CN117143284B - 一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法 - Google Patents
一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN117143284B CN117143284B CN202311421284.7A CN202311421284A CN117143284B CN 117143284 B CN117143284 B CN 117143284B CN 202311421284 A CN202311421284 A CN 202311421284A CN 117143284 B CN117143284 B CN 117143284B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sodium
- thickener
- fracturing
- reaction
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 28
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 58
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 42
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 27
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 26
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 17
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-4,5-dihydro-1h-imidazole Chemical compound N1CCN=C1C1=CC=CC=C1 BKCCAYLNRIRKDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- WIRIPVDRZYVTCG-UHFFFAOYSA-N dimethyl-prop-2-enyl-pyridin-2-ylsilane Chemical compound C=CC[Si](C)(C)C1=CC=CC=N1 WIRIPVDRZYVTCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-ethenylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 12
- RMXLHIUHKIVPAB-OWOJBTEDSA-N (e)-1,4-dibromobut-2-ene Chemical compound BrC\C=C\CBr RMXLHIUHKIVPAB-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 10
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000000337 buffer salt Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 75
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 39
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000010926 purge Methods 0.000 claims description 8
- 239000004289 sodium hydrogen sulphite Substances 0.000 claims description 8
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 4
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N ammonium dihydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].OP(O)([O-])=O LFVGISIMTYGQHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000387 ammonium dihydrogen phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000388 diammonium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019838 diammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000019837 monoammonium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000402 monopotassium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019796 monopotassium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- 229910000403 monosodium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000019799 monosodium phosphate Nutrition 0.000 claims description 3
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical compound [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 claims description 3
- PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;potassium Chemical compound [K].OP(O)(O)=O PJNZPQUBCPKICU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 claims 4
- 238000000643 oven drying Methods 0.000 claims 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 abstract description 10
- 238000010008 shearing Methods 0.000 abstract description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 22
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 9
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 5
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001285 xanthan gum Polymers 0.000 description 3
- 239000000230 xanthan gum Substances 0.000 description 3
- 229940082509 xanthan gum Drugs 0.000 description 3
- 235000010493 xanthan gum Nutrition 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000275012 Sesbania cannabina Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 229920005615 natural polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N (2r,3r,4s,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-[[(2r,3s,4r,5s,6r)-4,5,6-trihydroxy-3-[(2s,3s,4s,5s,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]oxyoxan-2-yl]methoxy]oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1OC[C@@H]1[C@@H](O[C@H]2[C@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@H](O)[C@H](O)[C@H](O)O1 OMDQUFIYNPYJFM-XKDAHURESA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000926 Galactomannan Polymers 0.000 description 1
- 229920002752 Konjac Polymers 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001938 Vegetable gum Polymers 0.000 description 1
- 241000589634 Xanthomonas Species 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 229920001222 biopolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002636 imidazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010485 konjac Nutrition 0.000 description 1
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005461 lubrication Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000006012 monoammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K potassium phosphate Substances [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001603 reducing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
- C09K8/66—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/68—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
- C09K8/84—Compositions based on water or polar solvents
- C09K8/86—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds
- C09K8/88—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds
- C09K8/882—Compositions based on water or polar solvents containing organic compounds macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明属于石油开采技术领域，具体涉及一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法。所述合成方法如下：反应器中依次加入2‑苯基咪唑啉、乙醇、1,4‑二溴‑2‑丁烯，加热回流，减压蒸馏，重结晶，烘干得到功能单体；在反应釜中依次加入功能单体、蒸馏水、缓冲盐，搅拌溶解，依次加入1‑乙烯基‑2‑吡咯烷酮、2‑(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀；高位滴加槽加入引发剂，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应，继续升温，保温反应，加入反应终止剂，搅拌，降温，烘干造粒，得到产品增稠剂。本发明具有合成简单、表观粘度高、耐剪切能力强、耐高温、降阻率高的优点。
Description
技术领域
本发明属于石油开采技术领域，具体涉及一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法。
背景技术
伴随着常规油气藏的大规模开采和消耗，致密砂岩气、煤层气、页岩气等低渗透特低渗、深层高温非常规油气资源亟待开发利用。压裂技术是广泛用于低渗、特低渗油气井增产、注水井增注的重要技术手段之一，而稠化剂为压裂液的主剂，经常也被称为增稠剂。
压裂增稠剂的主要作用是增加液体黏度，从而产生更大的压力，进一步将裂缝扩大，提高油气采收率。具体来说，压裂增稠剂通过以下三个方面实现其作用：
（1）增加液体黏度：压裂增稠剂可在水中形成高分子聚合物的网状结构，从而增加液体的黏度，减小流动性，使得裂缝石英颗粒停留在掉落层上，形成了足够的压力，导致石英颗粒裂开；
（2）防止颗粒沉积：压裂增稠剂中的聚合物可以吸附在石英颗粒表面，防止其沉积，起到稳定作用；
（3）润滑作用：压裂增稠剂中的某些物质具有润滑作用，降低运动的摩擦阻力，进一步提高压力，促进油气挤出。
增稠剂的研究经历了从天然聚合物到合成聚合物的发展，目前主要形成了三类稠化增粘剂体系：天然髙分子聚合物类、生物聚合物类和合成髙分子聚合物类。
天然髙分子聚合物主要包括植物胶及其衍生物和纤维素及其衍生物。植物胶类包含胍胶、田菁胶、香豆胶、魔芋胶及各类植物胶衍生物，它们主要是由半乳甘露聚糖组成，由于其分子链上羟基含量较多，很容易与水分子形成缔合体，在溶液中伸展并伸长产生稠化作用。但其价格较高且不溶物含量高，同时对地表产生的伤害较大。
生物聚合物类稠化增粘剂主要是指黄原胶，又称黄胞胶、汉生胶，它是由黄单胞杆菌发酵产生的微生物多糖，具有较好的增稠能力和耐温耐剪切性，但易受细菌和酶的降解，需配合杀菌剂使用。
合成高分子聚合物与天然高分子聚合物相比，具有更好的耐温耐剪切性，增稠能力强，悬砂能力强，破胶性好，对地层伤害小，且对细菌不敏感，在各个方面性能都优于天然聚合物。目前，国内外对合成聚合物的研究较多，主要产品有：丙烯酰胺类聚合物、乙烯类聚合物和交联的聚合物。
CN1073194A公开了一种压裂液增稠剂，适用于低渗透油气层的压裂改造作业。采用草本植物天豆粉，经乙醇、烧碱、环氧丙烷和水对其进行化学改性而成。其含残渣量明显低于目前压裂液用的植物胶田菁增稠剂，因此对地层伤害小，可获得增产效果。但该压裂液增稠剂相比合成聚合物增稠剂含残渣量高，耐温效果不好。
CN111019042A公开了一种压裂液用抗高温稠化剂及其制备方法和应用，包括一种压裂液用抗高温稠化剂，其特征在于，稠化剂包括丙烯酰胺、抗盐功能单体和温敏功能单体自由基；丙烯酰胺、抗盐功能单体、温敏功能单体的摩尔比为1：(0.01～0.08)：(0.05～0.15)。该发明通过溶液共聚的方式，在丙烯酰胺分子链上引入温敏单元和抗盐单元，赋予共聚物优异的耐高温性和抗盐性同时具有良好的溶解性、粘弹性、携砂性。但是该发明并没有实际上解决压裂液增稠剂在高温下交联键断裂的问题，导致压裂液增稠剂稳定性不佳。
发明内容
本发明针对上述现有技术存在的不足而提供一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法。本发明具有合成简单、表观粘度高、耐剪切能力强、耐高温、降阻率高的优点。
本发明第一个目的公开了一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂，所述的增稠剂的分子结构式如下：
，
其中：
a=6000-60000；
b=1500-30000；
c=500-10000；
d=500-10000。
优选地，所述的增稠剂粘均分子量为15000000-25000000。
本发明另一个目的公开了一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂的合成方法，所述合成方法的具体步骤如下：
（1）功能单体的制备：
反应器中依次加入2-苯基咪唑啉、乙醇、1,4-二溴-2-丁烯，加热回流，得到混合液，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
将上述混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶2-3遍，烘干，得到功能单体。
（2）增稠剂的合成：
在反应釜中依次加入功能单体、蒸馏水、缓冲盐，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
高位滴加槽加入引发剂，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1-2h，继续升温到65-70℃，保温反应1-2h，加入反应终止剂，搅拌10-30min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
在本发明中，优选地，步骤（1）中，基于1摩尔份的2-苯基咪唑啉，所述1,4-二溴-2-丁烯为0.45-0.55摩尔份。
在本发明中，优选地，步骤（1）中所述乙醇与2-苯基咪唑啉的重量比为8-10：1。
在本发明中，优选地，步骤（1）中所述的加热回流时间为3-5h。
在本发明中，优选地，步骤（2）中，基于1摩尔份的功能单体，所述的1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、对苯乙烯磺酸钠为0.3-0.5、0.1-0.2、0.1-0.2摩尔份。
在本发明中，优选地，步骤（2）中，所述的蒸馏水与功能单体的重量比为4-6：1。
在本发明中，优选地，步骤（2）中，所述的缓冲盐为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种，与功能单体的重量比为0.01-0.02：1。
在本发明中，优选地，步骤（2）中，所述的引发剂为10wt%过硫酸钾+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液、10wt%过硫酸钠+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液、10wt%过硫酸铵+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液中的一种，与功能单体的重量比为0.1-0.2：1。
在本发明中，优选地，步骤（2）中，所述的反应终止剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的一种，与功能单体的重量比为0.002-0.005：1。
本发明所述的压裂用聚合物增稠剂合成反应方程式如下：
，
，
，
本发明的压裂用聚合物增稠剂是四元高分子聚合物。其中功能单体是主要聚合单体，咪唑啉基团具有较高的表面活性，苯基是耐温耐盐基团，整体结构具有耐高温耐盐高表面活性的特点；1-乙烯基-2-吡咯烷酮是典型的廉价刚性单体，可以进一步提高耐温耐剪切能力；2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶属于含硅表面活性剂，可以提供常规表面活性剂无法达到的表界面活性，提高大孔道的堵塞效率，同时可以减少运移过程中的摩擦阻力；对苯乙烯磺酸钠属于廉价耐高温表面活性剂，可以进一步提高耐温耐盐性，降低运移过程中的摩擦阻力，提高大孔道的堵塞效率，还可以提高产品的聚合质量。
本发明与现有技术相比具有如下优点和有益效果：
本发明的压裂用聚合物增稠剂在5wt%的氯化钠溶液中配置成0.2wt%的浓度后：
（1）具有较高的表观粘度，在60℃条件下表观粘度达到58mPa•s以上；
（2）具有较强的耐剪切能力，60℃、170S-1的条件下连续按剪切120min，粘度保持率达到79%以上；
（3）具有较高的耐温能力，180℃放置24h，粘度保持率达到90%以上；
（4）具有较好的降阻效应，降阻率达到80%以上。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
实施例1
1、功能单体的制备
（1）反应器中依次加入0.2mol 2-苯基咪唑啉、233.6g乙醇、0.09mol 1,4-二溴-2-丁烯，加热回流3h，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
（2）将（1）中的混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶2遍，烘干，得到功能单体。
2、产品的合成
（1）在反应釜中依次加入0.05mol功能单体、68.8g蒸馏水、0.172g磷酸二氢钾，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入0.015mol 1-乙烯基-2-吡咯烷酮、0.01mol 2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、0.005mol对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（2）高位滴加槽加入1.72g引发剂，引发剂为10wt%过硫酸钾+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1h，继续升温到65℃，保温反应1h，加入0.0344g亚硫酸氢钠，终止反应，搅拌10min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（3）将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
实施例2
1、功能单体的制备
（1）反应器中依次加入0.2mol 2-苯基咪唑啉、258.7g乙醇、0.11mol 1,4-二溴-2-丁烯，加热回流4h，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
（2）将（1）中的混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶2遍，烘干，得到功能单体。
2、产品的合成
（1）在反应釜中依次加入0.05mol功能单体74.9g蒸馏水、0.288g磷酸氢二钾，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入0.018mol 1-乙烯基-2-吡咯烷酮、0.009mol 2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、0.006mol对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（2）高位滴加槽加入1.98g引发剂，引发剂为10wt%过硫酸钾+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应2h，继续升温到70℃，保温反应1h，加入0.086g亚硫酸氢钠，终止反应，搅拌30min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（3）将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
实施例3
1、功能单体的制备
（1）反应器中依次加入0.2mol 2-苯基咪唑啉、292g乙醇、0.095mol 1,4-二溴-2-丁烯，加热回流5h，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
（2）将（1）中的混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶3遍，烘干，得到功能单体。
2、产品的合成
（1）在反应釜中依次加入0.05mol功能单体、103.2g蒸馏水、0.255g磷酸二氢钠，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入0.02mol 1-乙烯基-2-吡咯烷酮、0.008mol 2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、0.01mol对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（2）高位滴加槽加入3.44g引发剂，引发剂为10wt%过硫酸钠+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1.5h，继续升温到66℃，保温反应2h，加入0.0542g硫代硫酸钠，终止反应，搅拌20min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（3）将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
实施例4
1、功能单体的制备
（1）反应器中依次加入0.2mol 2-苯基咪唑啉、284g乙醇、0.107mol 1,4-二溴-2-丁烯，加热回流5h，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
（2）将（1）中的混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶2遍，烘干，得到功能单体。
2、产品的合成
（1）在反应釜中依次加入0.05mol功能单体、92.7g蒸馏水、0.344g磷酸氢二钠，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入0.021mol 1-乙烯基-2-吡咯烷酮、0.007mol2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、0.008mol对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（2）高位滴加槽加入2.74g引发剂，引发剂为10wt%过硫酸钠+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1.2h，继续升温到67℃，保温反应1.5h，加入0.0498g亚硫酸氢钠，终止反应，搅拌15min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（3）将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
实施例5
1、功能单体的制备
（1）反应器中依次加入0.2mol 2-苯基咪唑啉、260g乙醇、0.099mol 1,4-二溴-2-丁烯，加热回流4h，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
（2）将（1）中的混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶3遍，烘干，得到功能单体。
2、产品的合成
（1）在反应釜中依次加入0.05mol功能单体、81.4g蒸馏水、0.214g磷酸二氢铵，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入0.023mol 1-乙烯基-2-吡咯烷酮、0.006mol2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、0.009mol对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（2）高位滴加槽加入2.88g引发剂，引发剂为10wt%过硫酸铵+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1.8h，继续升温到68℃，保温反应1h，加入0.0711g亚硫酸钠，终止反应，搅拌25min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（3）将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
实施例6
1、功能单体的制备
（1）反应器中依次加入0.2mol 2-苯基咪唑啉、281g乙醇、0.102mol 1,4-二溴-2-丁烯，加热回流5h，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
（2）将（1）中的混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶2遍，烘干，得到功能单体。
2、产品的合成
（1）在反应釜中依次加入0.05mol功能单体、98.8g蒸馏水、0.312g磷酸氢二铵，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入0.025mol 1-乙烯基-2-吡咯烷酮、0.005mol2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、0.007mol对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（2）高位滴加槽加入3.11g引发剂，引发剂为10wt%过硫酸铵+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1.6h，继续升温到66℃，保温反应1.2h，加入0.0644g亚硫酸钠，终止反应，搅拌20min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
（3）将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂。
实施例7
表观粘度的测试
将本发明的增稠剂（实施例1-6）用5wt%氯化钠溶液配置成2000mg/L浓度的溶液，在60℃、170S-1的条件下，用DV-III布氏粘度测试表观粘度μ。
用山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂做对比样品，测试结果见表1。
从表1可以看出：本发明的增稠剂（实施例1-6）在60℃、170S-1的条件下，质量浓度为0.2%的表观粘度均大于58mPa•s，其中，最高达到66mPa•s（实施例6），而对比例山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂的表观粘度大于20mPa•s，明显低于本发明。本发明的增稠剂具有较高的表观粘度。
实施例8
耐剪切能力测试
将实施例7中的样品在60℃、170S-1的条件下连续按剪切120min后，用DV-III布氏粘度测试表观粘度μ1，计算粘度保持率η1。
η1=μ1/μ×100%
用山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂做对比样品，测试结果见表1。
从表1可以看出：本发明的增稠剂（实施例1-6）在60℃、170S-1的条件下连续按剪切120min后，粘度保持率均大于79%，其中，最高达到88%（实施例6），而对比例山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂的粘度保持率为60%，明显低于本发明。本发明的增稠剂具有较好的耐剪切能力。
实施例9
耐高温测试
将实施例7中的样品置于密闭容器，180℃烘箱放置24h，冷却后在60℃、170S-1的条件下，用DV-III布氏粘度测试表观粘度μ2，计算粘度保持率η2。
η2=μ2/μ×100%
用山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂做对比样品，测试结果见表1。
从表1可以看出：本发明的增稠剂（实施例1-6）在180℃烘箱放置24h，冷却后在60℃、170S-1的条件下，粘度保持率均大于90%，其中，最高达到97%（实施例6），而对比例山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂的粘度保持率为70%，明显低于本发明。本发明的增稠剂具有较好的耐温性能。
实施例10
降阻率测试
将本发明的增稠剂（实施例1-6）用5wt%氯化钠溶液配置成2000mg/L浓度的溶液，参考SY/T 6376-2008《压裂液通用技术条件》测试降阻率η3。
用山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂做对比样品，测试结果见表1。
表1 表观粘度、耐剪切能力、降阻率测试结果
，
从表1可以看出：
本发明的增稠剂实施例（1-6）在质量浓度为0.2%条件下的降阻率均大于80%，其中，最高达到84%（实施例1），而对比例山东宝莫生物化工股份有限公司酸化压裂增稠剂的降阻率为45%，明显低于本发明，本发明的增稠剂具有较好的降阻效应。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (7)
1.一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂的合成方法，其特征在于，所述合成方法的具体步骤如下：
（1）功能单体的制备：
反应器中依次加入2-苯基咪唑啉、乙醇、1,4-二溴-2-丁烯，加热回流，得到混合液，反应过程中用氢氧化钠溶液维持pH7-8；
将上述混合液减压蒸馏，得到粘稠固体，用乙酸乙酯重结晶2-3遍，烘干，得到功能单体；
基于1摩尔份的2-苯基咪唑啉，所述1,4-二溴-2-丁烯为0.45-0.55摩尔份；
（2）增稠剂的合成：
在反应釜中依次加入功能单体、蒸馏水、缓冲盐，搅拌溶解，用氮气吹扫反应器及管路，依次加入1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、对苯乙烯磺酸钠，搅拌均匀，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；
高位滴加槽加入引发剂，缓慢向反应釜滴加，滴加完毕后，保温反应1-2h，继续升温到65-70℃，保温反应1-2h，加入反应终止剂，搅拌10-30min，降温到40℃以下，得到粘稠液体，用氢氧化钠溶液调节pH7.5-8；将上述粘稠液体烘干造粒，得到产品增稠剂；
基于1摩尔份的功能单体，所述的1-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-(烯丙基二甲基甲硅烷基)吡啶、对苯乙烯磺酸钠为0.3-0.5、0.1-0.2、0.1-0.2摩尔份。
2.根据权利要求1所述一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂的合成方法，其特征在于，步骤（1）中所述的加热回流时间为3-5h。
3.根据权利要求1所述一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂的合成方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的缓冲盐为磷酸二氢钾、磷酸氢二钾、磷酸二氢钠、磷酸氢二钠、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种，与功能单体的重量比为0.01-0.02：1。
4.根据权利要求1所述一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂的合成方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的引发剂为10wt%过硫酸钾+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液、10wt%过硫酸钠+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液、10wt%过硫酸铵+2wt%亚硫酸氢钠混合水溶液中的一种，与功能单体的重量比为0.1-0.2：1。
5.根据权利要求1所述一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂的合成方法，其特征在于，步骤（2）中，所述的反应终止剂为亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、硫代硫酸钠中的一种，与功能单体的重量比为0.002-0.005：1。
6.一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂，其特征在于，所述增稠剂的分子结构式如下：
，
其中：
a=6000-60000；
b=1500-30000；
c=500-10000；
d=500-10000。
7.根据权利要求6所述一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂，其特征在于，所述增稠剂粘均分子量为15000000-25000000。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311421284.7A CN117143284B (zh) | 2023-10-31 | 2023-10-31 | 一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202311421284.7A CN117143284B (zh) | 2023-10-31 | 2023-10-31 | 一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN117143284A CN117143284A (zh) | 2023-12-01 |
| CN117143284B true CN117143284B (zh) | 2024-01-23 |
Family
ID=88899152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202311421284.7A Active CN117143284B (zh) | 2023-10-31 | 2023-10-31 | 一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN117143284B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117510717B (zh) * | 2024-01-05 | 2024-03-26 | 东营施普瑞石油工程技术有限公司 | 一种压裂用稠化剂悬浮乳液及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104893704A (zh) * | 2014-03-04 | 2015-09-09 | 天津昌鑫油田服务有限公司 | 水溶性疏水缔合聚合物压裂液体系及其制备方法 |
| CN115322760A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-11 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种两性离子型堵水调剖剂及其制备方法 |
| CN116948088A (zh) * | 2023-08-05 | 2023-10-27 | 中涧绿色(北京)技术发展有限公司 | 一种污水除油剂及其制备方法与应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2934792C (en) * | 2014-02-12 | 2019-01-08 | Halliburton Energy Services, Inc. | Temperature-triggered viscosifier for treatment of a subterranean formation |
-
2023
- 2023-10-31 CN CN202311421284.7A patent/CN117143284B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104893704A (zh) * | 2014-03-04 | 2015-09-09 | 天津昌鑫油田服务有限公司 | 水溶性疏水缔合聚合物压裂液体系及其制备方法 |
| CN115322760A (zh) * | 2022-10-11 | 2022-11-11 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种两性离子型堵水调剖剂及其制备方法 |
| CN116948088A (zh) * | 2023-08-05 | 2023-10-27 | 中涧绿色(北京)技术发展有限公司 | 一种污水除油剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN117143284A (zh) | 2023-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN117143284B (zh) | 一种耐170℃以上温度的压裂用聚合物增稠剂及其合成方法 | |
| CN109971451B (zh) | 一种压裂液用氧化石墨烯纳米交联剂及其制备方法 | |
| CN117069888B (zh) | 一种抗盐压裂用聚合物稠化剂及其合成方法 | |
| CN105358651B (zh) | 含铁破胶剂化合物及它们的使用方法 | |
| CN103484094A (zh) | 一种耐高温冻胶压裂液、制备方法及其应用 | |
| CN102898590B (zh) | 一种含β-环糊精孪尾疏水缔合聚合物驱油剂及合成方法 | |
| CN110423602A (zh) | 一种耐超高温聚合物压裂液体系 | |
| CN107474819B (zh) | 一种压裂或调剖用原位交联生物基冻胶及其制备方法和应用 | |
| CN103819609A (zh) | 一种低摩阻抗高温稠化酸及其制备方法 | |
| CN113249108B (zh) | 一种耐超高温压裂液及其制备方法 | |
| CN113929801B (zh) | 一种超高温度酸化压裂用稠化剂的制备方法 | |
| US20060151172A1 (en) | Methods of making and using sulfonated carboxylated polysaccharide gelling agents | |
| CN117143585B (zh) | 一种乳液型稠化剂及其制备方法 | |
| CN111187609A (zh) | 一种作为压裂支撑剂使用的自悬浮石英砂 | |
| CN116751337B (zh) | 一种酸化压裂用稠化剂及其合成方法 | |
| CN110982507B (zh) | 一种用于酸化压裂的酸液稠化剂及其制备方法和应用 | |
| CN110713570A (zh) | 一种用于酸化压裂的温敏型酸液稠化剂及其制备方法 | |
| CN111892683A (zh) | 一种驱油用抗盐聚合物及其制备方法 | |
| CN113214817B (zh) | 一种超高温压裂液稠化剂及其制备方法 | |
| CN113150210B (zh) | 一种丙烯酰胺和甲基丙磺酸共聚物压裂液及其制备方法 | |
| CN115141310A (zh) | 一种滑溜水压裂液用可降解微交联减阻剂及其制备方法 | |
| CN1763148A (zh) | 一种具有适时增粘能力的酸液稠化剂及其制备方法 | |
| CN113121581A (zh) | 一种金属螯合物的制备方法和高温聚合物压裂液 | |
| CN116948094B (zh) | 一种压裂液稠化增粘剂及其制备方法 | |
| CN117603674B (zh) | 一种陶粒砂压裂支撑剂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |