CN117120914A - 眼镜镜片和眼镜 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种眼镜镜片,其具有镜片基材和无机层,该眼镜镜片在上述镜片基材与上述无机层之间还具有含金属层,上述含金属层包含的金属为选自银和铂中的一种以上的金属。
Description
技术领域
本发明涉及一种眼镜镜片和眼镜。
背景技术
在专利文献1中,公开了一种使用抗菌性表面涂布剂被覆合成树脂表面并固化而成的抗菌性合成树脂成型体,上述抗菌性表面涂布剂含有分子中具有至少两个(甲基)丙烯酰氧基的聚合性化合物和主要以银离子进行离子交换而得到的沸石。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平9-327622号公报。
发明内容
发明要解决的问题
在专利文献1中,公开了利用上述表面涂布剂对用于建筑材料、各种室内结构材料、招牌、显示器、照明器具等的合成树脂成型体赋予抗菌性。
近年来,对抗菌的需求不断增长。在该状况下,如果能够对眼镜镜片赋予能够抑制细菌繁殖的功能(即抗菌性),则能够提高眼镜镜片的附加价值。进而,眼镜镜片在组装于眼镜被眼镜佩戴者长期使用的过程中,会暴露在光和水分中。因此,要求眼镜镜片的抗菌性的耐光性和耐水性优异。
本发明的一方面的目的在于提供一种抗菌性的耐光性和耐水性优异的眼镜镜片。
用于解决问题的方案
本发明的一方面涉及一种眼镜镜片,其具有镜片基材和无机层,该眼镜镜片在上述镜片基材与上述无机层之间还具有含金属层,上述含金属层包含的金属为选自银和铂中的一种以上的金属。
银和铂是能够发挥抗菌性的成分。上述眼镜镜片在位于无机层下方的层中包含该成分。由此,上述眼镜镜片对于抗菌性能够发挥优异的耐光性和耐水性。
发明效果
根据本发明的一方面,能够提供一种抗菌性的耐光性和耐水性优异的眼镜镜片。
附图说明
图1为对于包含含银成分且含铂成分的含有率不同的眼镜镜片,将ΔYI相对于含铂成分的含有率作图得到的图表。
具体实施方式
[眼镜镜片]
以下,对上述眼镜镜片,进一步详细地说明。
<含金属层>
上述眼镜镜片的含金属层包含选自银和铂中的一种以上的金属作为金属,在一种方式中,能够仅包含银和铂中的银或铂,在另一种方式中,能够包含银和铂。作为上述金属在上述含金属层中的存在形式,能够举出金属单质或合金的形式、无机化合物或有机化合物的形式、金属离子的形式等。无机化合物能够为例如无机氧化物。此外,作为上述金属在上述含金属层中的存在形式,还能够举出金属络合物的形式。在上述含金属层中,上述金属能够以多种存在形式存在。例如可认为银能够通过其至少一部分氧化而电离并发挥出抗菌性。
上述含金属层包含含银成分和含铂成分中的一者或两者。关于含银成分和含铂成分,如关于上述金属在上述含金属层中的存在形式的记载相同。在一种方式中,上述眼镜镜片中的位于镜片基材与无机层之间的含金属层能够仅包含含银成分和含铂成分中的一者,由此能够发挥抗菌性,并且对于抗菌性能够发挥优异的耐光性和耐水性。此外,在一种方式中,上述含金属层能够包含含银成分和含铂成分两者。由此,能够抑制眼镜镜片因长期使用而变色。关于这一点,本发明人推测,在含金属层包含银的情况下,可认为银的氧化随时间进行,使含金属层黄变,由于铂起到控制银的氧化进行的作用,因此能够抑制黄变。在上述含金属层包含含银成分的情况下,包含的含银成分能够仅为一种或者为两种以上。这一点在上述含金属层包含含铂成分的情况下也是相同的。
上述含金属层是位于镜片基材与无机层之间的层,能够为通过选自湿式成膜法和干式成膜法中的成膜法直接设置在镜片基材上的层,或者为隔着设置在镜片基材上的一层以上的其它层而间接地设置在镜片基材上的层。在将成膜材料的合计(其中,在成膜时使用溶剂的情况下不包括溶剂)作为100质量%时,选自含银成分和含铂成分中的含金属成分的含有率(在包含含银成分和含铂成分的情况下为它们的合计含有率)能够为例如0.010质量%以上、0.030质量%以上或0.050质量%以上,此外,能够为例如1.500质量%以下、1.300质量%以下或1.000质量%以下。在一种方式中,能够单独使用含银成分作为成膜材料。在另一种方式中,能够使用含银成分与一种以上的其他成分的混合物作为成膜材料。上述这点对于含铂成分也是相同的。在并用含银成分和含铂成分的情况下,能够使用例如以质量基准计为含银成分的0.01~10倍量的含铂成分。含银成分和含铂成分能够例如以颗粒的形式用作成膜材料。其粒径能够为例如1nm以上且20nm以下。在本发明和本说明书中,“粒径”为平均粒径,能够为例如5个~10个左右的颗粒的粒径的算术平均。在以无机氧化物颗粒的形式使用含金属成分作为成膜材料的情况下,该颗粒能够为仅由一种无机氧化物构成的颗粒,也能够为包含两种以上无机氧化物的颗粒。在包含两种以上无机氧化物的颗粒中,至少一种无机氧化物能够为银氧化物和/或铂氧化物。
后面详述的无机层能够为两层以上无机层的多层膜。该多层膜能够为具有防止特定波长的光或特定波长区域的光的反射的性质的防反射膜、或具有反射特定波长的光或特定波长区域的光的性质的反射膜。在眼镜镜片中,作为设置在这样的多层膜与镜片基材之间的层的具体例子,能够举出以下的层。这些层中的一层以上能够为上述含金属层。
(固化层)
上述眼镜镜片能够在镜片基材与无机层之间具有通常被称作硬涂层的、将固化性组合物固化而成的固化层。在一种方式中,该固化层能够为上述含金属层。
上述固化层能够例如将包含硅氧化物颗粒(以下也称作“成分(A)”)和硅烷化合物(以下也称作“成分(B)”)的固化性组合物固化而得到。上述固化性组合物还能够包含多官能环氧化合物(以下也称作“成分(C)”)。
从兼顾耐擦伤性和光学特性的观点出发,成分(A)的硅氧化物颗粒的粒径优选为5~30nm的范围。
成分(B)为硅烷化合物,优选为具有水解性基团的硅烷化合物,更优选为具有水解性基团和与硅原子键合的有机基团的硅烷偶联剂。
作为水解性基团,可举出烷氧基、芳氧基或羟基,优选为烷氧基。
硅烷化合物优选为下述通式(I)所表示的有机硅化合物或其水解物。
(R1)a(R3)bSi(OR2)4-(a+b)···(I)
通式(I)中,a为0或1,b为0或1,优选a为1、b为0或1。
R1表示具有环氧丙氧基等环氧基、乙烯基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基、巯基、氨基、苯基等官能团的有机基团,优选表示具有环氧基的有机基团。上述官能团可以与硅原子直接键合,也可以经由亚烷基等连接基团与硅原子间接地键合。
R2为例如氢原子、烷基、酰基或芳基,优选为烷基。
R2所表示的烷基为例如碳原子数为1~4的直链或支链烷基,作为具体例子,可举出甲基、乙基、丙基、丁基等,优选为甲基或乙基。
R2所表示的酰基为例如碳原子数为1~4的酰基,作为具体例子,可举出乙酰基、丙酰基、油酰基、苯甲酰基等。
R2所表示的芳基为例如碳原子数为6~10的芳基,作为具体例子,可举出苯基、二甲苯基、甲苯基等。
R3为烷基或芳基。
R3所表示的烷基为例如碳原子数为1~6的直链或支链烷基,作为具体例子,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。
作为R3所表示的芳基,例如为碳原子数为6~10的芳基,作为具体例子,可举出苯基、二甲苯基、甲苯基等。
作为成分(B)的具体例子,能够举出以下的硅烷化合物。
环氧丙氧基甲基三甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、α-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、δ-环氧丙氧基丁基三甲氧基硅烷、δ-环氧丙氧基丁基三乙氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三甲氧基硅烷、(3,4-环氧环己基)甲基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三丁氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三苯氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三甲氧基硅烷、γ-(3,4-环氧环己基)丙基三乙氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三甲氧基硅烷、δ-(3,4-环氧环己基)丁基三乙氧基硅烷、环氧丙氧基甲基甲基二甲氧基硅烷、环氧丙氧基甲基甲基二乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基甲基二甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基乙基甲基二乙氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、α-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、β-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二丁氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙烯基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基乙烯基二乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基苯基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基苯基二乙氧基硅烷、硅酸甲酯、硅酸乙酯、硅酸正丙酯、硅酸异丙酯、硅酸正丁酯、硅酸仲丁酯、硅酸叔丁酯、四乙酰氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、甲基三丙氧基硅烷、甲基三戊氧基硅烷、甲基三苯氧基硅烷、甲基三苄氧基硅烷、甲基三苯乙基氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基三甲氧基乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三乙酰氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三乙氧基硅烷、γ-氯丙基三乙酰氧基硅烷、3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、β-氰乙基三乙氧基硅烷、氯甲基三甲氧基硅烷、氯甲基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基甲基二乙氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基甲基二乙氧基硅烷、二甲基二乙酰氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、甲基乙烯基二甲氧基硅烷、甲基乙烯基二乙氧基硅烷等。
作为硅烷化合物,也能够使用市售的硅烷偶联剂。作为市售品的具体例子,可举出信越化学工业株式会社制KBM-303、KBM-402、KBM-403、KBE402、KBE403、KBM-1403、KBM-502、KBM-503、KBE-502、KBE-503、KBM-5103、KBM-602、KBM-603、KBM-903、KBE-903、KBE-9103、KBM-573、KBM-575、KBM-9659、KBE-585、KBM-802、KBM-803、KBE-846、KBE-900等。
成分(C)为多官能环氧化合物。多官能环氧化合物是在一个分子中包含两个以上环氧基的化合物。多官能环氧化合物优选在一个分子中包含两个或三个环氧基。
作为成分(C)的具体例子,能够举出以下的多官能环氧化合物:
1,6-己二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、三乙二醇二缩水甘油醚、四乙二醇二缩水甘油醚、九乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、四丙二醇二缩水甘油醚、九丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、新戊二醇羟基新戊酸酯的二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油二缩水甘油醚、二甘油三缩水甘油醚、二甘油四缩水甘油醚、季戊四醇二缩水甘油醚、季戊四醇三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚、二季戊四醇四缩水甘油醚、山梨醇四缩水甘油醚、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的二缩水甘油醚、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯的三缩水甘油醚等脂肪族环氧化合物、异佛尔酮二醇二缩水甘油醚、双-2,2-羟基环己基丙烷二缩水甘油醚等脂环族环氧化合物、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚、双酚F二缩水甘油醚、双酚S二缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、苯酚酚醛清漆多缩水甘油醚、甲酚酚醛清漆多缩水甘油醚等芳香族环氧化合物等。从与相邻的层或镜片基材的密合性的观点出发,优选包含两个或三个环氧基的化合物(双官能或三官能环氧化合物)作为成分(C)。
作为市售的多官能环氧化合物,可举出长濑化成株式会社制DENACOL系列的EX-201、EX-211、EX-212、EX-252、EX-313、EX-314、EX-321、EX-411、EX-421、EX-512、EX-521、EX-611、EX-612、EX-614、EX-614B等。
上述固化性组合物能够如下制备:即除以上说明的成分(A)~成分(C)以外,根据需要,在上述成分中混合有机溶剂、表面活性剂(流平剂)、固化催化剂等任意成分,由此制备。
在将固化性组合物的固体成分的总量(即除溶剂以外的全部成分的合计)作为100质量%时,成分(A)的含有率优选为20质量%以上,更优选为30质量%以上,进一步优选为40质量%以上,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下。
在将固化性组合物的固体成分的总量作为100质量%时,成分(B)的含量优选为5质量%以上,更优选为10质量%以上,进一步优选为15质量%以上,优选为80质量%以下,更优选为70质量%以下,进一步优选为60质量%以下。
在将固化性组合物的固体成分的总量作为100质量%时,成分(C)的含量例如为0质量%以上,优选为10质量%以上,更优选为15质量%以上,优选为50质量%以下,更优选为40质量%以下,进一步优选为30质量%以下。
填料/基体比(以下也简称作“F/M比”)优选为0.5以上,更优选为0.6以上,进一步优选为0.7以上,此外,优选为2.0以下,更优选为1.8以下,进一步优选为1.5以下。另外,F/M比是指成分(A)的质量相对于成分(B)和成分(C)的合计质量的比[成分(A)/(成分(B)+成分(C))]。
通过使用包含选自含银成分和含铂成分的含金属成分的固化性组合物作为上述固化性组合物,能够以该固化性组合物固化而成的固化层的形式将上述含金属层设置在镜片基材与无机层之间。
作为固化性组合物的涂敷方法,能够采用旋涂法、浸涂法、喷涂法等公知的涂敷方法。这一点对于后述的各种层的形成所使用的组合物的涂敷也是相同的。固化处理能够为光照射和/或加热处理。固化处理条件根据固化性组合物包含的各种成分的种类、固化性组合物的组成来确定即可。将固化性组合物固化而成的固化层的膜厚为例如1μm以上且100μm以下。从提高表面的耐划伤性的观点出发,上述固化层的膜厚优选为3μm以上,更优选为5μm以上,从显著提高耐划伤性、降低波纹的振幅、得到显著的抑制干涉条纹的效果的观点出发,上述固化层的膜厚进一步优选为8μm以上,更进一步优选为10μm以上,此外,优选为80μm以下,更优选为60μm以下,进一步优选为50μm以下。
(基底层)
上述眼镜镜片能够在镜片基材与无机层之间具有一层以上基底层。此外,在一种方式中,在镜片基材与将固化性组合物固化而成的固化层之间能够具有一层以上基底层,在固化层和一层以上基底层之中,一层以上基底层能够为上述含金属层。位于镜片基材与无机层之间或者镜片基材与将固化性组合物固化而成的固化层之间的基底层的层数能够为例如一层或两层。作为基底层,能够举出作为干涉条纹抑制层而发挥功能的层(例如被称作λ/4层的干涉条纹抑制层)和用于提高密合性的底漆层。上述眼镜镜片能够在镜片基材与无机层之间或者在镜片基材与固化性组合物的固化层之间具有干涉条纹抑制层和底漆层中的一者或两者。
干涉条纹抑制层
干涉条纹抑制层为与不包含该层的情况相比能够抑制干涉条纹产生的层。在波长λ为450~650nm的光中,光学膜厚为0.2λ~0.3λ的层能够作为干涉条纹抑制层而发挥功能。干涉条纹抑制层的膜厚以物理膜厚计能够为例如50nm~100nm的范围。
干涉条纹抑制层能够通过例如将至少含有金属氧化物颗粒和树脂的分散液涂敷在镜片基材的表面而形成。
金属氧化物颗粒能够发挥调节干涉条纹抑制层的折射率的作用。作为金属氧化物颗粒,可举出例如氧化钨(例如WO3)、氧化锌(例如ZnO)、氧化铝(例如Al2O3)、氧化钛(例如TiO2)、氧化锆(例如ZrO2)、氧化锡(例如SnO2)、氧化铍(例如BeO)、氧化锑(例如Sb2O5)等颗粒,能够单独或并用两种以上金属氧化物颗粒。此外,也能够使用两种以上金属氧化物的复合氧化物颗粒。从光学特性的观点出发,金属氧化物颗粒的粒径优选为5~30nm的范围。
作为干涉条纹抑制层的树脂,能够举出选自聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂等中的至少一种,优选为聚氨酯树脂,更优选为含有聚氨酯树脂的水系树脂组合物,即,水系聚氨酯树脂组合物。水系聚氨酯树脂组合物能够通过例如以下方法来制备:使多元醇化合物和有机多异氰酸酯化合物、根据需要与扩链剂一起,在对反应呈非活性且对水的亲和性大的溶剂中进行氨酯化反应制成预聚物,并将该预聚物中和后,使其分散在含有扩链剂的水系溶剂中增加分子量。关于这样的水系聚氨酯树脂组合物及其制备方法,能够参考例如日本专利第3588375号说明书的第0009~0013段、日本特开平8-34897号公报的第0012~0021段、日本特开平11-92653号公报的第0010~0033段、日本特开平11-92655号公报的第0010~0033段等。此外,作为水系聚氨酯树脂组合物,能够直接使用市售的水性聚氨酯,或者将其根据需要用水系溶剂稀释后使用。作为市售的水性聚氨酯树脂组合物,能够举出例如日华化学株式会社制Evafanol系列、第一工业制药株式会社制Superflex系列、株式会社艾迪科制Adeka Bon-Tighter系列、三井化学株式会社制Olester系列、迪爱生株式会社制Vondic系列、Hydran系列、拜耳公司制Impranil系列、日本Soflan株式会社制Soflanate系列、花王株式会社制POIZ系列、三洋化成工业株式会社制Sanplene系列、保土谷化学工业株式会社制Aizelax系列、Zeneca公司制NeoRez系列等。
用于形成干涉条纹抑制层的分散液可以包含水系溶剂。水系溶剂是指包含水的溶剂,例如为水、水与极性溶剂等的混合溶剂,优选为水。从液体稳定性和制膜性的观点出发,水系树脂组合物中的固体成分浓度优选为1~60质量%,更优选为5~40质量%。水系树脂组合物中,除了包含树脂成分以外,根据需要还能够包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。此外,也可以将市售的水系树脂组合物用水、乙醇、丙二醇单甲醚(PGM)等溶剂稀释后使用。
通过使用包含选自含银成分和含铂成分的含金属成分的水系树脂组合物作为上述水系树脂组合物,能够以由该水系树脂组合物形成的基底层(干涉条纹抑制层)的形式将上述含金属层设置在镜片基材与无机层之间、镜片基材与固化性组合物固化而成的固化层之间、或者镜片基材与底漆层之间。将水系树脂组合物涂敷于被涂敷面(例如镜片基材表面)而形成涂敷层,通过干燥处理等干燥除去至少一部分水系溶剂而使上述涂敷层固化,由此能够形成基底层(干涉条纹抑制层)。
底漆层
底漆层能够为例如由含有树脂和水系溶剂的水系树脂组合物形成的水系树脂层。水系树脂组合物包含的水系溶剂为例如水、水与极性溶剂等的混合溶剂,优选为水。从液体稳定性和制膜性的观点出发,水系树脂组合物中的固体成分浓度优选为1~60质量%,更优选为5~40质量%。水系树脂组合物除了包含树脂成分以外,还能够根据需要包含抗氧化剂、分散剂、增塑剂等添加剂。此外,也可以将市售的水系树脂组合物使用水、乙醇、丙二醇单甲醚(PGM)等溶剂进行稀释而使用。
水系树脂组合物能够以溶解于水系溶剂的状态或分散为颗粒(优选胶体颗粒)的状态包含树脂成分。尤其优选为树脂成分在水系溶剂中(优选水中)分散成微粒状的分散液。在该情况下,从组合物的分散稳定性的观点出发,上述树脂成分的粒径优选为0.3μm以下。此外,从稳定性的方面出发,上述水系树脂组合物的pH优选在25℃为5.5~9.0左右。从适合涂敷的方面出发,液温25℃下的黏度优选为5~500mPa·s,更优选为10~50mPa·s。关于树脂,能够参考关于干涉条纹抑制层的树脂的上述记载。
通过使用包含选自含银成分和含铂成分的含金属成分的水系树脂组合物作为上述水系树脂组合物,能够以由该水系树脂组合物形成的基底层(底漆层)的形式将上述含金属层设置在镜片基材与无机层之间、镜片基材与固化性组合物固化而成的固化层之间、干涉条纹抑制层与无机层之间、或者干涉条纹抑制层与固化性组合物固化而成的固化层之间。将水系树脂组合物涂敷于被涂敷面(例如干涉条纹抑制层表面或镜片基材表面)而形成涂敷层,通过干燥处理等干燥除去至少一部分水系溶剂而使上述涂敷层固化,由此能够形成基底层(底漆层)。底漆层的膜厚能够为例如0.01~2.0μm的范围。
<镜片基材>
眼镜镜片的镜片基材能够为塑料镜片基材或玻璃镜片基材。玻璃镜片基材能够为例如无机玻璃制的镜片基材。从轻质、不易破裂且容易处理的观点出发,优选塑料镜片基材作为镜片基材。作为塑料镜片基材,能够举出以(甲基)丙烯酸树脂为代表的苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、烯丙基树脂、二乙二醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39)等烯丙基碳酸酯树脂、乙烯基树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、由异氰酸酯化合物与二乙二醇等羟基化合物反应得到的聚氨酯树脂、由异氰酸酯化合物与多硫醇化合物反应得到的硫代聚氨酯树脂、将含有分子内具有一个以上二硫键的(硫代)环氧化合物的固化性组合物固化而成的固化物(通常称作透明树脂)。作为镜片基材,可以使用未染色的镜片基材(无色镜片),也可以使用经染色的镜片基材(染色镜片)。镜片基材的折射率能够为例如1.60~1.75左右。但是,镜片基材的折射率不限于上述范围,可以在上述的范围内,也可以从上述范围上下偏离。在本发明和本说明书中,折射率是指相对于波长500nm的光的折射率。此外,镜片基材可以是具有屈光力的镜片(所谓的有度数的镜片),也可以是没有屈光力的镜片(所谓的无度数的镜片)。
眼镜镜片能够为单焦点镜片、多焦点镜片、渐进屈光力镜片等各种镜片。镜片的种类根据镜片基材的两面的面形状确定。此外,镜片基材表面可以为凸面、凹面、平面中的任一种。在通常的镜片基材和眼镜镜片中,物体侧表面为凸面,眼球侧表面为凹面。但是,本发明不限于此。
<无机层>
上述眼镜镜片在镜片基材上具有无机层。在本发明和本说明书中,“无机层”是指包含无机物质的层,优选为包含无机物质作为主要成分的层。在此,主要成分是指在层中占有最多的成分,通常相对于层的质量为占50质量%左右~100质量%的成分,进一步为占90质量%左右~100质量%的成分。关于后述的主要成分也相同。无机层能够为至少隔着含金属层而层叠在镜片基材表面上的层。
在一种方式中,上述无机层能够为两层以上无机层的多层膜。作为该多层膜,能够举出分别包含一层以上高折射率层和低折射率层的多层膜。该多层膜能够为具有防止特定波长的光或特定波长区域的光的反射的性质的防反射膜、或具有反射特定波长的光或特定波长区域的光的性质的反射膜。在本发明和本说明书中,“高折射率”和“低折射率”中涉及的“高”、“低”是相对性的表述。即,高折射率层是指比同一多层膜包含的低折射率层的折射率高的层。换言之,低折射率层是指比同一多层膜包含的高折射率层的折射率低的层。构成高折射率层的高折射率材料的折射率能够为例如1.60以上(例如1.60~2.40的范围),构成低折射率层的低折射率材料的折射率能够为例如1.59以下(例如1.37~1.59的范围)。但是,如上所述,高折射率和低折射率中涉及的“高”、“低”的表述是相对性的,因此高折射率材料和低折射率材料的折射率并不限于上述范围。
具体而言,作为用于形成高折射率层的高折射率材料,能够举出选自氧化锆(例如ZrO2)、氧化钽(例如Ta2O5)、氧化钛(例如TiO2)、氧化铝(例如Al2O3)、氧化钇(例如Y2O3)、氧化铪(例如HfO2)和氧化铌(例如Nb2O5)中的一种或两种以上氧化物的混合物。另一方面,作为用于形成低折射率层的低折射率材料,能够举出选自氧化硅(例如SiO2)、氟化镁(例如MgF2)和氟化钡(例如BaF2)中的一种或两种以上氧化物或氟化物的混合物。在上述的示例中,为了方便起见,以化学计量组成表示了氧化物和氟化物,但是处于相对于化学计量组成而言氧或氟缺少或过量的状态的氧化物和氟化物也能够用作高折射率材料或低折射率材料。
优选地,高折射率层为以高折射率材料为主要成分的膜,低折射率层为以低折射率材料为主要成分的膜。通过使用以上述高折射率材料或低折射率材料为主要成分的成膜材料(例如蒸镀材料)进行成膜,能够形成这样的膜(例如蒸镀膜)。在膜和成膜材料中,有时会包含不可避免地混入的杂质,此外,在不损害主要成分发挥的功能的范围也可以包含其他成分,例如其他无机物质、发挥辅助成膜的作用的公知的添加成分。成膜能够通过公知的成膜方法进行,从成膜的容易性的观点出发,优选通过蒸镀进行,更优选通过真空蒸镀进行。防反射膜能够为例如高折射率层与低折射率层交替层叠了合计3~10层的多层膜。高折射率层的膜厚和低折射率层的膜厚能够根据层结构确定。详细而言,多层膜包含的层的组合和各层的膜厚能够基于用于形成高折射率层和低折射率层的成膜材料的折射率、想要通过设置多层膜给眼镜镜片带来的期望的反射特性和透射特性,通过利用公知方法的光学设计仿真来确定。此外,多层膜还可以在任意位置包含一层以上以导电性氧化物为主要成分的层(导电性氧化物层),优选在任意位置包含一层以上通过使用以导电性氧化物为主要成分的蒸镀材料蒸镀形成的导电性氧化物的蒸镀膜。多层膜包含的高折射率层和低折射率层的各层的膜厚能够为例如3~500nm,多层膜的总厚度能够为例如100~900nm。只要没有特别说明,本发明和本说明书中的膜厚为物理膜厚。
上述眼镜镜片能够在任意位置包含眼镜镜片中通常能够包含的一层以上的层。
上述眼镜镜片中,上述含金属层能够作为抗菌层而发挥功能,由此能够显示出抗菌性。此外,上述无机层通过例如作为防反射膜而发挥功能,由此能够赋予眼镜镜片对特定波长的光或特定波长区域的光的防反射性能。
[眼镜]
本发明的一方面涉及一种具有上述眼镜镜片的眼镜。关于这种眼镜中包含的眼镜镜片的详细内容如上所述。对于上述眼镜,框架等结构能够应用公知的技术。
实施例
以下,通过实施例对本发明进行进一步的说明。但是,本发明并不限于实施例中示出的实施方式。
[含金属成分]
表1的“含金属成分”一栏中记载的“银颗粒”是粒径为2~5nm的银颗粒(所谓的银纳米颗粒)。
表1的“含金属成分”一栏中记载的“铂颗粒”是粒径为2~5nm的铂颗粒(所谓的铂纳米颗粒)。
表1的“含金属成分”一栏中记载的“含银氧化物颗粒”是日挥触媒化成株式会社制ATOMY BALL-(UA)(包含银氧化物、硅氧化物和铝氧化物的颗粒的水分散液,粒径:15nm)。表1所记载的含有率是银氧化物的含有率。
[参考镜片1的制作]
<塑料镜片基材>
使用豪雅株式会社制的眼镜用塑料镜片(商品名EYNOA,折射率1.67)作为塑料镜片基材。
<干涉条纹抑制层(λ/4层)>
在305.0g的甲醇中加入126g的4-羟基-4-甲基-2-戊酮(DAA)、350.5g的水,进一步加入217.5g的热塑性树脂(第一工业制药株式会社制Superflex170)、90.0g的将日产化学工业株式会社制HZ-407MH分散在甲醇中的40质量%的溶胶状的材料(ZrO2溶胶)、1.0g的流平剂(东丽·道康宁株式会社制Y-7006),在液温20℃下搅拌1小时,用过滤器处理,得到λ/4层用液。
用旋涂法将得到的λ/4层用液涂敷于清洗过的塑料镜片基材的表面,在内部环境温度100℃的干燥装置内干燥固化20分钟,在镜片基材的两面侧分别形成λ/4层。
<底漆层>
在305.0g的甲醇中加入126g的4-羟基-4-甲基-2-戊酮(DAA)、350.5g的水,进一步加入217.5g的热塑性树脂(第一工业制药株式会社制Superflex170)、1.0g的流平剂(东丽·道康宁株式会社制Y-7006),在液温20℃下搅拌24小时,得到底漆液。
用浸渍法将得到的底漆液涂敷于λ/4层的表面,在内部环境温度100℃的干燥装置内干燥固化20分钟,在镜片基材的两面侧分别形成底漆层。
<硬涂层>
混合52质量份的二氧化硅颗粒、24质量份的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制KBM-403,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)、以及24质量份的多官能环氧化合物(长濑化成株式会社制Denacol EX-321、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚),制备硬涂液。
通过喷涂法将制备的硬涂液涂敷于设置在镜片基材的两面侧的底漆层的表面,用内部环境温度75℃的加热炉加热20分钟,进行预固化,接下来将加热炉的内部环境温度升温至110℃,在相同温度下加热2小时,进行正式固化,在镜片基材的两面侧分别形成硬涂层。
<无机层(多层防反射膜)>
接下来,将形成有上述硬涂层的镜片基材放入真空蒸镀装置,利用真空蒸镀法在硬涂层的表面上形成SiO2层和ZrO2层交替层叠8层的多层防反射膜(总厚度:约400~600nm)。上述SiO2层是将氧化硅作为蒸镀材料而成膜的蒸镀膜,上述ZrO2层是将氧化锆作为蒸镀材料而形成的蒸镀膜。各蒸镀材料是除了不可避免地混入的杂质以外,仅由记载的氧化物构成的蒸镀材料。
通过以上的工序,制作分别在镜片基材的两面依次具有λ/4层(膜厚0.18μm)、底漆层(膜厚0.70μm)、硬涂层(膜厚2.30μm)以及多层防反射膜的眼镜镜片。
[实施例1~4、7~9]
在表1的“含金属层”一栏中记载有“λ/4层”的实施例1、2中,使λ/4层液以相对于合计100质量%的λ/4层液的全部成分(不包括溶剂)为表1所示含有率含有表1所示的含金属成分,除此以外,用参考镜片1中记载的方法制作眼镜镜片。
在表1的“含金属层”一栏中记载有“底漆层”的实施例3、4中,使底漆液以相对于合计100质量%的底漆液的全部成分(不包括溶剂)为表1所示含有率含有表1所示的含金属成分,除此以外,用参考镜片1中记载的方法制作眼镜镜片。
在表1的“含金属层”一栏中记载有“硬涂层”的实施例7、8中,使硬涂液以相对于合计100质量%的硬涂液的全部成分为表1所示含有率含有表1所示的含金属成分,除此以外,用参考镜片1中记载的方法制作眼镜镜片。
[参考镜片2]
混合44质量份的二氧化硅颗粒、39质量份的硅烷偶联剂(信越化学工业株式会社制KBM-403,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)、以及17质量份的多官能环氧化合物(长濑化成株式会社制Denacol EX-321、三羟甲基丙烷多缩水甘油醚),制备硬涂液,除此以外,用参考镜片1中记载的方法制作眼镜镜片。
[实施例5、6]
使硬涂液以相对于合计100质量%的硬涂液的全部成分为表1所示含有率含有表1所示的含金属成分,除此以外,用参考镜片2中记载的方法制作眼镜镜片。
[抗菌性试验]
按照JIS Z 2801:2012实施抗菌性试验。实施例1~4、7~9以参考镜片1作为参考用样品,实施例6、7以参考镜片2作为参考用样品。
表1的“初始”一栏所示的抗菌性的评价结果是通过以下的方法对从未进行耐光性试验和耐水性试验的眼镜镜片中切取的试验片进行抗菌性评价的结果。
关于表1所示的抗菌性的耐光性,是对从各眼镜镜片中切取的试验片实施SIAA(抗菌制品技术协会)的持续性试验法(2018年度版)的耐光性试验一章中记载的分类1的耐光性试验,然后通过以下的方法进行抗菌性评价。
关于抗菌性的耐水性,是对从各眼镜镜片中切取的试验片实施SIAA(抗菌制品技术协会)的持续性试验法(2018年度版)的耐水性试验一章中记载的分类1的耐水性试验,然后通过以下的方法进行抗菌性评价。
将50mm×50mm的试验片(分别从实施例的各眼镜镜片和其参考用样品中切取的试验片)放入已灭菌的培养皿中,然后将0.4ml的包含1.0×105个~4.0×105个的试验菌(金黄色葡萄球菌或大肠杆菌)的菌液滴在试验片的中央部,用切成40mm×40mm的聚乙烯膜被覆。将该培养皿在相对湿度90%以上培养24小时后,测定每1cm2的活菌数,计算出以下的抗菌活性值。
抗菌活性值=Ut-At≥2.0
Ut:未加工试验片(参考用样品)培养24小时后的每1cm2的活菌数的对数值的平均值
At:抗菌加工试验片(实施例样品)培养24小时后每1cm2的活菌数的对数值的平均值
SIAA(抗菌制品技术协议会)规定,在抗菌活性值为2以上的情况下,该制品具有抗菌效果。因此,根据以下的判断基准,由上述求出的抗菌活性值来判断各眼镜镜片的抗菌性。
OK:抗菌活性值为2.0以上
NG:抗菌活性值小于2.0
[表1]
由表1所示的结果能够确认,实施例1~9的各眼镜镜片的抗菌性的耐光性和耐水性优异。
[关于并用含银成分和含铂成分的评价]
<关于抑制黄变的评价>
将含铂成分的含有率变更为0.008质量%、0.010质量%、0.020质量%、0.050质量%、0.100质量%,除此以外,用实施例5中记载的方法制作含铂成分的含有率不同的眼镜镜片。
对制作的各眼镜镜片测定YI值(初始YI值)。
之后,将眼镜镜片置于Q-Lab公司制QUV紫外线荧光管式加速耐候性试验机中进行4小时的0.20W紫外线照射,然后在高湿度环境(相对湿度90%)下放置4小时,以此为1个循环,重复循环21次后,测定YI值(QUV后YI值)。
通过以下的方法测定YI值。
从眼镜镜片的物体侧测定物体侧表面(凸面侧)的光学中心处的垂直入射反射分光特性。使用这样得到的垂直入射透射分光特性的测定结果,按照JIS K7373:2006求出YI值。具体而言,根据通过垂直入射透射分光特性的测定而得到的透射光谱,按照JIS Z8701:1999的式(3),计算X、Y、Z,通过JIS K 7373:2006的6.1节的计算式,计算对于D65光源的YI值。
对于包含含银成分、含铂成分的含有率不同的上述眼镜镜片,分别计算ΔYI=QUV后YI值-初始YI值。YI值是黄变的指标,可以说,ΔYI的值越小,QUV加速耐候性试验后的黄变越少。
图1为将ΔYI相对于含铂成分的含有率作图得到的图表。由图1能够确认,眼镜镜片包含的含铂成分的越多,则ΔYI的值越小,即,在包含含银成分的眼镜镜片中黄变被抑制。
<关于膜性能的评价>
将含铂成分的含有率变更为0.008质量%、0.010质量%、0.020质量%、0.050质量%、0.100质量%,除此以外,用实施例7中记载的方法制作含铂成分的含有率不同的眼镜镜片。
对于制作的各眼镜镜片,通过以下的方法评价表2所示的各种项目。由表2所示的评价结果能够确认,膜性能没有随着含铂成分的添加和添加量的增加而下降。
(初始密合性)
基于JIS K5600-5-6(ISO 2409:1992)进行密合性评价。具体而言,在各眼镜镜片的表面刻出10个×10个的方格之后,使用透明胶带进行3次剥离试验,数出100个中剩下的方格。
(初始耐磨耗性)
使负载1kg的钢丝绒#0000(日本钢丝绒株式会社制)在眼镜镜片的表面上往返20次,然后用目视判断眼镜镜片表面损伤的难易度。判定基准为如下所述。另外,表2中的“UA-A”表示采用上述方法对以相同方法制作的多个眼镜镜片进行耐磨耗评价的结果中,极少数眼镜镜片的判断结果为A,其余的眼镜镜片的判断结果为UA。
UA:几乎没有损伤
A:有1~10条损伤
B:有11~30条损伤
C:表面模糊不清
(恒温恒湿性试验后的密合性和耐磨耗性)
将眼镜镜片在温度40℃、相对湿度90%的环境下保存168小时后,用上述方法评价眼镜镜片的密合性和耐磨耗性。
(温水浸渍后的密合性和耐磨耗性)
对眼镜镜片进行在水温50℃的温水中浸渍48小时的恒温恒湿性试验后,用上述方法评价眼镜镜片的密合性和耐磨耗性。
(QUV加速耐候性试验后的密合性和耐磨耗性)
将眼镜镜片置于Q-Lab公司制QUV紫外线荧光管式加速耐候性试验机中进行4小时的0.20W紫外线照射后,在高湿度环境(相对湿度90%)下放置4小时,以此作为1个循环,重复循环21次后,用上述方法评价密合性。
[表2]
最后,对上述的各方面进行总结。
根据一方面,本发明提供一种眼镜镜片,其具有镜片基材和无机层,该眼镜镜片在上述镜片基材与上述无机层之间还具有含金属层,上述含金属层包含的金属为选自银和铂中的一种以上的金属。
上述眼镜镜片能够为抗菌性的耐光性和耐水性优异的眼镜镜片。
在一种方式中,上述含金属层能够至少包含含银成分。
在一种方式中,上述含金属层能够还包含含铂成分。
通过使包含含银成分的含金属层还包含含铂成分,能够抑制眼镜镜片因长期使用而变色。
在一种方式中,上述眼镜镜片能够依次具有上述镜片基材、固化层和上述无机层,该固化层是将固化性组合物固化而成的,该固化层能够为上述含金属层。
在一种方式中,上述眼镜镜片能够依次具有上述镜片基材、基底层、固化层和上述无机层,该固化层是将固化性组合物固化而成的,该基底层能够为上述含金属层。
在一种方式中,上述眼镜镜片能够具有两层以上上述基底层,至少一层基底层能够为上述含金属层。
根据一方面,本发明提供一种眼镜,其具有上述眼镜镜片。
本说明书中记载的各种方面和各种方式能够以任意的组合来组合两个以上。
此次公开的实施方式的各个方面均为示例,不应当被视为限制性的。本发明的范围如权利要求书所示,而不限于上述说明,并且旨在包括与权利要求书具有等同含义和范围内的全部变更。
产业上的可利用性
本发明的一方面可用于眼镜镜片和眼镜的制造领域。
Claims (7)
1.一种眼镜镜片,其具有镜片基材和无机层,
所述眼镜镜片在所述镜片基材与所述无机层之间还具有含金属层,
所述含金属层包含的金属为选自银和铂中的一种以上的金属。
2.根据权利要求1所述的眼镜镜片,其中,所述含金属层至少包含含银成分。
3.根据权利要求2所述的眼镜镜片,其中,所述含金属层还包含含铂成分。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的眼镜镜片,其中,所述眼镜镜片依次具有所述镜片基材、固化层和所述无机层,所述固化层是将固化性组合物固化而成的,所述含金属层为所述固化层。
5.根据权利要求1~3中任一项所述的眼镜镜片,其中,所述眼镜镜片依次具有所述镜片基材、基底层、固化层和所述无机层,所述固化层是将固化性组合物固化而成的,所述含金属层为所述基底层。
6.根据权利要求5所述的眼镜镜片,其中,所述眼镜镜片具有两层以上所述基底层,至少一层基底层为所述含金属层。
7.一种眼镜,其具有权利要求1~6中任一项所述的眼镜镜片。
Applications Claiming Priority (3)
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