CN117050229A - 乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本申请提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂及其制备方法，涉及高分子材料领域。乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其原料按重量份数计算，包括：丙烯酰胺110‑150份、阴离子聚合单体230‑250份、刚性交联单体11‑19份、疏水单体8‑15份、抗温单体25‑30份。其制备方法包括：将包括水、丙烯酰胺、阴离子聚合单体、刚性交联单体、疏水单体、抗温单体、引发剂在内的物料混合，调节体系pH至弱酸性得到反应液；将白油、乳化剂、乳化助剂混合得到油相混合液；将反应液加入油相混合液中，均质乳化得到乳液，在引发剂存在条件下进行聚合反应，反应结束后加入转相剂。该絮凝剂用量少，絮凝速度快，耐碱、抗温性能好。
Description
技术领域
本申请涉及高分子材料领域，尤其涉及一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂及其制备方法。
背景技术
拜耳法是目前全世界生产氧化铝的主要方法，它主要包括两个过程：一是铝土矿的溶出，二是铝酸钠溶液的晶种分解；铝土矿溶出后得到的浆液是由铝酸钠溶液和赤泥组成的固液混合物，必须将二者分离以获得满足晶种分解工艺所需要的纯净铝酸钠溶液。目前大多数氧化铝厂采用沉降槽进行赤泥的分离和洗涤，固液分离的效果十分关键，如果赤泥沉降分离后上清液的浮游物含量过高，会给后续的控制过滤工序带来较大的负荷，直接影响到整个工厂生产的效率；另外，固液分离得到上清液的浮游物含量过高更会影响到氧化铝产品的质量。
近年来，随着优质铝土矿资源持续减少，氧化铝厂使用进口铝土矿越来越多，但进口铝土矿在应用低温拜耳法或后加矿增浓溶出工艺时会出现赤泥难以分离、沉降槽易跑浑的现象。目前，氧化铝工业常用的阴离子聚丙烯酰胺类、聚丙烯酸（盐）类絮凝剂等均不能很好地改善赤泥沉降效果。
合成高分子絮凝剂在赤泥沉降分离过程中扮演着重要角色，国外公司关于此类絮凝剂的出售，价格昂贵，而我国关于氧化铝高效絮凝剂的研究开发大多处于实验室阶段。文献、专利报道关于氧化铝絮凝剂的合成工艺大不相同，而且不少技术处于保密状态。
发明内容
本申请的目的在于提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂及其制备方法，以解决上述问题。
为实现以上目的，本申请采用以下技术方案：
一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其原料按重量份数计算，包括：
丙烯酰胺110-150份、阴离子聚合单体230-250份、刚性交联单体11-19份、疏水单体8-15份、抗温单体25-30份；
所述阴离子聚合单体包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸；所述刚性交联单体由5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲与2-乙基丙烯酰氯进行缩聚反应得到；所述疏水单体包括10-十一烯酸甲酯、10-十一碳烯酸乙烯酯、9-十六碳烯酸乙烯酯中的一种或多种；所述抗温单体包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
缩聚反应的机理如下反应式所示：
。
优选地，所述乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂还包括去离子水236-316份、白油230-270份、乳化剂20-30份、乳化助剂3-7份和转相剂18-22份。
优选地，所述乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂满足以下条件中的至少一个：
A.所述乳化剂包括斯盘-60、斯盘-80、斯盘-83中的一种或多种；
B.所述乳化助剂包括吐温-81、吐温-85、6501中的一种或多种；
C.所述转相剂包括OP-10、NP-10、1305中的一种或多种。
本申请还提供一种所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，包括：
将包括水、丙烯酰胺、所述阴离子聚合单体、所述刚性交联单体、所述疏水单体、所述抗温单体、第一引发剂在内的物料混合，调节体系pH至弱酸性得到反应液；将白油、乳化剂、乳化助剂混合得到油相混合液；
将所述反应液加入所述油相混合液中，均质乳化得到乳液，在第二引发剂存在条件下进行聚合反应，反应结束后加入转相剂得到所述乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
优选地，所述缩聚反应满足以下条件中的至少一个：
D.5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲与2-乙基丙烯酰氯的质量比为（1-3.2）：1；
可选的，两者的质量比可以为1：1、1.5：1、2：1、2.5：1、3：1、3.2：1或者（1-3.2）：1之间的任一值；
E.所述缩聚反应的介质包括无水乙醇；
F.所述缩聚反应的温度为0-5℃，时间为12-15h。
可选的，所述缩聚反应的温度可以为0℃、1℃、2℃、3℃、4℃、5℃或者0-5℃之间的任一值，时间可以为12h、13h、14h、15h或者12-15h之间的任一值。
优选地，所述反应液的pH为6.8-7.0，调节所用试剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
可选的，所述反应液的pH可以为6.8、6.9、7.0或者6.8-7.0之间的任一值；
优选地，所述第一引发剂包括叔丁基过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或多种，用量为0.005-0.01份。
可选的，所述第一引发剂的用量可以为0.005份、0.006份、0.007份、0.008份、0.009份、0.01份或者0.005-0.01份之间的任一值。
优选地，所述第二引发剂包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠中的一种或多种，用量为0.1-0.15份。
可选的，所述第二引发剂的用量可以为0.10份、0.11份、0.12份、0.13份、0.14份、0.15份或者0.1-0.15份之间的任一值。
优选地，所述均质乳化的时间为30-50min。
可选的，所述均质乳化的时间可以为30min、40min、50min或者30-50min之间的任一值。
优选地，所述聚合反应的引发温度为20-25℃，所述聚合反应的反应时间为3-6h。
可选的，所述聚合反应的引发温度可以为20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃或者20-25℃之间的任一值，所述聚合反应的反应时间可以为3h、4h、5h、6h或者3-6h之间的任一值。
与现有技术相比，本申请的有益效果包括：
本申请提供的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，刚性交联单体5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲与2-乙基丙烯酰氯进行缩聚反应，在5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲中引入双键，得到刚性交联单体。刚性交联单体在分子链上引入大量羟基，属于碱的不敏感基团，提高了聚合物的耐碱特性，使其在碱性条件下不易降解；刚性交联单体中的苯环结构提高分子链的刚性，抗剪切能力增强，聚合物受到外力剪切时，仍能保持原有的粘度特性，使絮团坚固不易分散。刚性交联单体再与丙烯酰胺、阴离子聚合单体、疏水单体、抗温单体进行反相乳液聚合，聚合物中的酰胺基和羧基、羟基具有良好的亲水性，使其具有很好的水溶性，提高聚合物的溶解性能，酰胺基、羧基、羟基的负电荷特性和吸附性能以及氢键作用，使许多赤泥粒子产生聚集，形成絮团；另外，疏水单体和苯环结构具有疏水性质，使聚合物分子链产生疏水缔合微区，产生分子间缔合达到增黏效果，分子链的刚性和疏水缔合作用，再加上分子链引入的抗温单体，共同提高了分子链的热稳定性，在高温条件下聚合物难以降解；刚性交联单体含有四个双键结构，在聚合时分子链产生网状结构，未被吸附的赤泥小颗粒，经过网补作用，更容易凝聚，沉降速度加快。
本申请提供的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，用量少，絮凝速度快，絮块大、不宜分散，而且耐碱、抗温性能好，在高温碱性条件下使用，不易降解，沉降性能优异。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本申请的某些实施例，因此不应被看作是对本申请范围的限定。
图1为絮凝剂性能评价实验的理论示意图；
图2为絮凝剂性能评价实验的实物照片。
具体实施方式
如本文所用之术语：
“由……制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由……组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由……组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1～5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1～4”、“1～3”、“1～2”、“1～2和4～5”、“1～3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
在这些实施例中，除非另有指明，所述的份和百分比均按质量计。
“质量份”指表示多个组分的质量比例关系的基本计量单位，1份可表示任意的单位质量，如可以表示为1g，也可表示2.689g等。假如我们说A组分的质量份为a份，B组分的质量份为b份，则表示A组分的质量和B组分的质量之比a：b。或者，表示A组分的质量为aK，B组分的质量为bK（K为任意数，表示倍数因子）。不可误解的是，与质量份数不同的是，所有组分的质量份之和并不受限于100份之限制。
“和/或”用于表示所说明的情况的一者或两者均可能发生，例如，A和/或B包括(A和B)和(A或B)。
下面将结合具体实施例对本申请的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本申请，而不应视为限制本申请的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
首先对刚性交联单体的制备方法进行说明，具体如下：
称取18.00g5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲和200ml无水乙醇放置于带有搅拌器的三口烧瓶中，称取6.00g2-乙基丙烯酰氯溶于50ml无水乙醇中，将三口烧瓶放入冰水浴中，控制温度0-5℃，开启搅拌，向三口烧瓶中滴加2-乙基丙烯酰氯的乙醇溶液，30min内滴加完毕，继续反应12h。过滤，用无水乙醇反复洗涤多次，烘干，得到目标产物刚性交联单体。
实施例1
本实施例提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其制备方法如下：
（1）将110份丙烯酰胺、230份丙烯酸、11份刚性交联单体、8份10-十一烯酸甲酯、25份N-乙烯基吡咯烷酮、0.008份过硫酸铵溶于316份去离子水中，混合均匀，用氢氧化钠调节pH值至6.80，配制成反应液；将20份斯盘-60和3份吐温-81加入230g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应3.5h结束，再加入18gOP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
实施例2
本实施例提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其制备方法如下：
（1）将115份丙烯酰胺、235份甲基丙烯酸、13份刚性交联单体、10份10-十一碳烯酸乙烯酯、27份N-异丙基丙烯酰胺、0.009份过硫酸钾溶于300份去离子水中，混合均匀，用氨水调节pH值至6.85，配制成反应液；将22份斯盘-80和4份吐温-85加入240g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸氢钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应4h结束，再加入19gNP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
实施例3
本实施例提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其制备方法如下：
（1）将130份丙烯酰胺、240份丙烯酸、15份刚性交联单体、12份9-十六碳烯酸乙酯、29份N-异丙基甲基丙烯酰胺、0.005份叔丁基过氧化氢溶于274份去离子水中，混合均匀，用氢氧化钾调节pH值至6.90，配制成反应液；将25份斯盘-83和5份6501加入250g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将焦亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应4.5h结束，再加入20g1305，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
实施例4
本实施例提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其制备方法如下：
（1）将110份丙烯酰胺、250份丙烯酸、11份刚性交联单体、15份10-十一烯酸甲酯、30份N-异丙基丙烯酰胺、0.009份过硫酸铵溶于284份去离子水中，混合均匀，用氢氧化钠调节pH值至7.0，配制成反应液；将24份斯盘-83和5份吐温-81加入235g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应5.0h结束，再加入19.5gOP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
实施例5
本实施例提供一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其制备方法如下：
（1）将150份丙烯酰胺、230份甲基丙烯酸、19份刚性交联单体、8份10-十一碳烯酸乙烯酯、25份N-异丙基甲基丙烯酰胺、0.006份叔丁基过氧化氢溶于248份去离子水中，混合均匀，用氨水调节pH值至6.95，配制成反应液；将30份斯盘-80和7份6501加入270g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将焦亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应5.5h结束，再加入22gNP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
对比例1
（1）将110份丙烯酰胺、250份丙烯酸、0.007份过硫酸铵溶于340份去离子水中，混合均匀，用氢氧化钠调节pH值至6.80，配制成反应液；将25份斯盘-60和5份吐温-81加入235g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸氢钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应4.0h结束，再加入19gOP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
对比例2
（1）将150份丙烯酰胺、230份甲基丙烯酸、0.009份过硫酸钾溶于320份去离子水中，混合均匀，用氨水调节pH值至6.90，配制成反应液；将27份斯盘-80和6份吐温-85加入250g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应3.5h结束，再加入20gNP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
对比例3
（1）将115份丙烯酰胺、235份甲基丙烯酸、10份10-十一碳烯酸乙烯酯、0.009份过硫酸钾溶于340份去离子水中，混合均匀，用氨水调节pH值至6.85，配制成反应液；将22份斯盘-80和4份吐温-85加入240g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸氢钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应4h结束，再加入19gNP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
对比例4
（1）将130份丙烯酰胺、240份丙烯酸、29份N-异丙基甲基丙烯酰胺、0.005份叔丁基过氧化氢溶于301份去离子水中，混合均匀，用氢氧化钾调节pH值至6.90，配制成反应液；将25份斯盘-83和5份6501加入250g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将焦亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应4.5h结束，再加入20g1305，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
对比例5
（1）将110份丙烯酰胺、250份丙烯酸、11份刚性交联单体、0.009份过硫酸铵溶于329份去离子水中，混合均匀，用氢氧化钠调节pH值至7.0，配制成反应液；将24份斯盘-83和5份吐温-81加入235g白油中，混合均匀，制成油相混合液；将反应液倒入油相混合液中，用均质机乳化30min制成均匀的油包水乳液，全部倒入带有搅拌器、数显温度计的反应器中，通入氮气40min，控制体系温度为20℃~25℃。
（2）将亚硫酸钠配制成质量分数为1%的水溶液，用微量注射泵滴加入乳液中，并开启氮气保护，同时用冰水浴协同控制，使反应体系的温度上升速率为20s~50s/0.1℃，反应5.0h结束，再加入19.5gOP-10，搅拌混合均匀，得到乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂性能评价
将絮凝剂产品配制成质量分数为1%的溶液，用于分离沉降槽实验。
取溶出稀释矿浆1000ml（矿浆pH＞13，矿浆温度＞150℃），加入配制好的絮凝剂溶液4ml（对比例1、2絮凝剂溶液加量为6ml），分别上下提拉5次，沉降900ml-700ml，记录沉降速度（时间/sec），压缩时间三分钟，记录压缩效果（体积/ml），对比沉降速度及压缩性能还有上清液澄清度。
理论示意图如图1所示，实验照片如图2所示（左图为未加絮凝剂的赤泥矿浆；中、右图为加絮凝剂絮凝沉降后的赤泥矿浆）。
取上层清液加入便携式浊度仪样品槽中，测试上层清液的浊度。评价结果如表1所示：
表1评价结果
由表1可以看出，本发明的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，在赤泥分离使用过程中，用量少，固液分离沉降速度快，絮团聚集体积大，搅拌后在沉降过程中不宜分散，上层清液更加澄清，在高温碱性条件下使用，不影响其效果。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本申请的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本申请进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本申请各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.一种乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其特征在于，其原料按重量份数计算，包括：
丙烯酰胺110-150份、阴离子聚合单体230-250份、刚性交联单体11-19份、疏水单体8-15份、抗温单体25-30份；
所述阴离子聚合单体包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸；所述刚性交联单体由5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲与2-乙基丙烯酰氯进行缩聚反应得到；所述疏水单体包括10-十一烯酸甲酯、10-十一碳烯酸乙烯酯、9-十六碳烯酸乙烯酯中的一种或多种；所述抗温单体包括N-乙烯基吡咯烷酮、N-异丙基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其特征在于，还包括去离子水236-316份、白油230-270份、乳化剂20-30份、乳化助剂3-7份和转相剂18-22份。
3.根据权利要求2所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂，其特征在于，满足以下条件中的至少一个：
A.所述乳化剂包括斯盘-60、斯盘-80、斯盘-83中的一种或多种；
B.所述乳化助剂包括吐温-81、吐温-85、6501中的一种或多种；
C.所述转相剂包括OP-10、NP-10、1305中的一种或多种。
4.一种权利要求1-3任一项所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，包括：
将包括水、丙烯酰胺、所述阴离子聚合单体、所述刚性交联单体、所述疏水单体、所述抗温单体、第一引发剂在内的物料混合，调节体系pH至弱酸性得到反应液；将白油、乳化剂、乳化助剂混合得到油相混合液；
将所述反应液加入所述油相混合液中，均质乳化得到乳液，在第二引发剂存在条件下进行聚合反应，反应结束后加入转相剂得到所述乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂。
5.根据权利要求4所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述缩聚反应满足以下条件中的至少一个：
D.5,5’’-((2-羟基-1,3-丙烷)双(乙酰亚胺))双(N,N’’-二(2,3-二羟基丙基)-2,4,6-三碘)-1,3-苯二甲与2-乙基丙烯酰氯的质量比为（1-3.2）：1；
E.所述缩聚反应的介质包括无水乙醇；
F.所述缩聚反应的温度为0-5℃，时间为12-15h。
6.根据权利要求4所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述反应液的pH为6.8-7.0，调节所用试剂包括氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或多种。
7.根据权利要求4所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述第一引发剂包括叔丁基过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾中的一种或多种，用量为0.005-0.01份。
8.根据权利要求4所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述第二引发剂包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠中的一种或多种，用量为0.1-0.15份。
9.根据权利要求4所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述均质乳化的时间为30-50min。
10.根据权利要求4-9任一项所述的乳液型氧化铝赤泥沉降絮凝剂的制备方法，其特征在于，所述聚合反应的引发温度为20-25℃，所述聚合反应的反应时间为3-6h。
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Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000001757A1 (fr) * | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Snf S.A. | Polymeres acryliques en dispersions essentiellement aqueuses |
| CN105199036A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-30 | 扬州大学 | 一种丙烯酸铵/丙烯酰胺共聚型乳液絮凝剂及其制备方法 |
| CN115010878A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-06 | 四川农业大学 | 一种亲疏水性可转换絮凝剂及其应用 |
| CN115093512A (zh) * | 2022-08-12 | 2022-09-23 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 一种油田污水处理剂及其制备方法与应用 |
| CN115093513A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-09-23 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 制备赤泥沉降用絮凝剂的组合物、赤泥沉降用絮凝剂及其制备方法 |
-
2023
- 2023-10-11 CN CN202311308698.9A patent/CN117050229B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000001757A1 (fr) * | 1998-07-07 | 2000-01-13 | Snf S.A. | Polymeres acryliques en dispersions essentiellement aqueuses |
| CN105199036A (zh) * | 2015-10-13 | 2015-12-30 | 扬州大学 | 一种丙烯酸铵/丙烯酰胺共聚型乳液絮凝剂及其制备方法 |
| CN115010878A (zh) * | 2022-06-30 | 2022-09-06 | 四川农业大学 | 一种亲疏水性可转换絮凝剂及其应用 |
| CN115093513A (zh) * | 2022-07-25 | 2022-09-23 | 山东诺尔生物科技有限公司 | 制备赤泥沉降用絮凝剂的组合物、赤泥沉降用絮凝剂及其制备方法 |
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