CN116969896B - 一种嘧啶类液晶化合物的制备方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种嘧啶类液晶化合物的制备方法及应用，该制备方法包括以含氟苯氰、丙二酸二乙酯、1‑溴代正烷基为主料，经过3,4二氟（对氟）苯氰的亲核加成及酸化反应、丙二酸二乙酯在强碱环境下发生烷基化反应、氨化反应、强碱性环境下的成环反应、氯代反应、加氢反应等六步反应制备出本发明目标产物，经过乙醇重结晶，得产品，产品纯度达99.8%（GC纯度），应用在单色混合液晶上，起到防静电效果。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成技术领域，尤其涉及一种嘧啶类液晶化合物的制备方法及应用。
背景技术
随着显示技术不断的更新，新一代显示技术正逐渐渗透在显示领域，但是，单色显示，特别是应用在智能窗帘、汽车天窗、数字电表、空调显示、计算器、遥控器、电饭煲显示等，仍然为液晶显示。
然而，液晶显示自然会采用混合液晶来实现显示效果，这就要求混合液晶在折射率、溶解性以及防静电等性能上具有良好的效果；而现有的混合液晶中会添加非液晶相化合物，来满足防静电效果；但是，非液晶相化合物添加入混合液晶当中，会造成显示瑕疵的出现，
现有环境下，液晶化合物具有抗静电效果，并且满足抗静电液晶终端的应用，并未相关的报道。
发明内容
本发明提供一种嘧啶类液晶化合物的制备方法及应用以解决上述背景技术中的问题。
本发明的方案是：
一种嘧啶类液晶化合物的应用，以所述化合物为添加剂，添加入TN第一极小单色混合液晶中；所述化合物为含氟嘧啶类液晶化合物，所述嘧啶类液晶化合物应用在TN第一极小单色混合液晶上，应用到显示终端，起到防静电的作用。避免在混合液晶中再加入添加剂（非液晶化合物），达到应用终端防静电效果。
本发明还公开了一种嘧啶类液晶化合物的制备方法，包括氰基在乙醇、氯化氢气体下，进行亲核加成反应，生成中间体A；所述中间体A低温通入氨气，进行氨化反应，生成中间体B；丙二酸二乙酯在乙醇钠的作用下，与1-溴代正烷基保温回流，进行烷基化反应，生成中间体C；将中间体B与中间体C在乙醇钠环境下，回流，进行成环反应，制备出中间体D；所述中间体D与三氯氧磷加入反应器中，开启搅拌，加热至回流，缓慢滴加乙二胺，保持回流状态，进行氯代反应，制备中间体E；中间体E在氧化镁、Pd/C的作用下，乙醇与水为溶剂，通入氢气，进行加氢反应，制备本发明的目标化合物，经过乙醇重结晶，得嘧啶类液晶化合物，获得产品。
具体包括下列步骤：
1）中间体A的制备
中间体A的化学反应结构式如下：
；
氟苯氰为主料，在反应容器内加入乙醇,主料：乙醇=1g:4～6ml，加入氟苯氰，通入氯化氢气体，氯化氢气体有浓盐酸与浓硫酸制备，待无原料剩余，停止通氯化氢，脱出溶剂，加入丙酮，主料：丙酮=1g:3.2～4ml，搅拌，过滤，滤饼淋洗、干燥，得中间体A。
2）中间体B的制备
中间体B的化学反应结构式如下：
；
将第一反应器内加入乙醇，开启搅拌，然后加入1）得到的中间体A，中间体A：乙醇=1g:4～5ml,继续搅拌，得到中间体A的乙醇混合溶液，备用；
第二反应器内加入乙醇，开启搅拌，冰冻盐水浴，降温至5℃以下，通入氨气1小时，制备出饱和氨乙醇溶液，加入中间体A的乙醇的混合溶液，搅拌，继续通氨气氨化，至反应液体系澄清，停止通氨气，静置放置过夜，脱出乙醇溶剂，固体干燥，得中间体B。
3）中间体C的制备
中间体C的化学反应结构式如下：
；
在反应器内加入乙醇，丙二酸二乙酯：乙醇=1g:3ml，开启搅拌，加入丙二酸二乙酯摩尔量的1.1倍钠粒，边搅拌边加入，加入完毕，升温至回流2小时，滴加所述丙二酸二乙酯，滴加完毕，继续搅拌0.5小时，滴加1-溴代烷，边滴加边搅拌，滴加过程反应体系变浑浊，滴加完毕，继续回流反应2小时，降温至室温，过滤，滤液浓缩除溶剂，加入水洗，200ml/次，洗2次，有机相蒸馏蒸馏，收集9～11mHg，115～125℃馏分，得中间体C。
4）中间体D的制备
中间体D的化学反应结构式如下：
；
取中间体B与中间体C，所用中间体B与中间体C等摩尔量；在反应容器中加入乙醇，中间体B：乙醇=1g:4～5ml,开启搅拌，加入所述中间体B 2.2倍摩尔量的钠粒，加毕，回流搅拌，待钠溶解完全，加入所述中间体B，加毕，继续搅拌15分钟，滴加中间体C，在20～30分钟内滴加完毕，加料完毕，回流反应15小时，反应完毕，降至室温，加入36%浓度的盐酸，中间体：盐酸=1g：6ml，加毕，继续搅拌1小时，过滤，滤饼用水洗3次（500ml/次），用乙醇洗涤3次（500ml/次），干燥得中间体D。
5）中间体E的制备
中间体E的化学反应结构式如下：
；
取中间体D；在反应器中加入中间体D与三氯氧磷，其中间体D：三氯氧磷=1g:3ml，开启搅拌，缓慢滴加中间体D摩尔质量4倍的乙二胺，滴加完毕，升温回流反应10-15小时，蒸馏除去反应剩余三氯氧磷，降至室温，加入到10%的氢氧化钠水溶液中，搅拌30分钟，用甲苯萃取，中间体D：甲苯=1g:7～8ml，分液，有机相用稀盐酸洗涤至PH为中性，再用水洗一次，有机相脱溶至有固体析出，冷却结晶，过滤，固体加入正己烷，中间体D：正己烷=1g:1ml，搅拌，过滤，得中间体E；10%的氢氧化钠水溶液为中间体D摩尔质量的8～10倍配置的10%氢氧化钠水溶液；作为优选的技术方案，10%的氢氧化钠水溶液为500g氢氧化钠配置的10%氢氧化钠水溶液。
6）化合物产品的制备
化合物产品的化学反应结构式如下：
；
往反应器中加入乙醇与水,中间体E：乙醇=1g：10ml，中间体E：水=1g:1ml;开启搅拌，然后往反应容器内加入中间体E，在加入4倍中间体E摩尔量的氧化镁，加入中间体E质量15%的Pd/C;油浴加热至70～75℃，通入氢气，反应8～10小时，TLC检测，原料无剩余，反应结束，热过滤，滤饼用乙醇洗涤2～3次，收集滤液浓缩脱溶，无溶剂滴出；加入甲苯与水，中间体E：甲苯=1g:4～5ml，中间体E：水=1g:4～5ml，溶解，静置分液，有机相浓缩至无液体滴出；加入乙醇重结晶，中间体E：乙醇=1g:1ml，过滤，固体干燥得化合物产品，纯度≧99.8%。所述纯度为GC纯度≧99.8%。
7）化合物产品的应用，所述化合物产品在混合液晶的添加比例为0～10%。
作为优选的技术方案，所述化合物产品在混合液晶的添加比例为2～5%。
作为优选的技术方案，所述化合物产品的结构式为：
；
（Ⅰ）
其中X选自F，或H；n为1-8的正烷基。
作为优选的技术方案，所述X为H，所述n为3，化合物产品的结构式为：
；
（Ⅱ） 。
作为优选的技术方案，所述X为H，所述n为5，化合物产品的结构式为：
；
（Ⅲ） 。
本发明以基础化工原材料含氟苯氰、丙二酸二乙酯、1-溴代正烷基为主原料，以乙醇，钠，浓盐酸，浓硫酸，三氯氧磷，Pd/C，氢气，氧化镁，氨气，二乙胺（DEA）等为辅料，本发明制备方法所需原料工业基础原料，易得。
本发明还公开了一种嘧啶类液晶化合物的制备方法制备的嘧啶类液晶化合物的应用，所述化合物产品为添加剂，添加入TN第一极小单色混合液晶中；所述化合物为含氟嘧啶类液晶化合物，所述嘧啶类液晶化合物应用在TN第一极小单色混合液晶上，应用到显示终端，起到防静电的作用。避免在混合液晶中再加入添加剂（非液晶化合物），达到应用终端防静电效果。
由于采用了上述技术方案一种嘧啶类液晶化合物的制备方法及应用，包括氰基在乙醇、氯化氢气体下，进行亲核加成反应，生成中间体A；所述中间体A低温通入氨气，进行氨化反应，生成中间体B；丙二酸二乙酯在乙醇钠的作用下，与1-溴代正烷基保温回流，进行烷基化反应，生成中间体C；将中间体B与中间体C在乙醇钠环境下，回流，进行成环反应，制备出中间体D；所述中间体D与三氯氧磷加入反应器中，开启搅拌，加热至回流，缓慢滴加乙二胺，保持回流状态，进行氯代反应，制备中间体E；中间体E在氧化镁、Pd/C的作用下，乙醇与水为溶剂，通入氢气，进行加氢反应，制备本发明的目标化合物，经过乙醇重结晶，得嘧啶类液晶化合物，获得产品。
本发明的优点：
本发明制备的产品纯高，应用在单色混合液晶上，起到防静电效果。其折射率大、介电常数大、溶解性好、有一定的抗静电效果，作为液晶化合物，用在混合液晶上，起到了防静电的作用，不用再单独加其他非液晶相化合物，就达到了防静电的效果，增加了液晶的稳定性和液晶相，避免显示的瑕疵出现。
附图说明
图1为本发明的化合物的制备工艺流程图。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
制备实施例：
以本发明最优选化合物端基为戊基的为例，进行说明，本发明权利书表述限定的其他化合物均可以按此工艺制备。
第一步：对氟苯甲基乙醚亚甲胺盐酸盐的制备（中间体Ⅰ）
；
在装有机械搅拌，温度计的三口瓶中，加入无水乙醇2000ml，开启搅拌，用冰盐浴降温至0℃以下，加入对氟苯氰400g，搅拌待固体完全溶解，通入HCl气体（在密闭反应器内，加入36%浓盐酸，开启搅拌，慢慢加热至50-60℃，滴加98%的浓硫酸，制备氯化氢气体），持续通入氯化氢气体6小时，TLC检测，无原料，反应结束，脱出溶剂，加入丙酮1600ml，搅拌成浆料，过滤，滤饼用400ml丙酮淋洗，固体干燥的中间体Ⅰ。
第二步：4-氟-苯并脒盐酸盐的制备（中间体Ⅱ）
；
在装有机械搅拌，温度计的三口瓶中，加入乙醇2000ml，开启搅拌，加入500g中间体Ⅰ，继续搅拌溶解，得中间体Ⅰ的乙醇溶液，备用。
在装有机械搅拌、温度计的三口瓶中，加入乙醇3000ml，开启搅拌，冰盐浴降温至0℃以下，通入氨气1小时，制备饱和氨乙醇溶液，加入制备好的中间体Ⅰ的乙醇溶液，持续通入氨气，反应体系由粉红色变为澄清，反应结束，停止通入氨气。反应液脱除乙醇溶剂，固体干燥得中间体Ⅱ。
第三步：2-戊基丙二酸二乙酯的制备（中间体Ⅲ）
；
在装有机械搅拌、温度计、冷凝器、常温恒压滴液漏斗的干燥的三口瓶中，加入无水乙醇1441.5ml，开启搅拌，加入钠粒76克，加料完毕，油浴加热，升温至回流，保持回流反应2小时，将480.5克丙二酸二乙酯移至干燥的常温恒压滴液漏斗内，边滴加边搅拌，滴加完毕，继续搅拌回流0.5小时，将453.1克的1-溴代戊烷转移至常温恒压滴液漏斗，边滴加边搅拌，滴加过程，反应体系变浑浊，滴加完毕，继续回流反应2小时，降温至室温，过滤，滤液浓缩除溶剂，加入水洗（200ml/次，洗2次），有机相减压蒸馏，收集9-11mHg，115-125℃馏分，得中间体Ⅲ。
第四步：2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶-4,6-二醇的制备（中间体Ⅳ）
；
在装有机械搅拌、温度计、冷凝器、常温恒压滴液漏斗的三口瓶中，加入无水乙醇1000ml，开启搅拌，加入72克钠粒，边加边搅拌，钠粒加完毕，加热至回流，待钠粒溶解完全，加入250克中间体Ⅱ，加毕，继续搅拌15分钟，将329克中间体Ⅲ转移至常温恒压滴液漏斗中，边搅拌边滴加，28分钟滴加完毕，保持回流反应15小时，反应完毕，将至室温，加入浓盐酸（36%）1500ml，加毕，继续搅拌1小时，过滤，滤饼用水洗3次（500ml/次），用乙醇洗涤3次（500ml/次），干燥得中间体Ⅳ。
第五步：4,6-二氯-2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶的制备（中间体Ⅴ）
；
在装有机械搅拌、温度计、冷凝器、常温恒压滴液漏斗的三口瓶中，加入200克中间体Ⅳ，600ml三氯氧磷，开启搅拌，慢慢滴加173.7克乙二胺，滴加完毕，升温回流反应15小时，蒸馏除去剩余的三氯氧磷，降温至室温，加入到289.6克氢氧化钠配置的10%的水溶液中，搅拌30分钟，加入1500ml甲苯，继续搅拌5分钟，分液，有机相用10%稀盐酸洗涤至PH值为中性，再用200ml水洗涤一次，有机相浓缩，待有固体析出，冷却结晶，过滤，滤饼加入200ml正己烷，搅拌30分钟，过滤，干燥得中间体Ⅴ。
第六步：5-戊基-2-(4-氟苯基)嘧啶的制备（产品）
；
在装有机械搅拌、冷凝器、温度计的三口瓶中，加入乙醇1200ml，水120ml，开启搅拌，加入120克中间体Ⅴ，加入61.77克氧化镁，加入18克Pd/C，油浴加热至反应体系温度70℃-75℃，通入低压氢气，反应10小时，TLC检测，原料无剩余，反应结束，趁热过滤，滤饼用乙醇洗涤2-3次（500ml/次），收集滤液浓缩脱溶，无溶剂滴出，加入600ml甲苯和600ml水，溶解，静置分液，有机相浓缩至无液体滴出，加入120ml乙醇重结晶，过滤，固体干燥得产品，纯度（GC纯度）≧99.8%。即2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶化合物。对实施例获得的2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶化合物测试，采用安捷伦7820气相色谱仪，检测溶剂二氯甲烷，检测条件为初始温度100℃，升温速率5℃/min升，终温300℃。
应用实施例
以应用在TN第一极小单色混合液晶为例，添加2%的制备的2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶化合物。
将本发明制备实施例中获得2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶化合物参与下列实验。
添加和未添加本发明实例所制备的化合物为例，各实验2例，具体如下表1、表2所示：
表1
。
表2
混合液晶检测条件及测试设备：光电曲线测试（阈值电压Vth测试）设备为光电综合测试仪，型号LCT-5016C，测试用液晶盒为RT07，液晶注入设备为全自动灌晶机，型号SFJ-GJ40A；折射率测试设备ATAGO阿贝折光仪，型号NAR-4T；清亮点测试设备为显微热分析仪，型号WRX-1S；静电试验设备为静电发生器，型号ESD-20G。
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征及本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。
Claims (6)
1.一种嘧啶类液晶化合物的制备方法，包括下列步骤：
1）中间体A的制备
中间体A的化学反应结构式如下：
；
在反应容器内加入乙醇,然后加入氟苯氰，通入氯化氢气体，待无原料剩余，停止通氯化氢，脱出溶剂，加入丙酮，搅拌，过滤，滤饼淋洗、干燥，得中间体A；
2）中间体B的制备
中间体B的化学反应结构式如下：
；
将第一反应器内加入乙醇，开启搅拌，然后加入1）得到的中间体A，继续搅拌，得到混合溶液，备用；
第二反应器内加入乙醇，开启搅拌，冰冻盐水浴，降温至5℃以下，通入氨气1小时，制备出饱和氨乙醇溶液，加入所述混合溶液，搅拌，继续通氨气氨化，至反应液体系澄清，停止通氨气，静置放置过夜，脱出乙醇溶剂，固体干燥，得中间体B；
3）中间体C的制备
中间体C的化学反应结构式如下：
；
在反应器内加入乙醇，开启搅拌，加入丙二酸二乙酯摩尔量1.1倍的钠粒，边搅拌边加入，加入完毕，升温至回流2小时，滴加所述丙二酸二乙酯，滴加完毕，继续搅拌0.5小时，滴加1-溴代烷，边滴加边搅拌，滴加过程反应体系变浑浊，滴加完毕，继续回流反应2小时，降温至室温，过滤，滤液浓缩除溶剂，加入水洗，有机相蒸馏蒸馏，收集9～11mHg，115～125℃馏分，得中间体C；
4）中间体D的制备
中间体D的化学反应结构式如下：
；
取中间体B与中间体C，所用中间体B与中间体C等摩尔量；在反应容器中加入乙醇，开启搅拌，加入所述中间体B 2.2倍摩尔量的钠粒，加毕，回流搅拌，待钠溶解完全，加入所述中间体B，加毕，继续搅拌15分钟，滴加中间体C，在20～30分钟内滴加完毕，加料完毕，回流反应15小时，反应完毕，降至室温，加入36%浓度的盐酸，加毕，继续搅拌1小时，过滤，滤饼用水洗3次，用乙醇洗涤3次，干燥得中间体D；
5）中间体E的制备
中间体E的化学反应结构式如下：
；
取中间体D；在反应器中加入中间体D与三氯氧磷，开启搅拌，缓慢滴加中间体D摩尔质量4倍的乙二胺，滴加完毕，升温回流反应10-15小时，蒸馏除去反应剩余三氯氧磷，降至室温，加入到10%的氢氧化钠水溶液中，搅拌30分钟，用甲苯萃取，分液，有机相用稀盐酸洗涤至PH为中性，再用水洗一次，有机相脱溶至有固体析出，冷却结晶，过滤，固体中加入正己烷，搅拌，过滤，得中间体E；
6）化合物产品的制备
化合物产品的化学反应结构式如下：
；
往反应器中加入乙醇与水,开启搅拌，然后往反应容器内加入中间体E，在加入4倍中间体E摩尔量的氧化镁，加入中间体E质量15%的Pd/C;油浴加热至70～75℃，通入氢气，反应8～10小时，TLC检测，原料无剩余，反应结束，热过滤，滤饼用乙醇洗涤2～3次，收集滤液浓缩脱溶，无溶剂滴出；加入甲苯与水，溶解，静置分液，有机相浓缩至无液体滴出；加入乙醇重结晶，过滤，固体干燥得化合物产品，纯度≧99.8%,所述化合物产品中X为H，n为5，所述化合物产品为2-（4-氟-苯基）-5-戊基嘧啶，所述化合物产品的结构式为：
。
2.如权利要求1所述一种嘧啶类液晶化合物的制备方法，其特征在于：所述1）反应器中乙醇的加入量按照氟苯氰：乙醇=1g:4～6ml进行添加；所述丙酮加入量按照氟苯氰：丙酮=1g:3.2～4ml进行添加；
所述2）中第一反应器中乙醇的加入量按照中间体A：乙醇=1g:4～5ml进行添加；所述第二反应器中乙醇的加入量按照中间体A：乙醇=1g:4～5ml进行添加；
所述3）中反应器内乙醇的加入量按照丙二酸二乙酯：乙醇=1g:3ml进行添加；
所述4）中反应器内乙醇的加入量按照中间体B：乙醇=1g:4～5ml进行添加；36%浓度的盐酸的加入量按照中间体B：盐酸=1g：6ml进行添加；
所述5）中在反应器中加入中间体D与三氯氧磷，按照中间体D：三氯氧磷=1g:3ml进行添加；所述甲苯萃取的使用量按照中间体D：甲苯=1g:7～8ml进行使用；所述正己烷的加入量按照中间体D：正己烷=1g:1ml进行添加；
所述6）中往反应器中加入乙醇与水,按照中间体E：乙醇=1g：10ml，中间体E：水=1g:1ml进行添加；加入甲苯与水，按照中间体E：甲苯=1g:4～5ml，中间体E：水=1g:4～5ml进行添加；加入乙醇重结晶，乙醇按照中间体E：乙醇=1g:1ml进行添加。
3.如权利要求1所述一种嘧啶类液晶化合物的制备方法，其特征在于：所述1）中所述氯化氢气体通过浓盐酸与浓硫酸制备而成。
4.如权利要求1所述一种嘧啶类液晶化合物的制备方法，其特征在于：所述3）中水洗为200ml/次，洗2次；
所述4）中滤饼用水洗为500ml/次，乙醇洗涤为500ml/次；
所述6）中滤饼用乙醇洗涤为500ml/次。
5.一种如权利要求1至4任意一项所述的嘧啶类液晶化合物的制备方法制备的嘧啶类液晶化合物的应用，其特征在于：化合物产品为添加剂，添加入TN第一极小单色混合液晶中，所述化合物产品在混合液晶的添加比例为0～10%；从而应用到显示终端，使所述显示终端实现防静电效果。
6.如权利要求5所述的一种嘧啶类液晶化合物的制备方法制备的嘧啶类液晶化合物的应用，其特征在于：所述化合物产品在混合液晶的添加比例为2～5%。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4812258A (en) * | 1983-04-27 | 1989-03-14 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Fluorine-containing pyrimidine derivatives |
| US5858271A (en) * | 1996-02-09 | 1999-01-12 | Chisso Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| CN1344778A (zh) * | 2000-09-21 | 2002-04-17 | 默克专利股份有限公司 | 液晶混合物 |
| JP2003300972A (ja) * | 2002-04-05 | 2003-10-21 | Chisso Corp | トリフルオロメチルフラン環を有する化合物 |
| CN101560397A (zh) * | 2009-05-27 | 2009-10-21 | 烟台显华化工科技有限公司 | Tn第一极小向列相混合液晶及其制备方法 |
| CN102140350A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-08-03 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种向列相液晶组合物 |
| CN102634347A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-08-15 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 具有大的光学各向异性的液晶组合物及液晶显示元件 |
-
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Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4812258A (en) * | 1983-04-27 | 1989-03-14 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Fluorine-containing pyrimidine derivatives |
| US5858271A (en) * | 1996-02-09 | 1999-01-12 | Chisso Corporation | Liquid crystal composition and liquid crystal display device |
| CN1344778A (zh) * | 2000-09-21 | 2002-04-17 | 默克专利股份有限公司 | 液晶混合物 |
| JP2003300972A (ja) * | 2002-04-05 | 2003-10-21 | Chisso Corp | トリフルオロメチルフラン環を有する化合物 |
| CN101560397A (zh) * | 2009-05-27 | 2009-10-21 | 烟台显华化工科技有限公司 | Tn第一极小向列相混合液晶及其制备方法 |
| CN102140350A (zh) * | 2010-12-31 | 2011-08-03 | 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 | 一种向列相液晶组合物 |
| CN102634347A (zh) * | 2012-03-20 | 2012-08-15 | 江苏和成显示科技股份有限公司 | 具有大的光学各向异性的液晶组合物及液晶显示元件 |
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