的特定元件可能未按比例绘制。
图1是根据一实施例的电化学电池的层结构的简化示意图。
图2是根据一实施例的用于制备电化学电池的层的方法的流程图。
图3是根据一实施例构造的电化学电池的容量保持的性能数据的流程图的曲线图。
图4A和4B展示在不使用流变改性组分(图4A)和使用流变改性组分(图4B)制造的示范性电化学电池层。
具体实施方式
在以下描述中，提供了具体细节以赋予对本发明的各种实施例的透彻理解。然而，在阅读和理解本说明书、权利要求书和其图式之后，所属领域的技术人员将理解，可在不遵守本文中所阐述的一些具体细节的情况下实践本发明的一些实施例。此外，为了避免混淆本发明，未详细公开在本文中所描述的各种实施例中找到应用的一些众所周知的方法、工艺、装置和系统。
浓度、量和其它数字数据可以在本文中以范围格式表达或呈现。应理解，这类范围格式是出于便利和简洁目的而使用，并且其应以灵活方式解释为不仅包括作为所述范围的界限而明确叙述的数值，而且还包括涵盖在所述范围内的所有个别数值或子范围，就像每个数值和子范围都明确叙述一样。作为说明，“约2到约50”的数值范围应解释为不仅包括明确叙述的2到50的值，并且还包括在指示范围内的个别值和子范围。因此，包括于此数值范围内的为个别值，例如2、2.4、3、3.7、4、5.5、10、10.1、14、15、15.98、20、20.13、23、25.06、30、35.1、38.0、40、44、44.6、45、48，和来自以下的子范围，例如1-3、2-4、5-10、5-20、5-25、5-30、5-35、5-40、5-50、2-10、2-20、2-30、2-40、2-50等。此相同原则应用于叙述仅一个数值的范围，如最小或最大值。此外，无论所描述的范围或特点的宽泛性如何，都应当应用此类解释。
尽管本文中的某些实例可以结合固态电解质描述，但应理解，本文中所描述的材料、方法和程序可以使用凝胶电解质、半固态电解质或液体和固态电解质的组合应用于电化学电池。
本文中描述一种使用流变改性的浆液制造电化学电池的一个或多个层的方法，和由其制造的电化学电池。一般来说，添加聚合物以改性浆液的流变性是不利的，因为必须添加大量流变改性聚合物以显著改性浆液的流变学流变性。一般来说，添加大量流变改性组分会降低电化学电池的性能，例如通过增加电池的电阻。因此，流变改性组分必须从浆液中去除以维持电池的性能，这增加了处理时间和费用。本发明人出人意料地发现可以通过包括本文所述的相对较小量的流变改性组分来显著改性浆液的流变性，从而提高浆液的加工效率，而不显著损害电化学电池的性能。
图1是包括固态电解质的示范性电化学电池100的层结构的简化示意图。电化学电池100可包括多个层，包括(但不限于)阳极层110、电解质层120(在本文中也称为“隔板层”)、阴极层130和集电器层140。
阳极层110可由锂金属或锂合金的箔形成，其中锂合金可包含钠金属(Na)或钾金属(K)中的一者或多者。在一个实施例中，锂金属箔可包含碱土金属(例如镁(Mg)和钙(Ca))中的一者或多者。在另一实施例中，锂箔可包含铝(Al)、铟(In)、银(Ag)、金(Au)或锌(Zn)。
在另一实施例中，锂可以沉积在金属箔上，所述金属箔可以充当与集电器层140非常类似的集电器。金属箔可包含铜(Cu)、铝(Al)、镍(Ni)、钛(Ti)、不锈钢、镁(Mg)、铁(Fe)、锌(Zn)、铟(In)、锗(Ge)、银(Ag)、铂(Pt)或金(Au)中的一者或多者。在一些方面，金属箔的厚度可以是约6μm到约10μm；例如约6μm、7μm、8μm、9μm或约10μm。在优选实施例中，金属箔包含不锈钢或铜。
在一个实施例中，阳极层110可包含一种或多种材料，如硅(Si)、锡(Sn)、锗(Ge)、石墨、Li4Ti5O12(LTO)或其它已知阳极活性材料。
在一些实施例中，阳极层110可进一步包含一种或多种导电添加剂。导电添加剂可包括金属粉末、纤维、细丝或已知传导电子的任何其它材料。在一些方面，一种或多种导电添加剂可包括一种或多种导电碳材料，如碳纤维、石墨、石墨烯、碳黑、导电碳、无定形碳、VGCF和碳纳米管。在一些实施例中，导电添加剂可以约3重量％的量存在于阳极层中。
在一些方面，导电添加剂可以约0重量％到约99重量％，或更优选约0重量％到约20重量％，或甚至更优选约0重量％到约10重量％的量存在于阳极层中。
在一些实施例中，阳极层110可进一步包含一种或多种固态电解质。一种或多种固态电解质可包含氧化物、硫氧化物、硫化物、卤化物、氮化物或此项技术中已知的任何其它固态电解质。在一些优选实施例中，一种或多种固态电解质可包含硫化物固态电解质；即，具有至少一种硫组分的固态电解质。在一些实施例中，一种或多种固态电解质可包含一种或多种材料组合，如Li2S—P2S5、Li2S—P2S5—LiI、Li2S—P2S5—GeS2、Li2S—P2S5—Li2O、Li2S—P2S5—Li2O—LiI、Li2S—P2S5—LiI—LiBr、Li2S—SiS2、Li2S—SiS2—LiI、Li2S—SiS2—LiBr、Li2S—S—SiS2—LiCl、Li2S—S—SiS2—B2S3—LiI、Li2S—S—SiS2—P2S5—LiI、Li2S—B2S3、Li2S—P2S5—ZmSn(其中m和n为正数，并且Z为Ge、Zn或Ga)、Li2S—GeS2、Li2S—S—SiS2—Li3PO4和Li2S—S—SiS2—LixMOy(其中x和y为正数，并且M为P、Si、Ge、B、Al、Ga或In)。
在另一实施例中，固态电解质可为Li3PS4、Li4P2S6、Li7P3S11、Li10GeP2S12、Li10SnP2S12中的一者或多者。在另一实施例中，固态电解质可为Li6PS5Cl、Li6PS5Br、Li6PS5I中的一或多者或由式Li7-yPS6-yXy表示，其中“X”表示至少一种卤素和/或至少一种假卤素，且其中0<y≤2.0，且其中卤素可为F、Cl、Br、I中的一者或多者，且假卤素可为N、NH、NH2、NO、NO2、BF4、BH4、AlH4、CN和SCN中的一者或多者。在又一实施例中，固态电解质由式Li8-y- zP2S9-y-zXyWz(其中“X”和“W”表示至少一种卤素和/或至少一种假卤素，并且其中0≤y≤1和0≤z≤1)表示，并且其中卤素可为F、Cl、Br、I中的一者或多者，且假卤素可为N、NH、NH2、NO、NO2、BF4、BH4、AlH4、CN和SCN中的一者或多者。
在一些方面，固态电解质可以约0重量％到约50重量％，或更优选约0重量％到约40重量％的量存在于阳极层110中。
阳极层110可进一步包含粘合剂或聚合物中的一者或多者。在一些实施例中，粘合剂或聚合物可包含氟树脂，其含有偏二氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)和其衍生物作为结构单元。在一些额外实施例中，粘合剂或聚合物可包含均聚物，例如聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚六氟丙烯(PHFP)和聚四氟乙烯(PTFE)，和二元共聚物，例如VdF和HFP的共聚物，例如聚(二氟乙烯-六氟丙烯)共聚物(PVdF-HFP)等。在另一实施例中，聚合物或粘合剂可为热塑性弹性体中的一种或多种，例如(但不限于)苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、聚丙烯腈(PAN)、腈-丁烯橡胶(NBR)、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(甲基丙烯酸酯)腈-丁二烯橡胶(PMMA-NBR)等。在另一实施例中，聚合物或粘合剂可以是丙烯酸树脂中的一种或多种，例如(但不限于)聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。在又另一个实施例中，聚合物或粘合剂可以是聚缩合聚合物中的一种或多种，例如(但不限于)聚脲、聚酰胺纸、聚酰亚胺、聚酯等。在又一实施例中，聚合物或粘合剂可为丁腈橡胶中的一种或多种，例如(但不限于)丙烯腈-丁二烯橡胶(ABR)、聚苯乙烯腈-丁二烯橡胶(PS-NBR)和其混合物。在一些实施例中，粘合剂或聚合物可包含一种或多种流变改性组分。在一些优选实施例中，当粘合剂或聚合物包含一种或多种流变改性组分时，粘合剂或聚合物进一步包含一种或多种非流变改性组分的额外粘合剂或聚合物。
在一些方面，粘合剂或聚合物可以约0重量％到约20重量％的量存在于阳极层110中。在一些额外方面，粘合剂或聚合物可以约0重量％到约5重量％、约5重量％到约10重量％、约10重量％到约15重量％、约15重量％到约20重量％、约0重量％到约10重量％、约0重量％到约15重量％或约5重量％到约15重量％的量存在于阳极层110中。
在一些实施例中，阳极层110可具有约20μm到约40μm的厚度。举例来说，阳极层可具有约20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm、26μm、27μm、28μm、29μm、30μm、31μm、32μm、33μm、34μm、35μm、36μm、37μm、38μm、39μm或约40μm的厚度。在一示范性实施例中，阳极层包含厚度为34μm的锂金属。
电解质层120(在本文中也称为“隔板层”)可包括一种或多种固态电解质。一种或多种固态电解质可包含氧化物、硫氧化物、硫化物、卤化物、氮化物或此项技术中已知的任何其它固态电解质。在一些优选实施例中，一种或多种固态电解质可包含硫化物固态电解质。在一些方面，一种或多种硫化物固态电解质可包含一种或多种材料组合，例如Li2S—P2S5、Li2S—P2S5—LiI、Li2S—P2S5—GeS2、Li2S—P2S5—Li2O、Li2S—P2S5—Li2O—LiI、Li2S—P2S5—LiI—LiBr、Li2S—SiS2、Li2S—SiS2—LiI、Li2S—SiS2—LiBr、Li2S—S—SiS2—LiCl、Li2S—S—SiS2—B2S3—LiI、Li2S—S—SiS2—P2S5—LiI、Li2S—B2S3、Li2S—P2S5—ZmSn(其中m和n为正数，并且Z为Ge、Zn或Ga)、Li2S—GeS2、Li2S—S—SiS2—Li3PO4和Li2S—S—SiS2—LixMOy(其中x和y为正数，并且M为P、Si、Ge、B、Al、Ga或In)。在一些实施例中，固体电解质材料中的一者或多者可为Li3PS4、Li4P2S6、Li7P3S11、Li10GeP2S12、Li10SnP2S12。在另一实施例中，固体电解质材料中的一者或多者可为Li6PS5Cl、Li6PS5Br、Li6PS5I或由式Li7-yPS6-yXy表示，其中“X”表示至少一种卤素和/或至少一种假卤素，且其中0<y≤2.0，且其中卤素可为F、Cl、Br、I中的一者或多者，且假卤素可为N、NH、NH2、NO、NO2、BF4、BH4、AlH4、CN和SCN中的一者或多者。在另一实施例中，固态电解质材料中的一者或多者由式Li8-y-zP2S9-y-zXyWz(其中“X”和“W”表示至少一种卤素和/或至少一种假卤素，并且其中0≤y≤1和0≤z≤1)表示，并且其中卤素可为F、Cl、Br、I中的一者或多者，且假卤素可为N、NH、NH2、NO、NO2、BF4、BH4、AlH4、CN和SCN中的一者或多者。
电解质层120可进一步包含粘合剂或聚合物中的一者或多者。在一些实施例中，粘合剂或聚合物可包括氟树脂，其含有偏二氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)和其衍生物作为结构单元。其特定实例可包括均聚物，例如聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚六氟丙烯(PHFP)和聚四氟乙烯(PTFE)，和二元共聚物，例如VdF和HFP的共聚物，例如聚(二氟乙烯-六氟丙烯)共聚物(PVdF-HFP)等。在另一实施例中，聚合物或粘合剂可为热塑性弹性体中的一者或多者，例如(但不限于)苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、聚丙烯腈(PAN)、腈-丁烯橡胶(NBR)、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(甲基丙烯酸酯)腈-丁二烯橡胶(PMMA-NBR)等。在另一实施例中，聚合物或粘合剂可以是丙烯酸树脂中的一种或多种，例如(但不限于)聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。在又另一个实施例中，聚合物或粘合剂可以是聚缩合聚合物中的一种或多种，例如(但不限于)聚脲、聚酰胺纸、聚酰亚胺、聚酯等。在又一实施例中，聚合物或粘合剂可为丁腈橡胶中的一种或多种，例如(但不限于)丙烯腈-丁二烯橡胶(ABR)、聚苯乙烯腈-丁二烯橡胶(PS-NBR)和其混合物。在一些实施例中，粘合剂或聚合物可包含一种或多种流变改性组分。在一些优选实施例中，当粘合剂或聚合物包含一种或多种流变改性组分时，粘合剂或聚合物进一步包含一种或多种非流变改性组分的额外粘合剂或聚合物。
在一些方面，粘合剂或聚合物可以约0重量％到约20重量％的量存在于阳极层110中。在一些额外方面，粘合剂或聚合物可以约0重量％到约5重量％、约5重量％到约10重量％、约10重量％到约15重量％、约15重量％到约20重量％、约0重量％到约10重量％、约0重量％到约15重量％或约5重量％到约15重量％的量存在于阳极层110中。
在一些实施例中，电解质层120可具有约20-40μm的厚度。举例来说，电解质层120可具有约20μm、21μm、22μm、23μm、24μm、25μm、26μm、27μm、28μm、29μm、30μm、31μm、32μm、33μm、34μm、35μm、36μm、37μm、38μm、39μm或约40μm的厚度。
阴极层130可包括阴极活性材料，例如(“NMC”)镍-锰-钴，其可表示为Li(NiaCobMnc)O2(0<a<1，0<b<1，0<c<1，a+b+c＝1)或例如NMC 111(LiNi0.33Mn0.33Co0.33O2)、NMC433(LiNi0.4Mn0.3Co0.3O2)、NMC 532(LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2)、NMC 622(LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2)、NMC811(LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2)或其组合。在另一实施例中，阴极活性材料可包含经涂覆或未经涂覆的金属氧化物中的一者或多者，例如(但不限于)V2O5、V6O13、MoO3、LiCoO2、LiNiO2、LiMnO2、LiMn2O4、LiNi1-yCoYO2、LiCo1-yMnYO2、LiNi1-YMnYO2(0≤Y<1)、Li(NiaCobMnc)O4(0<a<2，0<b<2，0<c<2，a+b+c＝2)、LiMn2-zNizO4、LiMn2-zCozO4(0<Z<2)、LiCoPO4、LiFePo4、CuO、Li(NiaCobAlc)O2(0<a<1，0<b<1，0<c<1，a+b+c＝1)或其组合。在又一实施例中，阴极活性材料可包含经涂覆或未经涂覆的金属硫化物中的一者或多者，例如(但不限于)硫化钛(TiS2)、硫化钼(MoS2)、硫化铁(FeS，FeS2)、硫化铜(CuS)和硫化镍(Ni3S2)或其组合。.
阴极层130可进一步包含一种或多种导电添加剂。导电添加剂可包括金属粉末、纤维、细丝或已知传导电子的任何其它材料。在一些方面，一种或多种导电添加剂可包括一种或多种导电碳材料，如碳纤维、石墨、石墨烯、碳黑、导电碳、无定形碳、VGCF和碳纳米管。在一些实施例中，导电添加剂可以约3重量％的量存在于阴极层中。
在一些方面，导电添加剂可以约1重量％到约10重量％，或更优选约1重量％到约8重量％，或甚至更优选约1重量％到约5重量％的量存在于阴极层130中。
阴极层130可进一步包含一种或多种固态电解质。一种或多种固态电解质可包含氧化物、硫氧化物、硫化物、卤化物、氮化物或此项技术中已知的任何其它固态电解质。在一些优选实施例中，一种或多种固态电解质可包含硫化物固态电解质。在一些实施例中，固态电解质包含一种或多种材料组合，例如Li2S—P2S5、Li2S—P2S5—LiI、Li2S—P2S5—GeS2、Li2S—P2S5—Li2O、Li2S—P2S5—Li2O—LiI、Li2S—P2S5—LiI—LiBr、Li2S—SiS2、Li2S—SiS2—LiI、Li2S—SiS2—LiBr、Li2S—S—SiS2—LiCl、Li2S—S—SiS2—B2S3—LiI、Li2S—S—SiS2—P2S5—LiI、Li2S—B2S3、Li2S—P2S5—ZmSn(其中m和n为正数，并且Z为Ge、Zn或Ga)、Li2S—GeS2、Li2S—S—SiS2—Li3PO4和Li2S—S—SiS2—LixMOy(其中x和y为正数，并且M为P、Si、Ge、B、Al、Ga或In)。在另一实施例中，固态电解质可为Li3PS4、Li4P2S6、Li7P3S11、Li10GeP2S12、Li10SnP2S12中的一者或多者。在另一实施例中，固态电解质可为Li6PS5Cl、Li6PS5Br、Li6PS5I或由式Li7-yPS6-yXy表示，其中“X”表示至少一种卤素和/或至少一种假卤素，且其中0<y≤2.0，且其中至少一种卤素可为F、Cl、Br、I中的一者或多者，且至少一种假卤素可为N、NH、NH2、NO、NO2、BF4、BH4、AlH4、CN和SCN中的一者或多者。在又一实施例中，固态电解质由式Li8-y-zP2S9-y-zXyWz(其中“X”和“W”表示至少一种卤素元素和/或至少一种假卤素，并且其中0≤y≤1和0≤z≤1)表示，并且其中卤素可为F、Cl、Br、I中的一者或多者，且假卤素可为N、NH、NH2、NO、NO2、BF4、BH4、AlH4、CN和SCN中的一者或多者。
在一些方面，固态电解质可以约5重量％到约20重量％，或更优选约10重量％到约18重量％的量存在于阴极层130中。
阴极层130可进一步包含粘合剂或聚合物中的一者或多者。在一些实施例中，粘合剂或聚合物可包括氟树脂，其含有偏二氟乙烯(VdF)、六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯(TFE)和其衍生物作为结构单元。其特定实例包括均聚物，例如聚偏二氟乙烯(PVdF)、聚六氟丙烯(PHFP)和聚四氟乙烯(PTFE)，和二元共聚物，例如VdF和HFP的共聚物，例如聚(二氟乙烯-六氟丙烯)共聚物(PVdF-HFP)等。在另一实施例中，聚合物或粘合剂可为热塑性弹性体中的一者或多者，例如(但不限于)苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、聚丙烯腈(PAN)、腈-丁烯橡胶(NBR)、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚(甲基丙烯酸酯)腈-丁二烯橡胶(PMMA-NBR)等。在另一实施例中，聚合物或粘合剂可为丙烯酸树脂中的一种或多种，例如(但不限于)聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯、聚(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。在又另一个实施例中，聚合物或粘合剂可以是聚缩合聚合物中的一种或多种，例如(但不限于)聚脲、聚酰胺纸、聚酰亚胺、聚酯等。在又一实施例中，聚合物或粘合剂可为丁腈橡胶中的一种或多种，例如(但不限于)丙烯腈-丁二烯橡胶(ABR)、聚苯乙烯腈-丁二烯橡胶(PS-NBR)和其混合物。在一些实施例中，粘合剂或聚合物可包含一种或多种流变改性组分。在一些优选实施例中，当粘合剂或聚合物包含一种或多种流变改性组分时，粘合剂或聚合物进一步包含一种或多种非流变改性组分的额外粘合剂或聚合物。
在一些方面，粘合剂或聚合物可以约0％到约5％的量存在于阴极层130中。在一些额外方面，粘合剂或聚合物可以约0％到约2.5％、约2.5％到约5％、约0％到约1％、约0％到约2％、约0％到约3％、约0％到约4％的量存在于阴极层130中。在一示范性实施例中，粘合剂或聚合物可以约0.25％到约2％的量存在于阴极层130中。
集电器层140可包含以下各者中的一者或多者：铝(Al)、镍(Ni)、钛(Ti)、不锈钢、镁(Mg)、铁(Fe)、锌(Zn)、铟(In)、锗(Ge)、银(Ag)、铂(Pt)、金(Au)。在一些实施例中，第二电流集电器层可邻近于阳极层安置。在一优选实施例中，集电器层140包含铝。
在一些实施例中，集电器层140可具有约10m到约20m的厚度。举例来说，集电器层140可具有约10μm、11μm、12μm、13μm、14μm、15μm、16μm、17μm、18μm、19μm或约20μm的厚度。在一示范性实施例中，集电器层140包含厚度为约12-14μm的铝。
图2为用于制备电化学电池层的过程的流程图，且将与图1的阴极层130结合描述。应注意，在适当更改的情况下，所述过程还可用于制备阳极层。举例来说，在形成阳极层之前，可处理用于阳极制备的硅材料以减小其粒度。此粒度减小步骤可在浇铸/涂覆步骤之前的任何阶段进行。这包括(但不限于)仅研磨/磨碎硅材料、具有导电添加剂的硅材料、具有固体电解质材料的硅材料、具有粘合剂的硅材料或其任何组合。因此，在描述例如阴极电解质、阴极电解质浆液和阴极层等术语的情况下，其不是限制性的且相应术语阳极电解质、阳极电解质浆液和阳极层可被取代。
在一个实施例中，过程200以制备步骤210开始，其中可进行任何制备动作，如在溶液中预先溶解粘合剂，和选择和分配组分以及设备制备。在一个方面，溶剂可以选自(但不限于)以下中的一者：非质子烃、酯、醚或腈。在另一方面，非质子烃可选自(但不限于)以下中的一者：二甲苯、甲苯、苯、甲基苯、己烷、庚烷、辛烷、烷烃、异烷烃或其组合。在另一方面，酯可以选自(但不限于)以下中的一者：丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯或其组合。在另一方面，所述醚可以选自(但不限于)以下中的一者：乙醚、二丁醚、苯甲基醚或其组合。在另一方面，腈可以选自(但不限于)以下各者一者：乙腈、丙腈、丁腈、吡咯烷或其组合。
在任何初始制备之后，过程200前进到步骤220，其中第一组分和溶剂混合以形成浆液。如本文所使用，浆液是指悬浮于溶剂中的固体粒子的半液体混合物。阴极电解质浆液的第一组分可包括溶剂、固态电解质和粘合剂或聚合物。混合动作可通过已知方式提供。
可在步骤230期间将一种或多种流变改性组分添加到混合浆液之前进行混合。在添加之前进行混合以初始地湿润阴极电解质浆液。流变改性组分可以选自(但不限于)以下化合物，例如聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS；在本文中也称为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶，“SBR”)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)或聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)。
流变改性组分可以小于浆液的5重量％添加到浆液中。因此，流变改性组分可以小于5重量％的量存在于所得电化学电池层中。在一些方面，流变改性可以小于5重量％、小于4重量％、小于3重量％、小于2重量％、小于1重量％或小于0.5重量％的量存在于电化学电池层中。在一些额外方面，流变改性组分可以约0重量％到约5重量％、约0重量％到约4重量％、约0重量％到约3重量％或约0重量％到约2重量％的量存在于电化学电池层中。在一示范性实施例中，电化学电池层为阴极层，并且流变改性组分以约0.25重量％的量存在。在另一示范性实施例中，电化学电池层为阳极层，且流变改性组分以约2重量％的量存在。
在一些实施例中，对于固体电解质浆液，流变改性组分可以小于5重量％添加。在一些方面，对于固体电解质浆液，流变改性组分可以小于5重量％、小于4重量％、小于3重量％、小于2重量％、小于1重量％或小于0.5重量％添加。在一些额外方面，对于固体电解质浆液，流变改性组分可以约0重量％到约5重量％，或更优选约0.2重量％到约2重量％添加。在一示范性实施例中，对于固体电解质浆液，流变改性组分可以约0.25重量％添加。
在一些实施例中，对于阴极浆液，流变改性组分可以小于5重量％添加。在一些方面，对于阴极浆液，流变改性组分可以小于5重量％、小于4重量％、小于3重量％、小于2重量％、小于1重量％或小于0.5重量％添加。在一些额外方面，对于阴极浆液，流变改性组分可以约0重量％到约5重量％，或更优选约0.2重量％到约2重量％添加。在一示范性实施例中，对于阴极浆液，流变改性组分可以约1重量％添加。
在一些实施例中，对于阳极浆液，流变改性组分可以小于5重量％添加。在一些方面，对于阳极浆液，流变改性组分可以小于5重量％、小于4重量％、小于3重量％、小于2重量％、小于1重量％或小于0.5重量％添加。在一些额外方面，流变改性组分可以约0重量％到约5重量％，或更优选约0.5重量％到约4重量％，或甚至更优选约1重量％到约3重量％添加。在一示范性实施例中，对于阳极浆液，流变改性组分可以约2重量％添加。
在一些方面，流变改性组分可以按需要小于5重量％或按需要其它量添加，以降低粘度同时支持高固体与溶剂比。高固体与溶剂比对干燥浆液有利，因为需要的溶剂更少，这意味着需要蒸发和回收的溶剂更少。此外，当浆液具有低固体与溶剂比时，浆液可能无法均匀干燥。举例来说，当使用强制风干法干燥经涂覆的浆液时，浆液的顶部表面首先干燥。随着层内的溶剂蒸发，其朝向表面推动且致使新干燥的表面开裂(通常被称作“泥裂”)，如图4A中所示。通过降低浆液中溶剂的量，所述层能够以更均匀的方式干燥，因此防止如图4B中所示的泥裂。
在另一方面，适合的粘度值在约100cP到5000cP、500cP到3000cP或1000cP到2000cP的范围内。在一些额外方面，浆液可具有100cP到4000cP、100cP到3000cP、100cP到2000cP、500cP到4000cP、500cP到3000cP、500cP到2000cP、1000cP到5000cP、1000cP到4000cP或1000cP到3000cP的粘度。对于示范性浆液，合适的固体与溶剂比在约10重量％到约90重量％、约20重量％到约80重量％或约30重量％到约70重量％范围内。在一些额外方面，固体与溶剂比可以是约10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％或约90％。在优选实施例中，当浆液干燥时，浆液不展现泥裂。在其它优选实施例中，当干燥浆液时，浆液基本上对泥裂具有抗性，如图4B中所描绘。在又其它优选实施例中，干燥的浆液基本上无泥裂和/或表面开裂。
在一些额外方面，浆液的幂定律系数可小于1；优选地，浆液的幂定律系数可在约0.25到约0.75之间。在一些实例中，浆液的幂定律系数可为约0.9、0.8、0.7、0.6、0.5、0.4、0.3、0.2或约0.1。
在流变性已经改性之后，在步骤240期间，可以研磨阴极电解质浆液以将浆液内的电解质的粒度减小到优选大小。可以通过常规方式实现研磨。在研磨之前添加流变改性组分允许改进阴极电解质浆液的研磨条件(例如使阴极电解质浆液的混合更均匀)，与首先研磨阴极电解质浆液的所有组分并在稍后步骤中混合这些组分相比，可以减少处理步骤的量。流变改性组分的添加可防止浆液中的粒子聚结。在不添加流变改性组分的情况下，可能抑制阴极电解质浆液的研磨，且电解质粒度可能难以减小。
在一些实施例中，浆液中的固体的粒度可小于约1μm。如本文所使用，粒度是指粒子的中值直径(D50)。测量粒子的中值直径的方法在本领域中是众所周知的。在一些实例中，浆液中的固体的粒度可为约0.9μm、0.8μm、0.7μm、0.6μm、0.5μm、0.4μm、0.3μm、0.2μm、0.1μm或小于0.1μm。
在另一实施例中，在研磨之后，在步骤250期间，可添加浆液的第二组分。第二浆液组分可包括活性阴极材料、导电添加剂和额外粘合剂。还可将额外流变改性组分添加到阴极电解质浆液中以改性阴极电解质浆液的最终流变性，从而实现用于均匀涂覆的合适的粘度和幂定律系数。添加流变改性组分以控制涂覆的最终流变，允许阴极电解质浆液从优选的研磨稠度快速改变到浇铸/涂覆稠度。在步骤260期间，可将阴极电解质浆液涂覆到合适的载体或衬底上，例如图1的铝、碳涂覆的铝、铜或碳涂覆的铜集电器140。类似载体(尤其基于铜的载体)可用于阳极浆液。可对浆液和载体进行固化和/或干燥处理。在步骤270期间，可以将所得层结构集成到电化学电池中。步骤280完成后，过程200即可结束。
如通过过程200混配的阴极电解质浆液具有改进的流变性，其可伴有约100cP到约5000cP的粘度和/或幂定律系数的增加。流变改性组分可在浆液制备的多个阶段添加以改性流变以满足中间过程条件的需要。本公开的各种方面可涉及单独或以组合形式在各个阶段处的一些或全部添加。如上文所描述，流变改性组分可添加到阴极电解质浆液以将流变性改变为用于研磨的改进状态，且还可随后添加以改性阴极电解质浆液的最终流变以产生可涂覆或可浇铸浆液。改性浆液提供可降低分离和厚度变化的敏感性，这两者均导致由较不适合的材料构造的电池循环的不良性能。
图3是根据本公开的方面构造的电化学电池的容量保持的性能数据的曲线图。如曲线图300中所示，与不使用任何聚合物的情况相比，添加SBS和SIS聚合物具有容量保持优势。在一个特定实例中，对于所构造的样品，0.27重量％的SBS和0.25重量％的SIS包括在改性的阴极层内。标记为“SBS”的数据来自包含80重量％活性材料、16.73重量％固体电解质粉末、3重量％基于碳的导电添加剂、2重量％SEBS和0.27重量％SBS的阴极复合材料。标记为“PIP”的数据来自包含80重量％活性材料、16.75重量％固体电解质粉末、3重量％基于碳的导电添加剂、2重量％SEBS和0.25重量％SIS的阴极复合材料。标记为“无”的数据来自包含80重量％活性材料、17重量％固体电解质粉末、3重量％基于碳的导电添加剂和2重量％的阴极复合材料。在所构造的样品中，在将SBS和SIS两者添加到浆液的其它组分中之前将其溶解于二甲苯中，并且调节所述量以实现大于0.6的幂定律响应。对于所展示的数据，电池在C/10条件下在2.5与4.0VDC的电压之间在70℃下循环。
在一些实施例中，与不包括流变改性组分且使用所属领域中先前已知的方法制备的阴极层相比，本公开的阴极层可具有增加的活性阴极放电容量。
使用上述流变改性组分可能会受到某些限制。具体来说，如果所使用的电解质不含有参与化学键的硫，那么SBS可能不具有所要作用。在一个实施例中，SBS可不具有超过50％的苯乙烯含量或低于50％的丁二烯含量。在另一实施例中，SBS可不具有超过30％的苯乙烯含量或低于70％的丁二烯含量。不希望受理论所束缚，较低重量百分比的流变改性组分可允许阴极浆液维持较高电性和离子导电性，从而产生改进的电池性能。使用流变改性组分改性浆液的流变性而不需要过量溶剂(其可能与电解质反应)，导致电池性能降低，并且由于在涂覆之前需要去除过量溶剂以调整浆液粘度，因此会使浆液加工和涂覆复杂化。
上文所描述的特征以及下文所要求的那些特征可在不脱离本发明的范围的情况下以不同方式组合。因此应注意，在上述描述所含有或在附图中所示的主题应以说明性而非限制性含义进行解释。上文所描述的实施例应被视为本发明的实例，而非限制本发明的范围。除发明的前述实施例之外，对详细描述和附图的回顾将展示存在此类发明的其它实施例。因此，本文中未明确阐述的发明的前述实施例的许多组合、排列、变化和修改将仍然落入此类发明的范围内。
示范性实施例
实施例1：一种电化学电池层，其包含：固态电解质，和流变改性组分，其选自由以下组成的群组：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)；其中所述流变改性组分以小于所述电化学电池层的5重量％的量存在。
实施例2：根据实施例1所述的电化学电池层，其中所述层是包含至少一种额外粘合剂或聚合物的隔板层。
实施例3：根据实施例2所述的电化学电池层，其中所述粘合剂或聚合物为至少一种选自由以下组成的群组的粘合剂或聚合物：聚苯乙烯、聚偏二氟乙烯(PVdF)和聚(二氟乙烯-六氟丙烯)共聚物(PVdF-HFP)。
实施例4：根据实施例1所述的电化学电池层，其中所述层是包含阴极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂的阴极层。
实施例5：根据实施例4所述的电化学电池层，其中所述阴极活性材料选自由以下组成的群组：NMC、LiFePO4、LiCoO2、NCA、NMA、LMO和硫化铁。
实施例6：根据实施例4所述的电化学电池层，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
实施例7：根据实施例1所述的电化学电池层，其中所述层是包含阳极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂的阳极层。
实施例8：根据实施例7所述的电化学电池层，其中所述阳极活性材料选自由以下组成的群组：Si、Si合金、石墨、Sn、Li和锂合金。
实施例9：根据实施例7所述的电化学电池层，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
实施例10：根据实施例1所述的电化学电池层，其中所述流变改性组分以小于所述电化学电池层的2重量％的量存在。
实施例11：一种用于制造电化学电池层的方法，其包含：形成浆液，所述浆液具有固态电解质，选自由以下组成的群组的流变改性组分：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，所述流变改性组分以小于所述浆液的所述固体组合物的5重量％的量存在，和溶剂；以及将所述浆液涂覆到衬底上以形成所述电化学电池层。
实施例12：根据实施例11所述的方法，其中所述层为阴极层，且所述浆液进一步包含阴极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂。
实施例13：根据实施例12所述的方法，其中所述阴极活性材料选自由以下组成的群组：NMC、LiFePO4、LiCoO2、NCA、NMA、LMO和硫化铁。
实施例14：根据实施例12所述的方法，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
实施例15：根据实施例11所述的方法，其中所述层为阳极层，且所述浆液进一步包含活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂。
实施例16：根据实施例15所述的方法，其中所述阳极活性材料选自由以下组成的群组：Si、Si合金、石墨、Sn、Li和锂合金。
实施例17：根据实施例15所述的方法，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
实施例18：根据实施例11所述的方法，其中所述流变改性组分以小于所述浆液的所述固体组合物的2重量％的量存在。
实施例19：根据实施例11所述的方法，其进一步包含在将所述浆液涂覆到所述衬底上之前研磨所述浆液，且其中所述流变改性组分在研磨之前添加到所述浆液的其它组分。
实施例20：根据实施例11所述的方法，其中所述固态电解质为包含锂化合物、磷化合物和卤素的硫化物固态电解质。
实施例21：根据实施例11所述的方法，其中所述溶剂选自由以下组成的群组：苯、甲苯、二甲苯、庚烷和异丁酸异丁酯。
实施例22：一种组合物，其包含：溶剂；固态电解质；粘合剂或聚合物；和一种或多种流变改性组分，其选自由以下组成的群组：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS；在本文中也称为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶，“SBR”)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，其中所述组合物的粘度为约100cP到约5000cP。
实施例23：根据实施例22所述的组合物，其进一步包含以下中的一者：a)阴极活性材料；或b)阳极活性材料；和导电添加剂。
实施例24：根据实施例22所述的组合物，其中所述固体与溶剂比为约10重量％到约90重量％。
实例
实例1：使用具有不同苯乙烯与橡胶比率的SBS进行流变改性。
进行实验以确定当使用SBS作为流变改性组分时，苯乙烯与橡胶(丁二烯)的不同比率对浆液的流变性的影响。产生两种阴极浆液以测量此影响，如下文所描述。
第一种浆液包含80％ NMC、14.75％固体电解质材料、2.5％ KS6、0.5％ C65和2％SEBS。浆液的固体含量为77.5％。向浆液中添加0.25％ SBS(Kraton D1102，S:R比＝29:71)。浆液的粘度为1059cP，并且浆液的幂定律系数为0.669。
第二种浆液包含80％ NMC、14.75％固体电解质材料、2.5％ KS6、0.5％ C65和2％SEBS。浆液的固体含量为77.5％。向浆液中添加0.25％ SBS(Kraton D1155，S:R比＝40:60)。浆液的粘度为4152cP，并且浆液的幂定律系数为0.422。
结果显示，在橡胶百分比增加而苯乙烯百分比减少的阴极浆液中添加SBS时，粘度的降低幅度增加，而幂定律系数增加。因此，随着SBS中橡胶比率的增加，SBS流变改性的影响也会增加。
实例2：SBS对浆液中的固体百分比的影响
研究SBS对制备可浇铸浆液所需的固体百分比的影响。为了测量SBS对形成可浇铸浆液所需的固体百分比的影响，制作了两种隔板浆液和两种阴极浆液。
产生包括固体电解质材料和2％ SEBS的隔板浆液。溶剂为二甲苯的混合物。为了制备可浇铸浆液，固体含量需要小于或等于45％。接着，通过添加0.25％ SBS产生相同的浆液。为了制备可浇铸浆液，固体含量需要小于或等于55％。
产生包括NMC、碳和固体电解质材料的阴极浆液，其中溶剂为二甲苯的混合物。为了制备可浇铸浆液，固体含量需要小于或等于72.5％。接着，通过添加0.25％ SBS产生相同的浆液。为了制备可浇铸浆液，固体含量需要小于或等于81％。
这些结果显示，SBS的添加显著增加了制备可浇铸浆液所需的固体百分比。
本说明书中所使用的术语在本公开的上下文内和在使用每一术语的特定上下文中通常具有它们在本领域中的一般意义。对于本文中所论述的术语中的任何一个或多个，可以使用替代性语言和同义词，并且不管术语是否在本文详细说明或论述，都不应加以特殊意义。在一些情况下，提供特定术语的同义词。对一个或多个同义词的详述并不排除其它同义词的使用。本说明书中任何地方使用的实例(包括本文所讨论的任何术语的实例)仅是说明性的并且不旨在进一步限制本公开或任何示例术语的范围和含义。同样地，本公开不限于在本说明书中给出的各个实施例。
如本文所用，术语“一个/一种(a和an)”和“所述”被理解为涵盖复数以及单数。因此，术语“其混合物(mixture thereof)”还涉及“其混合物(mixtures thereof)”，并且术语“组分(component)”也是指“组分(components)”。
如本文所用，术语“约”用于通过在给定值可“略高于”或“略低于”端点条件下提供数值范围端点的灵活性。举例来说，端点可在所列的值的10％、8％、5％、3％、2％或1％内。此外，为方便和简洁起见，还应理解，“约50mg/mL到约80mg/mL”的数值范围应理解为提供对于“50mg/mL到80mg/mL”的范围的支持。端点还可以基于适当监管机构(例如FDA、USP等)所允许的可变性。
在本公开中，“包含(comprises)”、“包含(comprising)”、“含有(containing)”和“具有(having)”等词具有美国专利法赋予它们的含义，且也可以指“包括(includes)”、“包括(including)”等词，且一般解释为开放式术语。术语“由……组成(consisting of)”或“由……组成(consists of)”为封闭式术语，并且仅包括与此类术语相关的组分、结构、步骤或类似内容，以及符合美国专利法的内容。“基本上由……组成(consistingessentially of)”或“基本上由……组成(consists essentially of)”具有美国专利法通常赋予它们的含义。特别地，此类术语通常为封闭术语，但允许包括附加项目、材料、组分、步骤或元素的情况除外，这些附加项目、材料、组分、步骤或元素不会对与之相关的项目的基本和新颖特征或功能产生实质性影响。举例来说，存在于组合物中但不影响组合物性质或特征的微量元素即使没有在项目列表中明确列出，但如果存在“基本上由……组成(consisting essentially of)”的用语，也是允许的。在本说明书中，当使用开放式术语，如“包含(comprising)”或“包括(including)”时，应理解为也应如同明确说明一样直接支持“基本上由……组成(consisting essentially of)”的用语以及“由……组成(consisting of)”的用语，且反之亦然。

Claims (24)

1.一种电化学电池层，其包含：
固态电解质，和
流变改性组分，其选自由以下组成的群组：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，
其中所述流变改性组分以小于所述电化学电池层的5重量％的量存在。
2.根据权利要求1所述的电化学电池层，其中所述层是包含至少一种额外粘合剂或聚合物的隔板层。
3.根据权利要求2所述的电化学电池层，其中所述粘合剂或聚合物为至少一种选自由以下组成的群组的粘合剂或聚合物：聚苯乙烯、聚偏二氟乙烯(PVdF)和聚(二氟乙烯-六氟丙烯)共聚物(PVdF-HFP)。
4.根据权利要求1所述的电化学电池层，其中所述层是包含阴极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂的阴极层。
5.根据权利要求4所述的电化学电池层，其中所述阴极活性材料选自由以下组成的群组：NMC、LiFePO4、LiCoO2、NCA、NMA、LMO和硫化铁。
6.根据权利要求4所述的电化学电池层，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
7.根据权利要求1所述的电化学电池层，其中所述层是包含阳极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂的阳极层。
8.根据权利要求7所述的电化学电池层，其中所述阳极活性材料选自由以下组成的群组：Si、Si合金、石墨、Sn、Li和锂合金。
9.根据权利要求7所述的电化学电池层，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
10.根据权利要求1所述的电化学电池层，其中所述流变改性组分以小于所述电化学电池层的2重量％的量存在。
11.一种用于制造电化学电池层的方法，其包含：
形成浆液，所述浆液具有固态电解质，选自由以下组成的群组的流变改性组分：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，所述流变改性组分以小于所述浆液的所述固体组合物的5重量％的量存在，和溶剂，以及；
将所述浆液涂覆到衬底上以形成所述电化学电池层。
12.根据权利要求11所述的方法，其中所述层为阴极层，且所述浆液进一步包含阴极活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述阴极活性材料选自由以下组成的群组：NMC、LiFePO4、LiCoO2、NCA、NMA、LMO和硫化铁。
14.根据权利要求12所述的方法，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
15.根据权利要求11所述的方法，其中所述层为阳极层，且所述浆液进一步包含活性材料、粘合剂或聚合物和导电添加剂。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述阳极活性材料选自由以下组成的群组：Si、Si合金、石墨、Sn、Li和锂合金。
17.根据权利要求15所述的方法，其中所述导电添加剂选自由以下组成的群组：碳黑、石墨、石墨烯、VGCF、活性碳和碳纳米管。
18.根据权利要求11所述的方法，其中所述流变改性组分以小于所述浆液的所述固体组合物的2重量％的量存在。
19.根据权利要求11所述的方法，其进一步包含在将所述浆液涂覆到所述衬底上之前研磨所述浆液，且其中所述流变改性组分在研磨之前添加到所述浆液的其它组分。
20.根据权利要求11所述的方法，其中所述固态电解质为包含锂化合物、磷化合物和卤素的硫化物固态电解质。
21.根据权利要求11所述的方法，其中所述溶剂选自由以下组成的群组：苯、甲苯、二甲苯、庚烷和异丁酸异丁酯。
22.一种组合物，其包含：
溶剂；
固态电解质；
粘合剂或聚合物；和
一种或多种流变改性组分，其选自由以下组成的群组：聚(苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SBS；在本文中也称为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡胶，“SBR”)、聚(苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SIS)和聚(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯)嵌段共聚物(SEBS)，
其中所述组合物的粘度为约100cP到约5000cP。
23.根据权利要求22所述的组合物，其进一步包含：
以下中的一者：
a)阴极活性材料；或
b)阳极活性材料；
和导电添加剂。
24.根据权利要求22所述的组合物，其中所述固体与溶剂比为约10重量％到约90重量％。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20150147660A1 (en) * 2013-11-26 2015-05-28 Samsung Electronics Co., Ltd. All solid secondary battery and method of preparing all solid secondary battery
US9972863B2 (en) * 2016-07-29 2018-05-15 Blue Current, Inc. Compliant solid-state ionically conductive composite electrolytes and materials
CN109786845B (zh) * 2019-01-23 2022-03-22 蜂巢能源科技有限公司 硫化物电解质浆料及其制备方法和应用
EP3993108A4 (en) * 2019-06-26 2022-09-28 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. ION-CONDUCTING MATERIAL AND BATTERY
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