CN117067737B - 一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜及其加工工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及堆肥发酵覆盖膜技术领域，具体为一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜及其加工工艺。包括以下过程：步骤1：将聚氨酯乳液、改性丝兰多糖、催化剂、增塑剂、流平剂、消泡剂、去离子水搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；步骤2：将e‑PTFE膜等离子处理后双面刮涂聚氨酯涂覆液，得到中间层；将疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜单面刮涂聚氨酯涂覆液，得到表层、内层；将表层、中间层、内层依次叠配，涂有聚氨酯涂覆液的一面为接触面；复合，得到基膜；步骤3：将基膜四周封边，纵向、横向拉伸，定型，将基膜四周封边，得到聚四氟乙烯复合膜。

Description

一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜及其加工工艺
技术领域
本发明涉及堆肥发酵覆盖膜技术领域，具体为一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜及其加工工艺。
背景技术
堆肥发酵是一种将有机废弃物转化为稳定、无害化的有机肥的工艺过程，是一种废物资源化利用、降低污染的良好途径。现阶段，堆肥发酵技术从传统的翻抛式等方向，逐渐趋向于分子膜发酵方向。分子膜发酵方式是将膜体覆盖在预发酵堆体上，从堆底供给氧气，使得产生一个密闭的微正压发酵环境，从而实现静态发酵；该方式可以有效减少污染气体的排放，可以露天静态发酵，且工艺简单、成本较低、发酵效率高，是一种前景广泛的静态好氧堆肥发酵技术。
分子膜发酵技术中，覆盖的膜体是最为关键的设备之一，其好坏直接影响了该发酵方式的实施。其不仅需要有较大的拉伸强度，用以保证承受正压力时不被损坏；还需有效隔绝发酵产生的废气，从而抑制污染气体对环境的损害；且需要在保证良好水蒸气透过的基础上，有效降低氨、硫化氢等废气的逸出。
综上所述，满足高拉伸性、高水蒸气透过性、高废气阻隔性，制备一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜具有重要价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜及其加工工艺，以解决上述背景技术中提出的问题。
为了解决上述技术问题，本发明提供如下技术方案：
一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺，包括以下过程：
步骤1：将聚氨酯乳液、改性丝兰多糖、催化剂、增塑剂、流平剂、消泡剂、去离子水搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；
步骤2：(1)将e-PTFE膜等离子处理后双面刮涂聚氨酯涂覆液，得到中间层；(2)将疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜单面刮涂聚氨酯涂覆液，得到表层、内层；(3)将表层、中间层、内层依次叠配，涂有聚氨酯涂覆液的一面为接触面；在80～90℃烘烤5～7分钟，然后在温度为145～155℃、压力为0.2～0.3Mpa下热复合8～10分钟，得到基膜；
步骤3：将基膜四周封边，将其在120～140℃下进行纵向、横向拉伸，在260～280℃下定型4～6秒，得到聚四氟乙烯复合膜。
较为优化地，所述聚氨酯涂覆液中包括如下组分：按照重量份数计，100份聚氨酯乳液、15～18份改性丝兰多糖、0.5～0.8份催化剂、1.5～2.5份增塑剂、1～1.5份流平剂、0.5～1份消泡剂、15～18份去离子水。
较为优化地，所述聚氨酯乳液的制备方法如下：将聚己内酯多元醇、端羟基聚二丁烯、二羟甲基丁酸搅拌均匀；在80～85℃下，滴加异佛尔酮二异氰酸酯，反应1.5～2小时；加入丝兰多糖、三乙醇胺，继续反应1～1.5小时；加入丁二醇，扩链1～1.5小时，降温至40～45℃，加入少量丙酮、加入去离子水，搅拌1～1.5小时，蒸发去除丙酮；加入去离子水稀释，得到固含量为50～60wt％的聚氨酯乳液。
较为优化地，所述聚氨酯乳液包括如下组分：12～14份聚己内酯多元醇、2～3份端羟基聚二丁烯、1～1.5份二羟甲基丁酸、6～8份异佛尔酮二异氰酸酯、0.2～0.3份丝兰多糖、0.6～0.7份三乙醇胺、0.3～0.35份丁二醇。
较为优化地，所述改性丝兰多糖的制备方法如下：(1)将丝兰多糖加入至去离子水中，得到10～20wt％的丝兰多糖溶液，调节pH＝7.5～9.0，滴加烯丙基琥珀酸酐溶液，在25～50℃下反应1～3小时，调节pH＝6.0±0.2；离心、过滤、干燥，得到烯丙基丝兰多糖；(2)将烯丙基丝兰多糖、偶氮二异丁脒盐酸盐加入至去离子水中，加入巯基化纳米粒子、半胱胺，搅拌均匀，搅拌状态下，在光强为80～120W/cm2紫外光照1～2小时，过滤、洗涤、干燥，得到改性丝兰多糖。
较为优化地，所述烯丙基丝兰多糖中，丝兰多糖与烯丙基琥珀酸酐的质量比为1:0.08～0.1，所述烯丙基琥珀酸酐溶液的浓度为10～20wt％，溶剂为无水乙醇；所述改性丝兰多糖中包括如下组分：按照重量份数计，15份烯丙基丝兰多糖、0.5～0.8份偶氮二异丁脒盐酸盐、2～3份巯基化纳米粒子、3～4份半胱胺。
较为优化地，所述巯基化纳米粒子的制备如下：(1)将2-甲基咪唑加入至甲醇中溶解，加入纳米零价铁，超声分散均匀，得到溶液A；将硝酸锌加入至甲醇中溶解，得到溶液B；将溶液B倒入溶液A中，室温搅拌24小时，离心、洗涤、干燥，得到纳米粒子；(2)将纳米粒子、2-巯基乙基三乙氧基硅烷依次加入至甲苯中，在70～75℃下搅拌4～5小时，离心、洗涤、干燥，得到巯基化纳米粒子。
较为优化地，所述纳米粒子中，2-甲基咪唑、硝酸锌、纳米零价铁的质量比为(3.28～3.29):(1.48～1.49):0.25；所述巯基化纳米粒子中，纳米粒子与2-巯基乙基三乙氧基硅烷的质量比为1:(1.2～1.3)。
较为优化地，所述纵向、横向拉伸的速率均为8～9m/min，拉伸比为1.05～1.15。
较为优化地，一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺加工得到的聚四氟乙烯复合膜；所述e-PTFE膜的厚度为8～25μm；所述聚四氟乙烯复合膜的厚度为0.9±0.1mm。
与现有技术相比，有益效果：聚四氟乙烯复合膜是由聚四氟乙烯膜(e-PTFE膜)、疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜复合得到。其中，疏水性聚酯纤维膜为表层，具有防水、防雨和防老化的作用；聚四氟乙烯膜为中间层具有选择透过性，透过水蒸气、阻隔臭气(氨气、硫化氢)；亲水性聚酯纤维膜为内层，具有抗腐蚀、抗污性。同时，方案中，利用聚氨酯涂覆液对e-PTFE膜预处理，并利用其与两个聚酯纤维膜复合，有效增加了层与层之间的界面作用，增强了聚四氟乙烯复合膜的拉伸性能；同时有效在保证水蒸气透过的基础上，增强了臭气阻隔性。
具体如下：(1)方案中，制备了一种聚氨酯涂覆液，其在聚四氟乙烯表面形成的涂覆层，具有良好的水蒸气透过性、臭气阻隔性、拉伸性能；保证了聚四氟乙烯复合膜即使是在鼓起状态下，仍然保持良好的跑水性；保证了涂覆层在鼓起状态下不被破坏，保证了鼓起状态下的臭气阻隔性。
其中，聚氨酯涂覆液包括了聚氨酯乳液，其是以聚己内酯多元醇、端羟基聚二丁烯为基础制备的聚氨酯；端羟基聚二丁烯的引入可以有效增强涂覆层的拉伸性能，从而提高聚氨酯涂覆层在鼓起时与聚四氟乙烯膜的跟随性。同时，制备过程中，引入了丝兰多糖，其是作为内交联剂引入的，其可以增强耐水性，从而保证水蒸气透过性。同时其引入，有效增强了与改性丝兰多糖的亲和性，从而提高了交联均匀性，增强了拉伸性能。但是，其引入量过多会导致交联过多，影响分子排列，从而降低拉伸性能；且由于交联过密，会影响水蒸气透过性。
其中，聚氨酯涂覆液包括了改性丝兰多糖，其是以丝兰多糖为基础，通过与酸酐反应，接枝烯丙基琥珀酸酐，再利用乙烯基与巯基反应接枝巯基化纳米粒子和半胱胺。丝兰多糖具有良好臭气吸附性，但其成膜具有脆性，方案中将其使用酸酐接枝，对其增韧，同时利用酸酐为媒介，接枝纳米粒子和半胱胺，增强纳米粒子在膜中的分散性。纳米粒子是以纳米零价铁为基础，表面负载ZIF-8制备得到的，纳米零价铁和ZIF-8可以有效组合硫化氢和氨气的基础上，选择性透过二氧化碳和水蒸气，有效增强了气体阻隔性，但是其均匀分布较难，且易迁移；通过使用巯基硅烷偶联剂将其接枝分散在丝兰多糖上，利用丝兰多糖增加分散性和抗迁移性。同时接枝在丝兰多糖上接枝半胱胺，从而含有氨基，可以作为聚氨酯乳液的交联剂，具有反应相容性，协同相亲性，有效分散，均匀交联在网络中，抑制了迁移。同时，丝兰多糖与纳米粒子之间存在对臭气的协同阻隔性。以此，在保证大通量水蒸气阻隔性的基础上，有效阻隔臭气。
同时，方案中，还在聚四氟乙烯膜与聚酯纤维膜复合得到基膜后，进行了双向拉伸，拉伸过程中，涂覆层会与聚四氟乙烯膜形成小间隙，从而提高了水蒸气透过性，加速好氧发酵进程；同时提高了聚四氟乙烯复合膜整体的纵向和横向弹性回收率。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
需要说明的是，本发明所有涉及的原料的购买厂家没有任何特殊的限制示例性地包括：以下实施例中，纳米零价铁的粒径为50nm，由上海巷田纳米材料提供；丝兰多糖由陕西万源生物科技提供；聚己内酯多元醇纯度为99％，由上海富蔗化工提供；端羟基聚二丁烯的纯度为99％，由天元航材(营口)科技提供；2-甲基咪唑的CAS号为693-98-1；2-巯基乙基三乙氧基硅烷的CAS号为182369-15-2；二羟甲基丁酸的CAS号为10097-02-6、异佛尔酮二异氰酸酯的CAS号为4098-71-9、三乙醇胺的CAS号为102-71-6、丁二醇的CAS号为110-63-4、烯丙基琥珀酸酐的CAS号为7539-12-0、偶氮二异丁脒盐酸盐的CAS号为2997-92-4；e-PTFE膜的厚度为10μm；所述聚四氟乙烯复合膜的厚度为0.95mm。
实施例1：一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺：
步骤1：(1)将12.5份聚己内酯多元醇、2.8份端羟基聚二丁烯、1.35份二羟甲基丁酸搅拌均匀；在80℃下，滴加7.5异佛尔酮二异氰酸酯，反应2小时；加入0.23份丝兰多糖、0.67份三乙醇胺，继续反应1小时；加入0.32份丁二醇，扩链1小时，降温至40℃，加入3份丙酮、加入12份去离子水，搅拌1.5小时，蒸发去除丙酮；加入去离子水稀释，得到固含量为55wt％的聚氨酯乳液；
(2)将3.284份2-甲基咪唑加入至80份甲醇中溶解，加入0.25份纳米零价铁，超声分散均匀，得到溶液A；将1.483份六水合硝酸锌加入至80份甲醇中溶解，得到溶液B；将溶液B倒入溶液A中，室温搅拌24小时，离心、洗涤、干燥，得到纳米粒子；将1份纳米粒子、1.25份2-巯基乙基三乙氧基硅烷依次加入至80份甲苯中，在70℃下搅拌4小时，离心、洗涤、干燥，得到巯基化纳米粒子；
将15份丝兰多糖加入至去离子水中，得到15wt％的丝兰多糖溶液，调节pH＝8.8，滴加13.5份浓度为10wt％烯丙基琥珀酸酐-乙醇溶液，在35℃下反应2小时，调节pH＝6.0；离心、过滤、干燥，得到烯丙基丝兰多糖；(2)将15份烯丙基丝兰多糖、0.5份偶氮二异丁脒盐酸盐加入至去离子水中，加入2.5份巯基化纳米粒子、3.5份半胱胺，搅拌均匀，搅拌状态下，在光强为100W/cm2紫外光照2小时，过滤、洗涤、干燥，得到改性丝兰多糖；
(3)将16份改性丝兰多糖、16份去离子水搅拌均匀、100份聚氨酯乳液、0.5份二壬基萘磺酸、2份甘油、1.5份流平剂Levaslip-466、0.5份消泡剂YF-30依次加入至混合罐中，搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；
步骤2：(1)将e-PTFE膜等离子处理后双面刮涂聚氨酯涂覆液，得到中间层，单面涂覆量为40g/m2；(2)将疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜单面刮涂聚氨酯涂覆液，涂布量为20g/m2，得到表层、内层；(3)将表层、中间层、内层依次叠配，涂有聚氨酯涂覆液的一面为接触面；在80℃烘烤5分钟，然后在温度为150℃、压力为0.3Mpa下热复合10分钟，得到基膜；
步骤3：将基膜四周封边，在120℃、8m/min下纵向拉伸，拉伸比为1.05；在140℃、8m/min下横向拉伸，拉伸比为1.05；在270℃下定型5秒，得到聚四氟乙烯复合膜。
实施例2：一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺：
步骤1：(1)将12.5份聚己内酯多元醇、2.8份端羟基聚二丁烯、1.35份二羟甲基丁酸搅拌均匀；在80℃下，滴加7.5异佛尔酮二异氰酸酯，反应2小时；加入0.23份丝兰多糖、0.67份三乙醇胺，继续反应1小时；加入0.32份丁二醇，扩链1小时，降温至40℃，加入3份丙酮、加入12份去离子水，搅拌1.5小时，蒸发去除丙酮；加入去离子水稀释，得到固含量为55wt％的聚氨酯乳液；
(2)将3.284份2-甲基咪唑加入至80份甲醇中溶解，加入0.25份纳米零价铁，超声分散均匀，得到溶液A；将1.483份六水合硝酸锌加入至80份甲醇中溶解，得到溶液B；将溶液B倒入溶液A中，室温搅拌24小时，离心、洗涤、干燥，得到纳米粒子；将1份纳米粒子、1.25份2-巯基乙基三乙氧基硅烷依次加入至80份甲苯中，在70℃下搅拌4小时，离心、洗涤、干燥，得到巯基化纳米粒子；
将15份丝兰多糖加入至去离子水中，得到15wt％的丝兰多糖溶液，调节pH＝8.8，滴加13.5份浓度为10wt％烯丙基琥珀酸酐-乙醇溶液，在35℃下反应2小时，调节pH＝6.0；离心、过滤、干燥，得到烯丙基丝兰多糖；(2)将15份烯丙基丝兰多糖、0.5份偶氮二异丁脒盐酸盐加入至去离子水中，加入3份巯基化纳米粒子、3份半胱胺，搅拌均匀，搅拌状态下，在光强为100W/cm2紫外光照2小时，过滤、洗涤、干燥，得到改性丝兰多糖；
(3)将15份改性丝兰多糖、15份去离子水搅拌均匀、100份聚氨酯乳液、0.5份二壬基萘磺酸、1.5份甘油、1份流平剂Levaslip-466、0.5份消泡剂YF-30依次加入至混合罐中，搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；
步骤2：(1)将e-PTFE膜等离子处理后双面刮涂聚氨酯涂覆液，得到中间层，单面涂覆量为30g/m2；(2)将疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜单面刮涂聚氨酯涂覆液，涂布量为15g/m2，得到表层、内层；(3)将表层、中间层、内层依次叠配，涂有聚氨酯涂覆液的一面为接触面；在80℃烘烤5分钟，然后在温度为150℃、压力为0.3Mpa下热复合10分钟，得到基膜；
步骤3：将基膜四周封边，在120℃、8m/min下纵向拉伸，拉伸比为1.05；在140℃、8m/min下横向拉伸，拉伸比为1.05；在270℃下定型5秒，得到聚四氟乙烯复合膜。
实施例3：一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺：
步骤1：(1)将12.5份聚己内酯多元醇、2.8份端羟基聚二丁烯、1.35份二羟甲基丁酸搅拌均匀；在80℃下，滴加7.5异佛尔酮二异氰酸酯，反应2小时；加入0.23份丝兰多糖、0.67份三乙醇胺，继续反应1小时；加入0.32份丁二醇，扩链1小时，降温至40℃，加入3份丙酮、加入12份去离子水，搅拌1.5小时，蒸发去除丙酮；加入去离子水稀释，得到固含量为55wt％的聚氨酯乳液；
(2)将3.284份2-甲基咪唑加入至80份甲醇中溶解，加入0.25份纳米零价铁，超声分散均匀，得到溶液A；将1.483份六水合硝酸锌加入至80份甲醇中溶解，得到溶液B；将溶液B倒入溶液A中，室温搅拌24小时，离心、洗涤、干燥，得到纳米粒子；将1份纳米粒子、1.25份2-巯基乙基三乙氧基硅烷依次加入至80份甲苯中，在70℃下搅拌4小时，离心、洗涤、干燥，得到巯基化纳米粒子；
将15份丝兰多糖加入至去离子水中，得到15wt％的丝兰多糖溶液，调节pH＝8.8，滴加13.5份浓度为10wt％烯丙基琥珀酸酐-乙醇溶液，在35℃下反应2小时，调节pH＝6.0；离心、过滤、干燥，得到烯丙基丝兰多糖；(2)将15份烯丙基丝兰多糖、0.5份偶氮二异丁脒盐酸盐加入至去离子水中，加入2份巯基化纳米粒子、4份半胱胺，搅拌均匀，搅拌状态下，在光强为100W/cm2紫外光照2小时，过滤、洗涤、干燥，得到改性丝兰多糖；
(3)将18份改性丝兰多糖、18份去离子水搅拌均匀、100份聚氨酯乳液、0.8份二壬基萘磺酸、2.5份甘油、1.5份流平剂Levaslip-466、1份消泡剂YF-30依次加入至混合罐中，搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；
步骤2：(1)将e-PTFE膜等离子处理后双面刮涂聚氨酯涂覆液，得到中间层，单面涂覆量为40g/m2；(2)将疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜单面刮涂聚氨酯涂覆液，涂布量为20g/m2，得到表层、内层；(3)将表层、中间层、内层依次叠配，涂有聚氨酯涂覆液的一面为接触面；在80℃烘烤5分钟，然后在温度为150℃、压力为0.3Mpa下热复合10分钟，得到基膜；
步骤3：将基膜四周封边，在120℃、8m/min下纵向拉伸，拉伸比为1.05；在140℃、8m/min下横向拉伸，拉伸比为1.05；在270℃下定型5秒，得到聚四氟乙烯复合膜。
对比例1：参照实施例1，不引入改性丝兰多糖；区别在于：将100份聚氨酯乳液、0.5份二壬基萘磺酸、2份甘油、1.5份流平剂Levaslip-466、0.5份消泡剂YF-30依次加入至混合罐中，搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；其余与实施例1相同。
对比例2：参照实施例1，不对丝兰多糖改性，加入巯基化纳米粒子；区别在于：将15丝兰多糖、1份巯基化纳米粒子、15份去离子水搅拌均匀、100份聚氨酯乳液、0.5份二壬基萘磺酸、2份甘油、1.5份流平剂Levaslip-466、0.5份消泡剂YF-30依次加入至混合罐中，搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；其余与实施例1相同。
对比例3：参照实施例1，聚氨酯乳液制备过程中，提高丝兰多糖的量；区别在于：将12.5份聚己内酯多元醇、2.8份端羟基聚二丁烯、1.35份二羟甲基丁酸搅拌均匀；在80℃下，滴加7.5异佛尔酮二异氰酸酯，反应2小时；加入0.7份丝兰多糖、0.3份三乙醇胺，继续反应1小时；加入0.32份丁二醇，扩链1小时，降温至40℃，加入3份丙酮、加入12份去离子水，搅拌1.5小时，蒸发去除丙酮；加入去离子水稀释，得到固含量为55wt％的聚氨酯乳液；其余与实施例1相同。
对比例4：将e-PTFE膜、疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜使用聚氨酯热熔胶直接复合，作为空白对照。
实验：将实施例和对比例中制备得到的聚四氟乙烯复合膜进行性能测试，使用万能材料试验机检测抗拉强度，使用织物湿度计检测透湿量；在室温下，人工调节质量浓度均为70mg/m3的H2S、NH3的标准气体中，气体以0.8L/min的速率引入升流式实验装置中，测试时间为30min测试得到气体截留率；所得数据如下所示：
上述实验数据表明：方案中，制备得到的聚四氟乙烯复合膜具有优异的力学性能、水蒸气透过性以及优异的臭气截留率；使得该聚四氟乙烯复合膜可以用于堆肥发酵，从而保证好氧发酵微生物营造良好的生存环境，膜内水蒸气和二氧化碳等小分子气体可以透过，臭气等大分子气体被阻隔，减少臭气的排放和氨的流失。
将实施例1与对比例1～4的数据对比，对比例4表明：通过涂覆聚氨酯涂覆液，可以有效提高强度，并且在保证透湿量的基础上，有效增加臭气阻隔率；对比例1～2表明：对丝兰多糖的引入可以有效增强气体阻隔性，对其改性，可以提高纳米粒子的分散性，增加丝兰多糖在涂覆层的相容性和交联分散性；对比例3表明：过量的丝兰多糖，会降低透湿量和力学性能。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺，其特征在于：包括以下过程：
步骤1：将聚氨酯乳液、改性丝兰多糖、催化剂、增塑剂、流平剂、消泡剂、去离子水搅拌均匀，得到聚氨酯涂覆液；
步骤2：(1)将e-PTFE膜等离子处理后双面刮涂聚氨酯涂覆液，得到中间层；(2)将疏水性聚酯纤维膜、亲水性聚酯纤维膜单面刮涂聚氨酯涂覆液，得到表层、内层；(3)将表层、中间层、内层依次叠配，涂有聚氨酯涂覆液的一面为接触面；在80～90℃烘烤5～7分钟，然后在温度为145～155℃、压力为0.2～0.3Mpa下热复合8～10分钟，得到基膜；
步骤3：将基膜四周封边，将其在120～140℃下进行纵向、横向拉伸，在260～280℃下定型4～6秒，得到聚四氟乙烯复合膜；
所述聚氨酯涂覆液中包括如下组分：按照重量份数计，100份聚氨酯乳液、15～18份改性丝兰多糖、0.5～0.8份催化剂、1.5～2.5份增塑剂、1～1.5份流平剂、0.5～1份消泡剂、15～18份去离子水；
所述聚氨酯乳液的制备方法如下：将聚己内酯多元醇、端羟基聚二丁烯、二羟甲基丁酸搅拌均匀；在80～85℃下，滴加异佛尔酮二异氰酸酯，反应1.5～2小时；加入丝兰多糖、三乙醇胺，继续反应1～1.5小时；加入丁二醇，扩链1～1.5小时，降温至40～45℃，加入少量丙酮、加入去离子水，搅拌1～1.5小时，蒸发去除丙酮；加入去离子水稀释，得到固含量为50～60wt％的聚氨酯乳液；
所述改性丝兰多糖的制备方法如下：(1)将丝兰多糖加入至去离子水中，得到10～20wt％的丝兰多糖溶液，调节pH＝7.5～9.0，滴加烯丙基琥珀酸酐溶液，在25～50℃下反应1～3小时，调节pH＝6.0±0.2；离心、过滤、干燥，得到烯丙基丝兰多糖；(2)将烯丙基丝兰多糖、偶氮二异丁脒盐酸盐加入至去离子水中，加入巯基化纳米粒子、半胱胺，搅拌均匀，搅拌状态下，在光强为80～120W/cm2紫外光照1～2小时，过滤、洗涤、干燥，得到改性丝兰多糖；
所述聚氨酯乳液包括如下组分：12～14份聚己内酯多元醇、2～3份端羟基聚二丁烯、1～1.5份二羟甲基丁酸、6～8份异佛尔酮二异氰酸酯、0.2～0.3份丝兰多糖、0.6～0.7份三乙醇胺、0.3～0.35份丁二醇；
所述烯丙基丝兰多糖中，丝兰多糖与烯丙基琥珀酸酐的质量比为1:0.08～0.1，所述烯丙基琥珀酸酐溶液的浓度为10～20wt％，溶剂为无水乙醇；所述改性丝兰多糖中包括如下组分：按照重量份数计，15份烯丙基丝兰多糖、0.5～0.8份偶氮二异丁脒盐酸盐、2～3份巯基化纳米粒子、3～4份半胱胺。
2.根据权利要求1所述的一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺，其特征在于：所述巯基化纳米粒子的制备如下：(1)将2-甲基咪唑加入至甲醇中溶解，加入纳米零价铁，超声分散均匀，得到溶液A；将硝酸锌加入至甲醇中溶解，得到溶液B；将溶液B倒入溶液A中，室温搅拌24小时，离心、洗涤、干燥，得到纳米粒子；(2)将纳米粒子、2-巯基乙基三乙氧基硅烷依次加入至甲苯中，在70～75℃下搅拌4～5小时，离心、洗涤、干燥，得到巯基化纳米粒子。
3.根据权利要求2所述的一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺，其特征在于：所述纳米粒子中，2-甲基咪唑、硝酸锌、纳米零价铁的质量比为(3.28～3.29):(1.48～1.49):0.25；所述巯基化纳米粒子中，纳米粒子与2-巯基乙基三乙氧基硅烷的质量比为1:(1.2～1.3)。
4.根据权利要求1所述的一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺，其特征在于：所述纵向、横向拉伸的速率均为8～9m/min，拉伸比为1.05～1.15。
5.根据权利要求1～4任一项所述的一种堆肥发酵用聚四氟乙烯复合膜的加工工艺加工得到的聚四氟乙烯复合膜。
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