JP3465340B2 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は導電性に優れ、成形品表
面外観、剛性に優れた（押出加工用）熱可塑性樹脂組成
物に関する。
面外観、剛性に優れた（押出加工用）熱可塑性樹脂組成
物に関する。
【従来の技術】ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、成
形品加工性、成形品表面外観、耐衝撃性、剛性などに優
れた樹脂であり、ＯＡ家電分野、車輌分野、雑貨分野な
どに幅広く使用されている。ただし、これらの樹脂は絶
縁体であり、導電性が要求される分野では、炭素繊維や
ケッチェンブラックなどを配合した材料が使用される場
合があったが、かかる組成物は導電性が安定しない、成
形品外観が劣るなどの問題があった。これらの問題は射
出成形で得た成形品、押出成形で得た成形品などで発生
し、特に押出成形で顕著である。
形品加工性、成形品表面外観、耐衝撃性、剛性などに優
れた樹脂であり、ＯＡ家電分野、車輌分野、雑貨分野な
どに幅広く使用されている。ただし、これらの樹脂は絶
縁体であり、導電性が要求される分野では、炭素繊維や
ケッチェンブラックなどを配合した材料が使用される場
合があったが、かかる組成物は導電性が安定しない、成
形品外観が劣るなどの問題があった。これらの問題は射
出成形で得た成形品、押出成形で得た成形品などで発生
し、特に押出成形で顕著である。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので導電性に優れ、さらに
成形表面外観、剛性に優れた（押出加工用）熱可塑性樹
脂組成物を提供することを目的とする。
術の課題を背景になされたもので導電性に優れ、さらに
成形表面外観、剛性に優れた（押出加工用）熱可塑性樹
脂組成物を提供することを目的とする。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ゴム質
重合体の存在下または非存在下に、芳香族ビニル化合
物、または芳香族ビニル化合物及びこれと共重合可能な
他のビニル単量体を重合又は共重合して得られるスチレ
ン系樹脂を５０〜９９重量％、（Ｂ）ポリアミド系エラ
ストマーを５０〜１重量％［但し、上記（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分の合計は１００重量％］、並びに上記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て、（Ｃ）ステンレス繊維、ケッチェンブラック、酸化
亜鉛ウィスカー及び炭素繊維の１種又は２種以上である
導電性無機物質を０．１〜５０重量部含有する押出加工
用に有用な熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の（Ａ）成分に用いるゴム質重合体としては、例
えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重
量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−
オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリ
エン共重合体、シリコンゴム、アクリルゴム、ブタジエ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプ
レン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合
体、エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テ
ーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するもの
などが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体
は、上記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレ
ンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体の
ブロックの水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニ
ル結合含有量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビ
ニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロ
ックからなる重合体の水素化物が含まれる。
重合体の存在下または非存在下に、芳香族ビニル化合
物、または芳香族ビニル化合物及びこれと共重合可能な
他のビニル単量体を重合又は共重合して得られるスチレ
ン系樹脂を５０〜９９重量％、（Ｂ）ポリアミド系エラ
ストマーを５０〜１重量％［但し、上記（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分の合計は１００重量％］、並びに上記
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対し
て、（Ｃ）ステンレス繊維、ケッチェンブラック、酸化
亜鉛ウィスカー及び炭素繊維の１種又は２種以上である
導電性無機物質を０．１〜５０重量部含有する押出加工
用に有用な熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。
本発明の（Ａ）成分に用いるゴム質重合体としては、例
えばポリブタジエン、ポリイソプレン、ブチルゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重
量％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−
オレフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリ
エン共重合体、シリコンゴム、アクリルゴム、ブタジエ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリイソプ
レン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレ
ン−イソプレンブロック共重合体、水素化スチレン−ブ
タジエンブロック共重合体、水素化ブタジエン系重合
体、エチレン系アイオノマーなどが挙げられる。また、
スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テ
ーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有するもの
などが含まれる。さらに、水素化ブタジエン系重合体
は、上記ブロック共重合体の水素化物のほかに、スチレ
ンブロックとスチレン−ブタジエンランダム共重合体の
ブロックの水素化物、ポリブタジエン中の１，２−ビニ
ル結合含有量が２０重量％以下のブロックと１，２−ビ
ニル結合含量が２０重量％を超えるポリブタジエンブロ
ックからなる重合体の水素化物が含まれる。
【０００３】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ブロムスチ
レンなどが挙げられる。特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種
単独であるいは２種以上混合して用いられる。芳香族ビ
ニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシ
アン化合物；メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のマレイミド化合
物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなどの不飽和エポキシ化合物；アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド、アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミノ基含有不飽和化合物；ヒドロキシスチ
レン、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ
−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、ト
ランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど
の水酸基含有不飽和化合物；アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの酸無
水物基含有不飽和化合物、およびビニルオキサゾリンな
どのオキサゾリン基含有不飽和化合物などがあり、これ
らの芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル単量体
は、１種または２種以上で使用される。
α−メチルスチレン、Ｐ−メチルスチレン、ブロムスチ
レンなどが挙げられる。特にスチレン、α−メチルスチ
レンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種
単独であるいは２種以上混合して用いられる。芳香族ビ
ニル化合物と共重合可能な他のビニル単量体としては、
アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシ
アン化合物；メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレートなどのアクリル酸エステル、メチ
ルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキシルメタク
リレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシ
ルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル、マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ドなどのα、β−不飽和ジカルボン酸のマレイミド化合
物；グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなどの不飽和エポキシ化合物；アクリルアミド、メ
タクリルアミドなどの不飽和カルボン酸アミド、アクリ
ルアミン、メタクリル酸アミノメチル、メタクリル酸ア
ミノエチル、メタクリル酸アミノプロピル、アミノスチ
レンなどのアミノ基含有不飽和化合物；ヒドロキシスチ
レン、３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ
−１−ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、ト
ランス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ
−２−メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなど
の水酸基含有不飽和化合物；アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和酸、無水マレ
イン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸などの酸無
水物基含有不飽和化合物、およびビニルオキサゾリンな
どのオキサゾリン基含有不飽和化合物などがあり、これ
らの芳香族ビニル化合物と共重合可能なビニル単量体
は、１種または２種以上で使用される。
【０００４】（Ａ）成分はゴム質重合体存在下に前記各
種単量体を重合したグラフト共重合体、ゴム質重合体非
存在下に各種単量体を重合した重合体およびこれらの混
合物がある。（Ａ）成分としては、耐衝撃性の面からゴ
ム質重合体が存在するものが好ましく、（Ａ）成分中の
ゴム量は３〜８０重量％の範囲にあることが好ましく、
さらに好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０
〜４０重量％である。本発明の（Ａ）成分は、公知の重
合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合な
どで製造することができる。グラフト共重合体のグラフ
ト率は好ましくは５〜２００重量％、さらに好ましくは
５〜１５０重量％である。（Ａ）成分の使用量は、本発
明の熱可塑性樹脂組成物の（Ａ）成分および（Ｂ）成分
中５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９５重量
％、さらに好ましくは７０〜９５重量％、特に好ましく
は７０〜９２重量％であり、その使用量が５０重量％未
満では剛性および成形品表面外観が劣り、９９重量％を
超えると導電性が劣る。
種単量体を重合したグラフト共重合体、ゴム質重合体非
存在下に各種単量体を重合した重合体およびこれらの混
合物がある。（Ａ）成分としては、耐衝撃性の面からゴ
ム質重合体が存在するものが好ましく、（Ａ）成分中の
ゴム量は３〜８０重量％の範囲にあることが好ましく、
さらに好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０
〜４０重量％である。本発明の（Ａ）成分は、公知の重
合法である乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状重合な
どで製造することができる。グラフト共重合体のグラフ
ト率は好ましくは５〜２００重量％、さらに好ましくは
５〜１５０重量％である。（Ａ）成分の使用量は、本発
明の熱可塑性樹脂組成物の（Ａ）成分および（Ｂ）成分
中５０〜９９重量％であり、好ましくは６０〜９５重量
％、さらに好ましくは７０〜９５重量％、特に好ましく
は７０〜９２重量％であり、その使用量が５０重量％未
満では剛性および成形品表面外観が劣り、９９重量％を
超えると導電性が劣る。
【０００５】本発明の（Ｂ）成分は、ポリアミド系エラ
ストマーであり、これらにはポリアミドエラストマー、
ポリアミドイミドエラストマーなどがある。上記ポリア
ミドエラストマーとしては、炭素数６以上のアミノカル
ボン酸もしくはラクタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナ
イロンｍｎ塩などからなるハードセグメント（Ｘ）と、
ポリオール、例えば（アルキレンオキシド）グリコール
などのソフトセグメント（Ｙ）から構成され、かつエラ
ストマー中に占めるハードセグメントの比率が導電性能
から好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２
０〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５５重量％であ
る。上記の炭素数６以上のアミノカルボン酸もしくはラ
クタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイロンｍｎ塩など
からなるハードセグメント（Ｘ）としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナン酸、ω−アミノカプリル
酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸など
のアミノカルボン酸、カプロラクタム、ラウロラクタム
などのラクタム類、ナイロン６，６、ナイロン６，１
０、ナイロン６，１２、ナイロン１１，６、ナイロン１
１，１０、ナイロン１２，６、ナイロン１１，１２、ナ
イロン１２，１０、ナイロン１２，１２などのナイロン
塩が挙げられる。
ストマーであり、これらにはポリアミドエラストマー、
ポリアミドイミドエラストマーなどがある。上記ポリア
ミドエラストマーとしては、炭素数６以上のアミノカル
ボン酸もしくはラクタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナ
イロンｍｎ塩などからなるハードセグメント（Ｘ）と、
ポリオール、例えば（アルキレンオキシド）グリコール
などのソフトセグメント（Ｙ）から構成され、かつエラ
ストマー中に占めるハードセグメントの比率が導電性能
から好ましくは１０〜９０重量％、さらに好ましくは２
０〜６０重量％、特に好ましくは３０〜５５重量％であ
る。上記の炭素数６以上のアミノカルボン酸もしくはラ
クタム、またはｍ＋ｎが１２以上のナイロンｍｎ塩など
からなるハードセグメント（Ｘ）としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナン酸、ω−アミノカプリル
酸、ω−アミノベルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１
１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸など
のアミノカルボン酸、カプロラクタム、ラウロラクタム
などのラクタム類、ナイロン６，６、ナイロン６，１
０、ナイロン６，１２、ナイロン１１，６、ナイロン１
１，１０、ナイロン１２，６、ナイロン１１，１２、ナ
イロン１２，１０、ナイロン１２，１２などのナイロン
塩が挙げられる。
【０００６】またポリオールなどのソフトセグメント
（Ｙ）としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，
２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘ
キサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム共重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとのブロ
ックまたはランダム共重合体などが挙げられる。これら
のソフトセグメント（Ｙ）の数平均分子量は２００〜
６，０００、好ましくは２５０〜４，０００である。こ
れらのソフトセグメント（Ｙ）のなかでは導電性の観点
から特にポリエチレングリコールが好ましい。なお、本
発明においてはポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（Ｙ）の両末端を、アミノ化またはカルボキシル化して
用いてもよい。上記（Ｘ）成分と（Ｙ）成分との結合
は、各成分の末端基に対応してエステル結合またはアミ
ド結合であることができる。ポリアミドエラストマーと
して本発明の目的を達成する上でポリエーテルエステル
アミドエラストマーが特に好ましい。ポリエーテルエス
テルアミドエラストマーを得るに当たり、ハードセグメ
ントのポリアミド成分の両末端をカルボキシル化する方
法が好ましいが、カルボキシル化するために用いるジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、シュウ
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸などが挙げられる。
（Ｙ）としては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，
２−および１，３−プロピレンオキシド）グリコール、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘ
キサメチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシド
とプロピレンオキシドとのブロックまたはランダム共重
合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとのブロ
ックまたはランダム共重合体などが挙げられる。これら
のソフトセグメント（Ｙ）の数平均分子量は２００〜
６，０００、好ましくは２５０〜４，０００である。こ
れらのソフトセグメント（Ｙ）のなかでは導電性の観点
から特にポリエチレングリコールが好ましい。なお、本
発明においてはポリ（アルキレンオキシド）グリコール
（Ｙ）の両末端を、アミノ化またはカルボキシル化して
用いてもよい。上記（Ｘ）成分と（Ｙ）成分との結合
は、各成分の末端基に対応してエステル結合またはアミ
ド結合であることができる。ポリアミドエラストマーと
して本発明の目的を達成する上でポリエーテルエステル
アミドエラストマーが特に好ましい。ポリエーテルエス
テルアミドエラストマーを得るに当たり、ハードセグメ
ントのポリアミド成分の両末端をカルボキシル化する方
法が好ましいが、カルボキシル化するために用いるジカ
ルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、コハク酸、シュウ
酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸などの脂肪族ジ
カルボン酸などが挙げられる。
【０００７】ポリアミドイミドエラストマーは、カプロ
ラクタム（Ｉ）、少なくとも１個のイミド環を形成し得
る三価もしくは四価の芳香族ポリカルボン酸またはその
酸無水物（ＩＩ）および有機ジイソミアネート化合物
（ＩＩＩ）、さらに前記ソフトセグメント（ＩＶ）を反
応させてポリアミドエラストマーを製造することができ
る。好ましい製造方法として前記（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）成分を反応させてポリアミドイミドオリゴマ
ーを生成させたのち、本オリゴマーと前記（ＩＶ）成分
およびカプロラクタム存在下に水を除去しながら加熱溶
融重合する方法、前記（ＩＩ）成分と（ＩＶ）成分とを
反応させてポリエステルオリゴマーを生成させたのち、
本オリゴマーに前記（Ｉ）成分および（ＩＩＩ）成分を
加えて反応で生成する水を除去しながら加熱溶融重合す
る方法、およびこれらを組み合わせた方法などがある。
ラクタム（Ｉ）、少なくとも１個のイミド環を形成し得
る三価もしくは四価の芳香族ポリカルボン酸またはその
酸無水物（ＩＩ）および有機ジイソミアネート化合物
（ＩＩＩ）、さらに前記ソフトセグメント（ＩＶ）を反
応させてポリアミドエラストマーを製造することができ
る。好ましい製造方法として前記（Ｉ）、（ＩＩ）、
（ＩＩＩ）成分を反応させてポリアミドイミドオリゴマ
ーを生成させたのち、本オリゴマーと前記（ＩＶ）成分
およびカプロラクタム存在下に水を除去しながら加熱溶
融重合する方法、前記（ＩＩ）成分と（ＩＶ）成分とを
反応させてポリエステルオリゴマーを生成させたのち、
本オリゴマーに前記（Ｉ）成分および（ＩＩＩ）成分を
加えて反応で生成する水を除去しながら加熱溶融重合す
る方法、およびこれらを組み合わせた方法などがある。
【０００８】
【０００９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とからなる成分中の（Ｂ）成分の使用量は
１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、さらに好
ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは８〜３０重量
％であり、１重量％未満では導電性が劣る。一方５０重
量％を超えると剛性および成形品表面外観が劣るので好
ましくない。
と（Ｂ）成分とからなる成分中の（Ｂ）成分の使用量は
１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％、さらに好
ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは８〜３０重量
％であり、１重量％未満では導電性が劣る。一方５０重
量％を超えると剛性および成形品表面外観が劣るので好
ましくない。
【００１０】本発明の（Ｃ）成分は、導電性無機物質で
あり、形状として粒粉状、フレーク状、繊維状のものが
ある。粒粉状のものとして、ケッチェンブラック、グラ
ファイト、ニッケル、銅、ステンレス、アルミ、酸化ス
ズ、亜鉛、銀、金属コートガラス粉または金属コートガ
ラスビーズ、酸化亜鉛ウィスカー、金属コート酸化亜鉛
ウィスカーなどがある。フレーク状のものとして、グラ
ファイト、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、金属コ
ートガラスフレーク、金属コートマイカなどがある。繊
維状のものとして、カーボン（パン系、ピッチ系）、ス
テンレス、鉄、銅、アルミ、黄銅、金属コート炭素繊
維、金属コートガラス繊維などがある。上記本発明の
（Ｃ）成分のなかで特に好ましいものは金属繊維または
金属繊維と他の（Ｃ）成分を組み合わせたものである。
特に金属繊維のなかでステンレス繊維のものが好まし
い。本発明の（Ｃ）成分は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好まし
くは０．５〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重
量部であり、０．１重量部未満では導電性が劣る。一
方、５０重量部を超えると成形品表面外観が劣るので好
ましくない。
あり、形状として粒粉状、フレーク状、繊維状のものが
ある。粒粉状のものとして、ケッチェンブラック、グラ
ファイト、ニッケル、銅、ステンレス、アルミ、酸化ス
ズ、亜鉛、銀、金属コートガラス粉または金属コートガ
ラスビーズ、酸化亜鉛ウィスカー、金属コート酸化亜鉛
ウィスカーなどがある。フレーク状のものとして、グラ
ファイト、アルミニウム、銅、鉄、ステンレス、金属コ
ートガラスフレーク、金属コートマイカなどがある。繊
維状のものとして、カーボン（パン系、ピッチ系）、ス
テンレス、鉄、銅、アルミ、黄銅、金属コート炭素繊
維、金属コートガラス繊維などがある。上記本発明の
（Ｃ）成分のなかで特に好ましいものは金属繊維または
金属繊維と他の（Ｃ）成分を組み合わせたものである。
特に金属繊維のなかでステンレス繊維のものが好まし
い。本発明の（Ｃ）成分は（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対し、０．１〜５０重量部、好まし
くは０．５〜４０重量部、さらに好ましくは１〜３０重
量部であり、０．１重量部未満では導電性が劣る。一
方、５０重量部を超えると成形品表面外観が劣るので好
ましくない。
【００１１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特に押出
加工用の成形材料として用いても導電性に優れ、本発明
の目的が達成される。具体的には、実施例に記載の方法
により測定される体積固有抵抗値を５０００Ω・ｃｍ以
下とすることができる。本発明の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分を一括混合、あるいは分割混合して押出加工
機で目的とする成形品を得てもよく、予め（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）からなる組成物を溶融混合したものを用
いて押出加工機や射出成形機で目的とする成形品を得て
もよく、また（Ａ）、（Ｂ）からなる組成物を溶融混合
したものと、（Ｃ）成分または（Ｃ）成分のマスターバ
ッチを混合したものを用いて、押出加工機、射出成形機
で目的とする成形品を得てもよく、または上記方法を組
み合わせた方法でもよい。またアルカリ金属化合物を添
加することで、さらに電気特性を向上させることができ
る。特に好ましいアルカリ金属化合物としては、リチウ
ム化合物であり、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉｌ、
ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ
Ｏ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ６Ｆ１２ＳＯ３、Ｌｉ
Ｈｇｌ２、ＬｉＡｌＨ４、ＬｉＢＨ４、Ｌｉ２ＣＯ３、
Ｌｉ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７・４Ｈ２Ｏ、ＬｉＦ、ＬｉＯＨ・Ｈ
２Ｏ、ＬｉＮＯ３、Ｌｉ３ＰＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４・Ｈ２
Ｏ、ＬｉＢ４Ｏ７などの無機化合物のほか、カルボキシ
ル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン
酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用い
ることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、
ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げら
れる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはＬｉ
Ｃｌである。リチウム化合物の配合量は、リチウム原子
換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１
０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，００
０ｐｐｍである。本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ガ
ラス繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィ
ラー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフレー
ク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリウム、二硫
化モリブデン、酸化マグネシウム、チタン酸カリウムウ
ィスカーなどの充填材を１種単独、あるいは併用するこ
とができる。
加工用の成形材料として用いても導電性に優れ、本発明
の目的が達成される。具体的には、実施例に記載の方法
により測定される体積固有抵抗値を５０００Ω・ｃｍ以
下とすることができる。本発明の（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）成分を一括混合、あるいは分割混合して押出加工
機で目的とする成形品を得てもよく、予め（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）からなる組成物を溶融混合したものを用
いて押出加工機や射出成形機で目的とする成形品を得て
もよく、また（Ａ）、（Ｂ）からなる組成物を溶融混合
したものと、（Ｃ）成分または（Ｃ）成分のマスターバ
ッチを混合したものを用いて、押出加工機、射出成形機
で目的とする成形品を得てもよく、または上記方法を組
み合わせた方法でもよい。またアルカリ金属化合物を添
加することで、さらに電気特性を向上させることができ
る。特に好ましいアルカリ金属化合物としては、リチウ
ム化合物であり、例えばＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、Ｌｉｌ、
ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ４、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＣｌ
Ｏ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ６Ｆ１２ＳＯ３、Ｌｉ
Ｈｇｌ２、ＬｉＡｌＨ４、ＬｉＢＨ４、Ｌｉ２ＣＯ３、
Ｌｉ３Ｃ６Ｈ５Ｏ７・４Ｈ２Ｏ、ＬｉＦ、ＬｉＯＨ・Ｈ
２Ｏ、ＬｉＮＯ３、Ｌｉ３ＰＯ４、Ｌｉ２ＳＯ４・Ｈ２
Ｏ、ＬｉＢ４Ｏ７などの無機化合物のほか、カルボキシ
ル基、フェノール基、スルホン酸基、リン酸基、亜リン
酸基などの酸基を有する有機化合物のリチウム塩を用い
ることができ、これらの例としてラウリル酸リチウム、
ステアリン酸リチウム、ロジン酸リチウムなどが挙げら
れる。これらのリチウム化合物のうち、好ましくはＬｉ
Ｃｌである。リチウム化合物の配合量は、リチウム原子
換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１
０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１，００
０ｐｐｍである。本発明の熱可塑性樹脂組成物には、ガ
ラス繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィ
ラー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフレー
ク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリウム、二硫
化モリブデン、酸化マグネシウム、チタン酸カリウムウ
ィスカーなどの充填材を１種単独、あるいは併用するこ
とができる。
【００１２】また公知のカップリング剤、発泡剤、耐光
（候）剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、
抗菌剤、防カビ剤、シリコンオイル、熱安定化剤、難燃
剤、難燃助剤、テフロンパウダーなどの添加物を配合す
ることができる。さらに要求される性能に応じて他の重
合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、液
晶ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオ
ロエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを適宜
ブレンドすることができる。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロ
ールなどを用いて各成分を混練して得てもよい。本発明
の目的とする押出加工成形品は、シート押出、異形押
出、パイプ押出、棒状成形品押出、さらに発泡押出など
によって得ることができる。またここで得たシートを真
空形成、プレス成形したものを好ましく使用される。ま
た射出成形、射出／プレス成形、ブロー成形などで成形
したものも好ましく使用される。本発明の成形品はＯＡ
機器、家庭電気製品分野、電気電子分野、雑貨分野、自
動車分野などの各種部品、ハウジングなどに使用するこ
とができる。
（候）剤、酸化防止剤、可塑剤、着色剤、帯電防止剤、
抗菌剤、防カビ剤、シリコンオイル、熱安定化剤、難燃
剤、難燃助剤、テフロンパウダーなどの添加物を配合す
ることができる。さらに要求される性能に応じて他の重
合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、ポリカーボネート、ポリフェニレンスルフィド、液
晶ポリマー、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオ
ロエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などを適宜
ブレンドすることができる。本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロ
ールなどを用いて各成分を混練して得てもよい。本発明
の目的とする押出加工成形品は、シート押出、異形押
出、パイプ押出、棒状成形品押出、さらに発泡押出など
によって得ることができる。またここで得たシートを真
空形成、プレス成形したものを好ましく使用される。ま
た射出成形、射出／プレス成形、ブロー成形などで成形
したものも好ましく使用される。本発明の成形品はＯＡ
機器、家庭電気製品分野、電気電子分野、雑貨分野、自
動車分野などの各種部品、ハウジングなどに使用するこ
とができる。
【００１３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、実施例中、部および％は特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、次
のようにして測定した値である。体積固有抵抗 シート押出し機で厚み３ｍｍのシートを押し出し、２３
℃×５０％（相対温度）で７日間状態調節した。これを
用いて体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を測定した。値が小
さい程、導電性に優れる。成形品表面外観 シート押出しした前記成形品の表面を目視観察し、下記
の評価基準で評価した。 ○：シート表面が平滑 ×：シート表面外観悪い剛性 シート押出しした前記成形品を切り出して曲げモンジュ
ラス（ｋｇ／ｃｍ2 ）を測定した。ゴム質重合体（ａ）−１〜（ａ）−３ 本発明の（Ａ）成分の製造に用いるゴム質重合体として
表１のものを用いた。
説明する。なお、実施例中、部および％は特に断らない
限り重量基準である。また、実施例中の各種評価は、次
のようにして測定した値である。体積固有抵抗 シート押出し機で厚み３ｍｍのシートを押し出し、２３
℃×５０％（相対温度）で７日間状態調節した。これを
用いて体積固有抵抗値（Ω・ｃｍ）を測定した。値が小
さい程、導電性に優れる。成形品表面外観 シート押出しした前記成形品の表面を目視観察し、下記
の評価基準で評価した。 ○：シート表面が平滑 ×：シート表面外観悪い剛性 シート押出しした前記成形品を切り出して曲げモンジュ
ラス（ｋｇ／ｃｍ2 ）を測定した。ゴム質重合体（ａ）−１〜（ａ）−３ 本発明の（Ａ）成分の製造に用いるゴム質重合体として
表１のものを用いた。
【００１４】
【表１】
【００１５】樹脂Ａ−１〜Ａ−７の調整
前記ゴム質重合体（ａ）−１〜（ａ）−３の存在下に各
種単量体をグラフト重合した樹脂およびゴム質重合体を
存在させず、単量体成分のみを重合した樹脂をそれぞれ
得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。Ａ−１、Ａ
−２、Ａ−６は乳化重合で、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、
Ａ−７は溶液重合で得た。
種単量体をグラフト重合した樹脂およびゴム質重合体を
存在させず、単量体成分のみを重合した樹脂をそれぞれ
得た。これらの樹脂の組成を表２に示した。Ａ−１、Ａ
−２、Ａ−６は乳化重合で、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−５、
Ａ−７は溶液重合で得た。
【００１６】
【表２】
【００１７】Ｂ−１の調整
Ｂ−１：ε−カプロラクタムの開環重合で得た、融点２
００℃のＰＡ６の両末端をアジピン酸でカルボキシル化
し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５４０）と反応
させたポリアミドエラストマーを用いた。 Ｃ−１〜４ 本発明の（Ｃ）成分として下記のものを用いた。 Ｃ−１：ステンレス繊維（東洋インキ製造社製） Ｃ−２：ケッチェンブラック Ｃ−３：酸化亜鉛ウィスカー（松下アムテック社製 パ
ナテトラ） Ｃ−４：炭素繊維 上記各種成分を水分量０．１％以下に乾燥し上記各成分
を表３の配合割合で混合し、ベント付き二軸押出機を用
いて溶融混練しペレット化した。この際、（Ｃ）成分は
押出機途中から添加した。得られたペレットを除湿乾燥
機で水分量０．１％以下になるまで乾燥した。このペレ
ットを用い、シート押出機でシートを作製し、前記評価
方法で評価した。評価結果を表３に示した。実施例１３
は射出成形で得た成形品について評価したものである。
００℃のＰＡ６の両末端をアジピン酸でカルボキシル化
し、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ１５４０）と反応
させたポリアミドエラストマーを用いた。 Ｃ−１〜４ 本発明の（Ｃ）成分として下記のものを用いた。 Ｃ−１：ステンレス繊維（東洋インキ製造社製） Ｃ−２：ケッチェンブラック Ｃ−３：酸化亜鉛ウィスカー（松下アムテック社製 パ
ナテトラ） Ｃ−４：炭素繊維 上記各種成分を水分量０．１％以下に乾燥し上記各成分
を表３の配合割合で混合し、ベント付き二軸押出機を用
いて溶融混練しペレット化した。この際、（Ｃ）成分は
押出機途中から添加した。得られたペレットを除湿乾燥
機で水分量０．１％以下になるまで乾燥した。このペレ
ットを用い、シート押出機でシートを作製し、前記評価
方法で評価した。評価結果を表３に示した。実施例１３
は射出成形で得た成形品について評価したものである。
【００１８】
【表３】
【００１９】比較例１は、本発明の（Ｂ）成分の使用量
が発明の範囲外で少なく、また（Ａ）成分の使用量が発
明の範囲外で多い例であり、体積固有抵抗が大きく導電
性が劣る。比較例２は、本発明の（Ｂ）成分の使用量が
発明の範囲外で多く、また（Ａ）成分の使用量が発明の
範囲外で少ない例であり、成形品表面外観および剛性が
劣る。比較例３は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明
の範囲外で少ない例であり、体積固有抵抗が大きく導電
性が劣る。比較例４は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が
発明の範囲外で多い例であり、成形品表面外観が劣る。
が発明の範囲外で少なく、また（Ａ）成分の使用量が発
明の範囲外で多い例であり、体積固有抵抗が大きく導電
性が劣る。比較例２は、本発明の（Ｂ）成分の使用量が
発明の範囲外で多く、また（Ａ）成分の使用量が発明の
範囲外で少ない例であり、成形品表面外観および剛性が
劣る。比較例３は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が発明
の範囲外で少ない例であり、体積固有抵抗が大きく導電
性が劣る。比較例４は、本発明の（Ｃ）成分の使用量が
発明の範囲外で多い例であり、成形品表面外観が劣る。
【００２０】
【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、特に押
出成形された成形品の導電性、成形品表面外観および剛
性に優れたものである。優れた電気特性、外観および剛
性からＯＡ・家電分野、電気・電子分野、雑貨分野、自
動車分野などの幅広い分野の各パーツ、ハウジングなど
に使用することができる。
出成形された成形品の導電性、成形品表面外観および剛
性に優れたものである。優れた電気特性、外観および剛
性からＯＡ・家電分野、電気・電子分野、雑貨分野、自
動車分野などの幅広い分野の各パーツ、ハウジングなど
に使用することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平５−93118（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−35508（ＪＰ，Ａ)
特開 平６−65508（ＪＰ，Ａ)
特開 平４−8769（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 51/04
C08L 9/06
C08L 25/10
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）ゴム質重合体の存在下または非存
在下に、芳香族ビニル化合物、または芳香族ビニル化合
物及びこれと共重合可能な他のビニル単量体を重合又は
共重合して得られるスチレン系樹脂を５０〜９９重量
％、（Ｂ）ポリアミド系エラストマーを５０〜１重量％
［但し、上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計は１０
０重量％］、並びに上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の
合計１００重量部に対して、（Ｃ）ステンレス繊維、ケ
ッチェンブラック、酸化亜鉛ウィスカー及び炭素繊維の
１種又は２種以上である導電性無機物質を０．１〜５０
重量部含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項２】 更にアルカリ金属化合物を含有する請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項３】 体積固有抵抗値が５０００Ω・ｃｍ以下
である請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08765094A JP3465340B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08765094A JP3465340B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268170A JPH07268170A (ja) | 1995-10-17 |
| JP3465340B2 true JP3465340B2 (ja) | 2003-11-10 |
Family
ID=13920846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08765094A Expired - Fee Related JP3465340B2 (ja) | 1994-04-01 | 1994-04-01 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3465340B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1160409C (zh) * | 1999-07-29 | 2004-08-04 | 上海杰事杰新材料股份有限公司 | 高流动耐冲击导电丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物材料及其制备工艺 |
| JP4974420B2 (ja) * | 2001-06-19 | 2012-07-11 | テクノポリマー株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-04-01 JP JP08765094A patent/JP3465340B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07268170A (ja) | 1995-10-17 |
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