CN117239200B - 一种铁溶解液、其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于液流电池技术领域，更具体地，涉及一种铁溶解液、其制备方法和应用。通过使用多羟基络合试剂作为溶解助剂，利用多羟基络合试剂上羟基与铁离子间的强相互作用在加热条件下能破坏铁氧化物的铁氧键的特点，使铁氧化物在强碱溶液中进行溶解。与其他铁源（氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等）相比，避免引入如硫酸根、氯离子等阴离子杂质，从而降低水溶液中盐浓度，最大限度地减少盐析效应，提升铁活性物质在水中的溶解度，进而提升液流电池的能量密度。
Description
技术领域
本发明属于液流电池技术领域，具体地，涉及一种铁溶解液、其制备方法和应用；更具体地，涉及一种铁溶解液、其制备方法及其在碱性液流电池负极电解液中的应用。
背景技术
新能源的使用是实现双碳目标的必然要求。而太阳能、风能、地热能等各式各样的新能源都无可避免地具有间歇性、波动性的特点，并不能直接并入电网使用。为此，需要使用储能技术将新能源所产电能进行储存，然后并网进行稳定输出，实现对电能供给的削峰填谷。在众多储能技术当中，电化学储能具有效率高、响应及时、不受地理环境影响等优点。其中，水系液流电池体系更是兼顾安全性、长循环稳定性以及容量与功率解耦的优点，是大规模电化学储能的理想选择。目前，全钒液流电池体系被研究得最为成熟，并已用于建立示范储能电站。然而钒原料因来源受限导致其价格高昂，使其难以实现大规模商业储能。近年来，以铁作为电活性物质的全铁液流电池受到了广泛关注。
专利文献CN113764714A公开了一种碱性全铁液流电池，其中，其负极电解液中含有铁离子与双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷或3-[N-N-双(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸形成的络合物，负极电活性物质最高浓度只有1 mol/L。较低的电活性物质溶解度，将限制电池的能量密度。究其原因，在于其使用铁源为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、硫酸亚铁、氯化亚铁、硝酸亚铁中的一种或两种以上。额外引入对电池性能毫无贡献的硫酸根、氯离子、硝酸根离子将带来极大的盐析效应，从而减低活性物质在水中的溶解度。
专利文献CN116259810A公开了一种用于碱性全铁液流电池的负极电解液及其制备方法。总铁浓度能达到2.0 mol/L。其所用铁盐为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁、甲酸铁、醋酸铁或碳酸铁中的一种或多种。毫无疑问，使用以上铁源同样会引入强烈的盐析效应阻碍活性物质的溶解。
如何大幅度提升铁活性物质在水溶液中的溶解度，从而提高液流电池的能量密度，是目前亟需解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术的缺陷，本发明的目的在于提供一种铁溶解液、其制备方法及其在碱性液流电池负极电解液中的应用，以解决现有技术碱性液流电池负极电解液铁活性物质在水溶液中的浓度低、导致液流电池能量密度低等的技术问题。
为实现上述目的，本发明提供了一种铁溶解液，其为将铁氧化物在碱性环境中溶解于多羟基络合试剂中得到。
优选地，所述铁氧化物为羟基氧化铁、α-氧化铁、γ-氧化铁、四氧化三铁、氧化亚铁中的一种或多种。
优选地，所述多羟基络合试剂为三乙醇胺、三异丙醇胺、双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷和3-[N-N-双(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸中的一种或多种。
优选地，所述多羟基络合试剂与铁氧化物中铁元素的摩尔比为（1～1.5）:1；所述碱性环境为碱性组分溶解于水中得到的碱液，其pH大于或等于12；所述碱性组分为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种；所述碱性组分与铁氧化物中铁元素的摩尔比为（1～1.5）:1。
按照本发明的另一个方面，提供了一种所述铁溶解液的制备方法，包括如下步骤：
（1）将碱性组分溶解于水中得到碱液；
（2）将铁氧化物与步骤（1）所述碱液混合，加热搅拌，使得铁氧化物充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的铁氧化物；
（3）将多羟基络合试剂与步骤（2）所述碱液活化后的铁氧化物混合加热搅拌，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液持续加热搅拌得到所述铁溶解液。
优选地，步骤（2）所述加热搅拌具体为，加热至65～95℃，搅拌10～20分钟，搅拌转速400～600转/分。
优选地，步骤（3）所述加热搅拌具体为：加热至65～95℃，搅拌60～120分钟，搅拌转速400～600转/分；
步骤（4）所述持续加热搅拌具体为：加热至65～95℃，搅拌480分钟或以上，搅拌转速400～600转/分。
按照本发明的另一个方面，提供了一种所述铁溶解液在制备碱性液流电池负极电解液中的应用。
优选地，以所述铁溶解液为原液，使用蒸馏水稀释至0.1～3 mol/L，即可作为碱性液流电池的负极电解液使用。
按照本发明的另一个方面，提供了一种碱性液流电池负极电解液，包含所述铁溶解液，其中铁离子的浓度为0.1～3 mol/L。
按照本发明的另一个方面，提供了一种碱性液流电池，包括所述的负极电解液。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，具有以下有益效果：
（1）本发明以铁氧化物为铁源，在水中被溶解助剂多羟基络合试剂溶解后，每1摩尔铁氧化物将产生1摩尔的铁离子以及3摩尔的氢氧根。与其他铁源（氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等）相比，不会引入如硫酸根、氯离子等阴离子杂质，从而降低水溶液中盐浓度，最大限度地减少盐析效应，提升铁活性物质在水中的溶解度。
（2）本发明所用的铁氧化物在水中解离后将提供氢氧根，从而减少碱性组分的使用量。同时铁氧化物的价格远低于铁盐。综合碱用量减少所带来的成本降低，铁氧化物提供每1摩尔铁离子的单价最多不到铁盐的十分之一，价格优势尤为明显。
（3）本发明提供的大容量碱性液流电池负极电解液，铁活性物质的浓度极高，室温下，铁浓度最高可达3 mol/L，对应电池能量密度高达80 Ah/L，高于现时已知的水性液流电池体系负极的充放电容量；并且该铁活性物质在碱性条件下的电极电位为-1.05V，匹配各种常见碱性正极电解液均能组成开路电压较高的电池，从而具有非常高的能量密度，大大地减少了储能电站的建设用地，压缩成本。
附图说明
图1为实施例1至6以及对比例1至3制备得到的电解液组装电池后电池的循环稳定性测试图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
针对负极电解液中铁活性物质浓度低的问题，本发明另辟蹊径，改用铁氧化物作为铁源。一般情况下，铁氧化物不能在水溶液中进行溶解。本发明尝试在强碱性条件下，以高浓度的多羟基络合试剂作为溶解助剂进行溶解，从而大幅度提升铁活性物质在水溶液中的溶解度，所得铁溶液通过使用水进行稀释，即得到碱性液流电池的高浓度负极电解液，从而提高液流电池的能量密度和容量。
具体来说，本发明提供的一种铁溶解液，其为将铁氧化物在碱性环境中溶解于多羟基络合试剂中得到。本发明提供的铁溶解液制备时，溶解对象为铁氧化物，只包含铁和氧两种元素，在碱性水中溶解后，只会转变为铁和氢氧根；溶解助剂为多羟基络合试剂；溶解环境为强碱性环境。溶解后铁溶解液的浓度最高能到3 mol/L。
一些实施例中，所述铁氧化物为羟基氧化铁、α-氧化铁（红铁矿）和γ-氧化铁（伪单斜铁矿）、四氧化三铁、氧化亚铁中的一种或多种。由于空气中存在氧气，溶液内铁元素最后都将是以三价铁形式存在。
一些实施例中，所述多羟基络合试剂为三乙醇胺、三异丙醇胺、双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷和3-[N-N-双(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸中的一种或多种。本发明在碱性环境下以高浓度的多羟基络合试剂，包括三乙醇胺、三异丙醇胺、双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷或3-[N-N-双(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸中的一种或多种作为溶解助剂，溶解铁氧化物，实验证明将得到的铁溶解液制备碱性液流电池负极电解液时，能够极大地提升铁活性物质在水溶液中的溶解度，同时明显提高了液流电池的能量密度。
一些实施例中，所述多羟基络合试剂与铁氧化物中铁元素的摩尔比为（1～1.5）:1；所述碱性环境为碱性组分溶解于水中得到的碱液，其pH大于或等于12。所述碱性组分为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种以上；所述碱性组分与铁氧化物中铁元素摩尔比为（1～1.5）:1。
一些实施例中，本发明所述铁溶解液的制备方法，包括如下步骤：
（1）将碱性组分溶解于水中得到碱液；
（2）将铁氧化物与步骤（1）所述碱液混合，加热搅拌，使得氧化铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的铁氧化物；实验中发现，将铁氧化物分散在碱液中，并在碱性条件下进行活化这一步骤较为重要，如果省去这一步骤，直接将铁氧化物、碱液和多羟基络合试剂混合加热反应，铁氧化物不能很好地溶解，进而不能得到本发明澄清溶液状态的铁溶解液。
（3）将多羟基络合试剂与步骤（2）所述碱液活化后的铁氧化物混合加热搅拌，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液持续加热搅拌得到所述铁溶解液。
较佳实施例中，步骤（2）所述加热搅拌具体为，加热至65～95℃，搅拌10～20分钟，搅拌转速400～600转/分。步骤（3）所述加热搅拌具体为：加热至65～95℃，搅拌60～120分钟，搅拌转速400～600转/分。步骤（4）所述持续加热搅拌具体为：加热至65～95℃，搅拌480分钟或以上，搅拌转速400～600转/分。
本发明提供了一种使铁氧化物能在强碱性溶液中溶解的方法。铁溶解液可用于制备碱性液流电池负极电解液，制备时，以所述铁溶解液为原液，使用蒸馏水稀释至0.1～3mol/L，即可作为碱性液流电池的负极电解液使用。本发明所述碱性液流电池的负极电解液中不含有任何除氢氧根外的非活性物质阴离子。
通过使用多羟基络合试剂作为溶解助剂，利用多羟基络合试剂上羟基与铁离子间强相互作用，在加热条件下，能破坏铁氧化物的铁氧键，使铁氧化物在强碱溶液中进行溶解。与传统使用酸溶解铁氧化物或使用铁盐作为铁源相比，本发明能避免引入氯、硫酸根、硝酸等阴离子，极大减低溶液中离子含量。溶液中，除了铁溶解物外，只含有氢氧根阴离子，能有效降低盐析效应，从而提高铁源的溶解度。以此方法所溶解得到的溶液，含铁浓度极高，稀释后可作为碱性液流电池负极电解液使用，弥补当前碱性液流电池中负极电解液中电活性物质浓度过低，所组成的液流电池能量密度过低的不足。
以下为具体实施例：
实施例1
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将3 mol羟基氧化铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，使得羟基氧化铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的羟基氧化铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂3-双(2-羟乙基)氨基-2-羟基丙磺酸(DIPSO)与步骤（2）所述碱液活化后的羟基氧化铁在75℃、500转/分下混合搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
实施例2
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将1.5 mol α-氧化铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，使得α-氧化铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的α-氧化铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂3-双(2-羟乙基)氨基-2-羟基丙磺酸(DIPSO)与步骤（2）所述碱液活化后的α-氧化铁在75℃、500转/分下混合搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
实施例3
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将1.5 mol γ-氧化铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，使得γ-氧化铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的γ-氧化铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷(BIS-TRIS)与步骤（2）所述碱液活化后的γ-氧化铁在75℃、500转/分下混合搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
实施例4
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将1 mol 四氧化三铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，使得四氧化三铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的四氧化三铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷(BIS-TRIS)与步骤（2）所述碱液活化后的四氧化三铁在75℃、500转/分下混合搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
实施例5
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将3 mol羟基氧化铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，使得羟基氧化铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的羟基氧化铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂三乙醇胺与步骤（2）所述碱液活化后的羟基氧化铁在75℃、500转/分下混合搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
实施例6
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将3 mol羟基氧化铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，使得羟基氧化铁充分分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的羟基氧化铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂三异丙醇胺与步骤（2）所述碱液活化后的羟基氧化铁在75℃、500转/分下混合搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
对比例1
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将3 mol 氯化铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，在500转/分下搅拌15分钟，得到碱液活化的氯化铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂3-双(2-羟乙基)氨基-2-羟基丙磺酸(DIPSO)与步骤（2）得到的碱液活化的氯化铁在75℃、500转/分下搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
对比例2
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将1.5 mol 硫酸铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，持续搅拌600分钟，得到碱液活化的硫酸铁；
（3）将3 mol 多羟基络合试剂双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷(BIS-TRIS)与步骤（2）得到的碱液活化的硫酸铁在75℃、500转/分下搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
对比例3
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将3 mol 硝酸铁与步骤（1）所述碱液混合，加热至90℃，持续搅拌600分钟，得到碱液活化的硝酸铁
（3）将3 mol 多羟基络合试剂三乙醇胺与步骤（2）得到的碱液活化的硝酸铁在75℃、500转/分下搅拌90分钟，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟得到铁溶解液。
（5）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。
对比例4
（1）将3 mol NaOH溶解于400 mL水中得到碱液；
（2）将步骤（1）所述碱液与1.5 mol α-氧化铁和3 mol多羟基络合试剂 3-双(2-羟乙基)氨基-2-羟基丙磺酸(DIPSO) 在90℃、500转/分下混合搅拌105分钟，得到混合液；
（3）将步骤（2）所述混合液加热至90℃，在500转/分下持续搅拌600分钟。
（4）加入除氧蒸馏水定容至1 L制备成液流电池的负极电解液。正极电解液的制备：
选用亚铁氰根作为正极活性物质，制备1.4 mol的正极电解液。准确称量1.2 mol的亚铁氰化钠，0.2 mol的亚铁氰化钾和1 mol氢氧化钾溶于蒸馏水中定容至1 L，得到1.4mol/L的正极电解液。
采用上述正极电解液与各实施例或对比例的负极电解液，以及正极电解液罐、负极电解液罐、循环泵、循环管路以及单电池串联而成液流电池装置。单电池包括依次层叠的正极集流板、正极、阳离子交换膜（科润211膜）、负极、负极集流体。正极集流体、负极集流体均采用碳毡和石墨板的复合极板，集流体面积为5 cm×5 cm。
组装完成之后，将正极集流体连接电池充放电测试仪的正极，将负极集流体连接电池充放电测试仪的负极，电池开路电压为1.3 V左右。充放电模式为恒流充电模式，正极电解液的体积40 mL，负极电解液体积10 mL。正负极电解液的流速均为40 mL/min，电流密度：100 mA/cm2，充放电次数为100次。表1表示实施例1～6和对比例1～4的溶解状况，以及记录第一个充放电循环的放电容量，通过进行换算（1Ah=3600C，F=96320C/mol），得到实施例1～6和对比例1～4中铁活性物质的浓度，并根据电池容量和溶液体积计算能量密度。
表1 实施例以及对比例制备得到的负极电解液溶液浓度以及对应电池性能比较
表1中实施例1～6可以看出，铁氧化物能在多羟基络合试剂助溶作用下溶解于碱性水溶液，得到可用于液流电池负极的电活性材料。所制得的活性物质的浓度，与理论值十分接近。从对比例1～3可知，使用传统的铁盐作为铁源时，亦能得到可以作为液流电池负极使用的电解液，但浓度明显下降。
将制备得到的铁溶解混合液静置48小时后，观察混合液状态。实施例1至实施例6均呈现为澄清透明黑色溶液，说明各铁氧化物在多羟基络合试剂中溶解良好，而对比例1至对比例4制备得到的混合液静置后分层，上层为透明溶液，下层为棕色或红色沉淀，对比例1至3棕色的沉淀应该是由于盐析效应导致的活性物质析出。
对比例4其他条件和实施例2相同，不同在于省略了实施例2中活化α-氧化铁的步骤，直接将碱液、α-氧化铁和多羟基络合试剂混合，实验发现，省略α-氧化铁的活化步骤，α-氧化铁不能溶解，不能制备得到澄清透明的铁溶解液，静置48小时后，上层为无色透明溶液，下层为α-氧化铁红色沉淀。实验中也尝试对其他铁氧化物不活化，直接混合制备，也发现铁氧化物不溶解或仅很少量溶解。
从表1中可以看出，使用铁氧化物作为铁源所制备的电活性材料，在碱性水溶液中有更高的溶解度，作为储能物质，在能量密度提升方面有独特优势。从图1所示结果可知，使用铁氧化物作为铁源的负极电解液，在稳定性方面同样具有明显优势。在100个循环充放电过程中，实施例1至6的铁溶解液作为电解液，对应的电池容量衰减不超过5%。
综上所述，本发明提供了一种铁氧化物在碱性条件下的溶解方法以及一种大容量碱性液流电池负极电解液。高浓度的多羟基络合试剂能有效溶解铁氧化物，获得高浓度的溶液，从而用于提升液流电池的能量密度。本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种用于碱性液流电池负极电解液的铁溶解液，其特征在于，其为先将铁氧化物在碱性环境中活化，然后将碱液活化后的铁氧化物溶解于多羟基络合试剂中得到；所述碱性环境为碱性组分溶解于水中得到的碱液，其pH大于或等于12；
所述铁氧化物为羟基氧化铁、α-氧化铁、γ-氧化铁、四氧化三铁、氧化亚铁中的一种或多种；
所述多羟基络合试剂为三乙醇胺、三异丙醇胺、双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷和3-[N-N-双(2-羟乙基)氨基]-2-羟基丙磺酸中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的铁溶解液，其特征在于，所述多羟基络合试剂与铁氧化物中铁元素的摩尔比为（1～1.5）:1；
所述碱性组分为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或多种；所述碱性组分与铁氧化物中铁元素的摩尔比为（1～1.5）:1。
3.如权利要求1或2所述铁溶解液的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）将碱性组分溶解于水中得到碱液；
（2）将铁氧化物与步骤（1）所述碱液混合，加热搅拌，使得铁氧化物分散并在碱性条件下进行活化，得到碱液活化后的铁氧化物；
（3）将多羟基络合试剂与步骤（2）所述碱液活化后的铁氧化物混合加热搅拌，使所述多羟基络合试剂溶解，得到混合液；
（4）将步骤（3）所述混合液持续加热搅拌得到所述铁溶解液。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（2）所述加热搅拌具体为，加热至65～95℃，搅拌10～20分钟，搅拌转速400～600转/分。
5.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤（3）所述加热搅拌具体为：加热至65～95℃，搅拌60～120分钟，搅拌转速400～600转/分；
步骤（4）所述持续加热搅拌具体为：加热至65～95℃，搅拌480分钟或以上，搅拌转速400～600转/分。
6.如权利要求1或2所述用于碱性液流电池负极电解液的铁溶解液在制备碱性液流电池负极电解液中的应用。
7.一种碱性液流电池负极电解液，其特征在于，包含如权利要求1或2所述的铁溶解液，其中铁离子的浓度为0.1～3 mol/L。
8.一种碱性液流电池，其特征在于，包括负极电解液，所述负极电解液为如权利要求7所述的碱性液流电池负极电解液。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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| GR01 | Patent grant | ||
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