CN116925543B - 一种抗静电聚酰胺组合物及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种抗静电聚酰胺组合物，按重量份计，包括以下组分：聚酰胺树脂80份；活性基团接枝的橡胶5‑30份；导电材料0.5‑4份；α‑甲基苯乙烯/丙烯腈/N‑苯基马来酰亚胺三元共聚物0.1‑5份；还包括聚四氟乙烯丝束，聚四氟乙烯丝束的含量为活性基团接枝的橡胶重量份的3%‑10%。本发明通过可丝束化的聚四氟乙烯在螺筒挤出加工过程中分散形成的丝束连续分布结构，同时活性基团接枝的橡胶与上述三元共聚物共同包覆在丝束结构上，构成了贯穿整个组合物的连续相结构，石墨、碳纳米管等导电材料分散在连续相结构与聚酰胺树脂的界面，以较低的添加量形成了导电通路，实现抗静电效果。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，特别是涉及一种抗静电聚酰胺组合物及其制备方法和应用。
背景技术
为了满足电子电器构造件的要求，聚酰胺组合物需要具有好的抗静电效果。
现有技术中，抗静电改性聚酰胺主要是通过增加导电材料的实现抗静电性能的提升。但是，一般的聚酰胺树脂基体中导电材料主要分布在聚酰胺相中，过高的导电材料添加量下容易导致导电材料的团聚导致导电网络的不均匀。因此具有导电材料添加量大、导电材料分别不均匀的缺陷。
发明内容
本发明的目的在于，提供一种抗静电性能好的聚酰胺组合物。
本发明是通过以下技术方案实现的：
一种抗静电聚酰胺组合物，按重量份计，包括以下组分：
聚酰胺树脂 80份；
活性基团接枝的橡胶 5-30份；
导电材料 0.5-4份；
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物0.1-5份；
还包括聚四氟乙烯丝束，聚四氟乙烯丝束的含量为活性基团接枝的橡胶重量份的3%-10%；
聚四氟乙烯丝束的直径范围是0.001-2微米；
所述的导电材料选自炭黑、碳纳米管、石墨中的至少一种；
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物中，α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比范围是（30-80%）：（10-60%）：（0.1-40%）。
如说明书附图3中白色细纤维束即为聚四氟乙烯丝束，聚四氟乙烯丝束分布于树脂基体中的直径范围是0.001-2微米（通过电子显微镜观察）。而普通市售的不能丝束化的聚四氟乙烯在复合材料的树脂基体中是“岛”状分布的，即使在制备过程中被剪切拉伸形成条状，其直径也会远大于5微米。
所述的聚四氟乙烯丝束来源于可丝束化的聚四氟乙烯，市售的这些可丝束化的聚四氟乙烯是通过分散聚合法制备得到，这些聚四氟乙烯在聚合的过程中充分分散，形成长链段后卷曲成球状（如说明书附图1所示，可丝束化的聚四氟乙烯由无数细长的聚四氟乙烯丝束相互缠绕形成的众多“线团”）。可丝束化的聚四氟乙烯可通过母粒添加，母粒中的聚四氟乙烯含量约40-70wt%。可选的商业牌号为K-PT200，43%聚四氟乙烯含量，广东鼎信聚合科技有限公司； FS-257，50wt%的聚四氟乙烯含量，韩国汉纳； DL-155，55wt%的聚四氟乙烯含量，东莞市胜浩塑胶原料有限公司。在复合材料在螺筒挤出加工过程中可丝束化的聚四氟乙烯的丝束会被伸展/分散在树脂基体中，此时活性基团接枝的橡胶与α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物包覆在丝束结构上构成了贯穿整个组合物的连续相结构，而导电材料倾向于分布在上述连续相结构与聚酰胺树脂的界面中，从而实现导电通路。如图2，普通的不能丝束化的聚四氟乙烯是分散的团状微小颗粒，并非丝束的卷曲结构，因此无法在与其它组分在螺筒挤出加工的过程中分散出细长的丝束来促进活性基团接枝的橡胶的分布和拉长。
优选的，聚四氟乙烯丝束的重量含量是活性基团接枝的橡胶重量份的4%-8%；
更优选的，聚四氟乙烯丝束的重量含量是活性基团接枝的橡胶重量份的5%-7%。
所述的活性基团接枝的橡胶选自马来酸酐接枝的橡胶、环氧基团接枝的橡胶中的至少一种；所述的马来酸酐接枝的橡胶中，马来酸酐占马来酸酐接枝的橡胶的重量百分比为0.1wt%-4 wt%，优选0.6wt%-1.8wt%。所述的环氧基团接枝的橡胶中，环氧基团占环氧基团接枝的橡胶的重量百分比为0.05wt%-3wt%，优选0.4wt%-1.5wt%。
优选的，α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物的含量为0.8-1.8份。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物可以是市售产品也可以是自制获得，自制方法：将α-甲基苯乙烯、丙烯腈、N-苯基马来酰亚胺、乳化剂、引发剂加入水中，在70-80℃反应3-6小时，再加入絮凝剂、冷却、过滤、干燥得到产物。乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠等。絮凝剂为自硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化铝、硫酸镁、硫酸铝等。引发剂为过硫酸钾、过硫酸胺等。其中，优选的，α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比范围是（40-75%）：（15-50%）：（0.1-20%）。
所述的聚酰胺树脂选自脂肪族聚酰胺树脂、半芳香族聚酰胺树脂、聚内酰胺树脂中的至少一种。
所述的脂肪族聚酰胺树脂选自PA66、PA46、PA610、PA612、PA56、PA510、PA512、PA910、PA912、PA913、PA914、PA915、PA616、PA936、PA1010、PA1012、PA1013、PA1014、PA1210、PA1212、PA1213、PA1214、PA614、PA613、PA615、PA616、PAPACM12等。
所述的半芳香聚酰胺选自PA MXD6、PA10T、PA10T1010、PA10T66、PA6T、PA6T66、PA9T等。
所述的聚内酰胺选自PA5、PA6、PA11、PA12等。
所述的活性基团接枝的橡胶中的橡胶选自聚烯烃类橡胶、聚丙烯腈类橡胶、聚丙烯酸类橡胶、聚酯类橡胶中的至少一种；所述的聚丙烯腈类橡胶选自丁二烯-丙烯腈橡胶、氢化丁二烯丙烯腈橡胶、丙烯腈异戊二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；所述的聚烯烃类橡胶选自饱和聚烯烃类橡胶、不饱和聚烯烃类橡胶中的至少一种；所述的饱和聚烯烃类橡胶选自乙烯-辛烯共聚物、聚乙烯橡胶、聚丙烯橡胶、聚异丁烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、线性低密度聚乙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、氯乙烯橡胶；不饱和聚烯烃类橡胶选自三元乙丙橡胶、丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物中的至少一种；聚丙烯酸类橡胶选自乙烯-丙烯酸聚合物、乙烯-丙烯酸离聚物中的至少一种；聚酯类橡胶选自乙烯-丙烯酸酯橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、丁二烯-丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯类型的核/壳弹性体中的至少一种。
活性基团接枝的橡胶可以是市售产品，也可以是自制，自制方法如下：
马来酸酐、环氧接枝橡胶的方法：使用单螺杆挤出机、双螺杆挤出机、密炼机等加工设备进行反应完成橡胶组分的熔融接枝，在橡胶熔融状态下加入接枝单体，反应温度150-200℃，转速200-500rpm，控制反应单体浓度，可以选择引发剂过氧化二异丙苯、过氧化二苯甲酰，且用量不高于0.3%。环氧基团可以是GMA、丙烯酸缩水甘油酯等。
所述的导电材料选自炭黑、碳纳米管、石墨中的至少一种。
可以根据实际需要选择是否加入0-3份抗氧剂、润滑剂、耐候剂中的一种或多种。也可以加入适量的填料等。
本发明的抗静电聚酰胺组合物适用于制备电子电器外壳，需要体积电阻率范围是106~109Ω·cm，并且体积电阻率标准偏差小于60%。
本发明的抗静电聚酰胺组合物的制备方法，包括以下步骤：按照配比，将各组分混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，螺杆温度范围是250-300℃，转速范围是100-800rpm，得到抗静电聚酰胺组合物。
本发明具有如下有益效果：
导电材料在复杂成分树脂基体中的分散主要是根据导电材料与各成分相容性决定的，本发明通过在抗静电聚酰胺组合物中添加少量可丝束化的聚四氟乙烯，这种聚四氟乙烯丝束作为不相容组分，通过原位法在挤出加工过程形成连续分布的丝束结构，具有良好的可塑性，活性基团接枝的橡胶、α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物二者与聚四氟乙烯丝束具有更强的相似相容性，因此活性基团接枝的橡胶与α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物附着于聚四氟乙烯丝束并被拉长形成了连续相结构；同时，导电材料倾向于分布在上述连续相结构的表面，因此在较低的导电材料含量下形成连续的导电网络，实现抗静电好（体积电阻率均匀）的优点。
附图说明
图1：可丝束化的聚四氟乙烯K-PT200的电子照片。
图2：不可丝束化的普通聚四氟乙烯（MP1100）照片。
图3：产品中丝束化PTFE在树脂基体中的分布照片。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
本发明所用原料来源如下：
PA56：ECOPENT1273，山东凯赛；
PAPACM12：TM126，山东广垠；
PA66：EP-158，浙江华峰；
PA6：HY-2500A，江苏海阳化纤；
PA66/6T：C1504T，购自山东广垠；
可丝束化的聚四氟乙烯A（表格中简写丝束化PTFE-A）：K-PT200，43wt%的PTFE含量，广东鼎信聚合科技有限公司；
可丝束化的聚四氟乙烯B（表格中简写丝束化PTFE-B）：FS-257，50wt%的PTFE含量，韩国汉纳；
可丝束化的聚四氟乙烯C（表格中简写丝束化PTFE-C）：DL-155，55wt%的PTFE含量，东莞市胜浩塑胶原料有限公司；
普通聚四氟乙烯：MP1100，美国科慕；
碳纳米管：GC-21，山东大展纳米材料有限公司；
炭黑：XC605，卡博特；
石墨：鳞片石墨，宁夏白云碳素有限公司；
马来酸酐接枝的橡胶A（表格中简称MAH接枝橡胶A）：马来酸酐接枝丁二烯-苯乙烯橡胶，马来酸酐重量含量0.1wt%，丁二烯-苯乙烯橡胶来源于SBR1502，购自山东海方橡胶，自制；
马来酸酐接枝的橡胶B（表格中简称MAH接枝橡胶B）：马来酸酐接枝丁二烯-苯乙烯橡胶，马来酸酐重量含量0.6wt%，丁二烯-苯乙烯橡胶来源于SBR1502，购自山东海方橡胶，自制；
马来酸酐接枝的橡胶C（表格中简称MAH接枝橡胶C）：马来酸酐接枝丁二烯-苯乙烯橡胶，马来酸酐重量含量1.8wt%，丁二烯-苯乙烯橡胶来源于SBR1502，购自山东海方橡胶，自制；
马来酸酐接枝的橡胶D（表格中简称MAH接枝橡胶D）：马来酸酐接枝丁二烯-苯乙烯橡胶，马来酸酐重量含量4.0wt%，丁二烯-苯乙烯橡胶来源于SBR1502，购自山东海方橡胶，自制；
马来酸酐接枝的橡胶E（表格中简称MAH接枝橡胶E）：马来酸酐接枝丁二烯-苯乙烯橡胶，马来酸酐重量含量1.0wt%，丁二烯-苯乙烯橡胶来源于SBR1502，购自山东海方橡胶，自制；
马来酸酐接枝的橡胶F（表格中简称MAH接枝橡E）：马来酸酐接枝丁二烯-丙烯腈橡胶，丁二烯-丙烯腈橡胶来源于Chemigum P35 (35%丙烯腈)，产自法国伊立欧，马来酸酐重量含量1wt%，自制；
马来酸酐接枝的橡胶G（表格中简称MAH接枝橡胶F）：马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸酯橡胶，马来酸酐重量含量1wt%，自制；
马来酸酐接枝的橡胶H（表格中简称MAH接枝橡胶G）：马来酸酐接枝乙烯-丙烯酸聚合物，马来酸酐重量含量1wt%，自制；
马来酸酐接枝的橡胶I（表格中简称MAH接枝橡胶H）：马来酸酐接枝聚乙烯橡胶，马来酸酐重量含量1wt%，自制；
环氧基团接枝丁二烯-苯乙烯橡胶A（表格中简称环氧接枝橡胶A）：GMA重量含量0.05wt%，自制，丁二烯-苯乙烯橡胶为SBR1502（山东海方橡胶）；
环氧基团接枝丁二烯-苯乙烯橡胶B（表格中简称环氧接枝橡胶B）：GMA重量含量0.4wt%，自制，丁二烯-苯乙烯橡胶为SBR1502（山东海方橡胶）；
环氧基团接枝丁二烯-苯乙烯橡胶C（表格中简称环氧接枝橡胶C）：GMA重量含量1.5wt%，自制，丁二烯-苯乙烯橡胶为SBR1502（山东海方橡胶）；
环氧基团接枝丁二烯-苯乙烯橡胶D（表格中简称环氧接枝橡胶D）：GMA重量含量3.0wt%，自制，丁二烯-苯乙烯橡胶为SBR1502（山东海方橡胶）；
非接枝橡胶A：丁二烯-苯乙烯橡胶，SBR1502，购自山东海方橡胶；
非接枝橡胶B：丁二烯-丙烯腈橡胶，Chemigum P35 (35%丙烯腈)，产自法国伊立欧；
非接枝橡胶C：甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯类型的核/壳弹性体，MBS M-251，购自日本钟渊。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物A（表格简称三元共聚物A）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（40%）：（40%）：（20%），自制。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物B（表格简称三元共聚物B）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（75%）：（24.9%）：（0.1%），自制。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物C（表格简称三元共聚物C）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（70%）：（15%）：（15%），自制。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物D（表格简称三元共聚物D）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（45%）：（50%）：（5%），自制。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物E（表格简称三元共聚物E）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（30%）：（45%）：（25%），自制。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物F（表格简称三元共聚物F）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（40%）：（20%）：（40%），自制。
苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物（表格简称三元共聚物G）：苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比为（40%）：（40%）：（20%），自制。
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐三元共聚物（表格简称三元共聚物H）：α-甲基苯乙烯：丙烯腈：马来酸酐的质量百分比为（40%）：（40%）：（20%），自制。
各项测试方法：
（1）体积电阻率：将样品注塑成365mm×100mm×3mm的样板，将样板裁成等距约120mm×100mm×3mm的3块不同位置的样板，根据距离注塑浇口的距离分别编号为a、b、c；将样板经过100℃干燥8小时，采用GB/T 1410-2006测得体积电阻率ρv。测得3个样板分别3个不同位置的体积电阻率，求得平均值作为该样品的体积电阻率。公式为ρv=R×（A/h）。
式中，R为测量电阻，单位为欧姆（Ω）；A是被保护电极的有效面积，单位平方厘米（cm2）；h为样品的厚度，单位为厘米（cm）。
（2）体积电阻均匀性：根据3个样板分别3个不同位置的体积电阻率，与平均值，计算体积电阻率的标准偏差值，偏差越小，说明该样品的电阻均匀性越好，偏差越大，说明该样品的电阻均匀性越差。
表1：实施例1-7抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
注：本发明全部表格中实施例和对比例的可丝束化的聚四氟乙烯含量为组合物中PTFE实际含量，不包含包覆树脂。
由实施例1-5可知，本发明申请技术方案适用于各种聚酰胺树脂以及碳纳米管、炭黑、石墨。
表2：实施例8-13抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
由实施例1/6-11可知，优选的聚四氟乙烯丝束的重量含量下电阻率偏差更小。
由实施例1/12/13可知，市售的可丝束化的聚四氟乙烯能够实现本发明的技术效果。
表3：实施例14-21抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
由实施例1/14-21可知，优选马来酸酐接枝的橡胶中马来酸酐占马来酸酐接枝的橡胶的重量百分比为0.6wt%-1.8wt%。
表4：实施例22-25抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
由实施例22-25可知，优选环氧基团接枝的橡胶中环氧基团重量含量为0.4wt%-1.5wt%。
表5：实施例26-30抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
由实施例1/26-30可知，本发明范围内的α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物都能够实现本申请的技术效果。优选α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比范围是（40-75%）：（15-50%）：（0.1-20%）。
表6：实施例31-34抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
由实施例1/31-34可知，优选的α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物含量时电阻率偏差较小。
表7：对比例1-5抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
表8：对比例6-12抗静电聚酰胺组合物各组分含量（重量份）及测试结果
由对比例1-3可知，无活性基团接枝的抗冲改性剂无法实现本发明技术方案对于碳纳米管的分散效果，电阻率过高无法实现抗静电效果。
由对比例4/5可知，对比例4在对比例5的基础上添加普通的不可丝束化的聚四氟乙烯无法实现本发明的技术效果，由于碳纳米管含量过低无法有效降低电阻率。
由对比例6/7可知，可丝束化的聚四氟乙烯含量过低或过高，技术效果都较差。
由对比例8可知，不含有活性基团接枝的抗冲改性剂时，丝束化的聚四氟乙烯单独无法实现碳纳米管的分散效果。
由对比例9-10可知，如果不含有α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物或含量过高时，电阻率偏差无法做到60%以下，并且导电结构不完整，较少导电材料含量时难以实现抗静电效果。
由对比例11-12可知，苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐三元共聚物都不能实现贯穿整个组合物的连续相结构，因此电阻率偏差大。
Claims (12)
1.一种抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，按重量份计，包括以下组分：
聚酰胺树脂 80份；
活性基团接枝的橡胶 5-30份；
导电材料 0.5-4份；
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物 0.1-5份；
还包括聚四氟乙烯丝束，聚四氟乙烯丝束的含量为活性基团接枝的橡胶重量份的3%-10%；
其中，所述聚四氟乙烯丝束的直径范围是0.001-2微米；
所述的导电材料选自炭黑、碳纳米管、石墨中的至少一种；
α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物中，α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比范围是（30-80%）：（10-60%）：（0.1-40%）；
所述的活性基团接枝的橡胶选自马来酸酐接枝的橡胶、环氧基团接枝的橡胶中的至少一种，橡胶选自聚烯烃类橡胶、聚丙烯腈类橡胶、聚丙烯酸类橡胶、聚酯类橡胶中的至少一种，并且所述的马来酸酐接枝的橡胶中，马来酸酐占马来酸酐接枝的橡胶的重量百分比为0.1wt%-4wt%，所述的环氧基团接枝的橡胶中，环氧基团占环氧基团接枝的橡胶的重量百分比为0.05wt%-3wt%。
2.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，聚四氟乙烯丝束的重量含量是活性基团接枝的橡胶重量份的4%-8%。
3.根据权利要求2所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，聚四氟乙烯丝束的重量含量是活性基团接枝的橡胶重量份的5%-7%。
4.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，所述的聚酰胺树脂选自脂肪族聚酰胺树脂、半芳香族聚酰胺树脂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，所述的脂肪族聚酰胺树脂选自聚内酰胺树脂。
6.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，所述的聚丙烯腈类橡胶选自丁二烯-丙烯腈橡胶、氢化丁二烯丙烯腈橡胶、丙烯腈异戊二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物中的至少一种；所述的聚烯烃类橡胶选自饱和聚烯烃类橡胶、不饱和聚烯烃类橡胶中的至少一种；所述的饱和聚烯烃类橡胶选自乙烯-辛烯共聚物、聚乙烯橡胶、聚丙烯橡胶、聚异丁烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶、氯乙烯橡胶；不饱和聚烯烃类橡胶选自三元乙丙橡胶、丁二烯-苯乙烯橡胶、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物中的至少一种；聚丙烯酸类橡胶选自乙烯-丙烯酸聚合物、乙烯-丙烯酸离聚物中的至少一种；聚酯类橡胶选自乙烯-丙烯酸酯橡胶、乙烯-乙酸乙烯酯聚合物、丁二烯-丙烯酸酯橡胶、乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯类型的核/壳弹性体中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，所述的马来酸酐接枝的橡胶中，马来酸酐占马来酸酐接枝的橡胶的重量百分比为0.6wt%-1.8wt%；所述的环氧基团接枝的橡胶中，环氧基团占环氧基团接枝的橡胶的重量百分比为0.4wt%-1.5wt%。
8.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物的含量为0.8-1.8份；α-甲基苯乙烯/丙烯腈/N-苯基马来酰亚胺三元共聚物中，α-甲基苯乙烯：丙烯腈：N-苯基马来酰亚胺的质量百分比范围是（40-75%）：（15-50%）：（0.1-20%）。
9.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，按重量份计，还包括0-3份抗氧剂、润滑剂、耐候剂中的一种或多种。
10.根据权利要求1所述的抗静电聚酰胺组合物，其特征在于，所述的抗静电聚酰胺组合物的体积电阻率范围是106~109Ω·cm。
11. 权利要求1-10任一项所述抗静电聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：按照配比，将各组分混合均匀，通过双螺杆挤出机挤出造粒，螺杆温度范围是250-300℃，转速范围是100-800 rpm，得到抗静电聚酰胺组合物。
12.权利要求1-10任一项所述抗静电聚酰胺组合物的应用，其特征在于，用于制备汽车管路、燃油箱、出风口叶片、防尘部件、电子电器外壳中的至少一种。
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1242791A (zh) * | 1996-11-04 | 2000-01-26 | Basf公司 | 以热塑性聚合物与聚酰胺为基础的组合物的制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1242791A (zh) * | 1996-11-04 | 2000-01-26 | Basf公司 | 以热塑性聚合物与聚酰胺为基础的组合物的制备方法 |
| CN105400189A (zh) * | 2015-12-25 | 2016-03-16 | 东莞理工学院 | 一种能透射激光束的树脂组合物及透光性黑色塑料制品 |
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