CN116924472A - 一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于钨冶炼技术领域，具体涉及一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，使用浓硫酸和水浸出含钨磷酸铵镁渣得到浸出液；浸出液用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水进行解析，解析液即为钨酸铵溶液，钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品；经回收三氧化钨后的浸出液加入氧化钙与氢氧化钠，并用远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，挥发出的含氨水汽通过吸收塔冷凝回收，得到浓度≥10wt%的氨水，氨水可返回再利用；脱氨后的浸出液进行固液分离，即可得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣；实现含钨磷酸铵镁渣的综合利用。
Description
技术领域
本发明属于钨冶炼技术领域，具体为一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法。
背景技术
随着黑钨矿的开采枯竭，白钨已在钨冶炼行业中大量使用。短流程、低成本冶炼白钨工艺越来越受到钨冶炼企业的青睐，其中，通过盐酸分解白钨精制得钨酸，再用氨水溶解钨酸得到粗钨酸铵溶液，粗钨酸铵溶液经过净化除杂-蒸发结晶等步骤后制备符合国家标准要求仲钨酸铵产品的工艺受到行业广泛关注。该工艺在粗钨酸铵溶液净化除杂工艺步骤中针对溶液中的杂质磷一般采用镁盐使其形成磷酸铵镁沉淀的方法除去。然而，在除去钨酸铵溶液中磷的同时会有大量的三氧化钨进入磷酸铵镁渣中，而且含钨磷酸铵镁渣中还有大量的磷、镁、氨等有价资源。
现有技术中已经有研究人员进行了相关研究，例如，公开号为CN109881012A的中国专利公开了一种钨冶金脱磷渣回收钨的处理方法，包括如下步骤，将脱磷渣用水调浆加热到40-90℃；再加入稀酸调节pH到2-4，搅拌反应0.5-4h；过滤得到分解液及微量未分解渣，将未分解渣继续返回调浆加热步骤继续分解，有价金属钨进入到分解液中；再将上述分解液经过大孔径阴离子交换树脂吸附回收钨后，再用碱解吸得到钨酸钠溶液供后续流程使用，此方法只提供了三氧化钨的回收方法。公开号为CN115679128A的中国专利公开了一种高效从含钨除磷沉淀渣中回收钨和铵的方法，包括如下步骤，将钨除磷沉淀渣中加入酸液、水，调浆并控制溶液pH小于2，得到物料A；将所述物料A进行沉降处理，收集上清液；上清液送入填充有大孔弱碱性阴离子树脂的柱体进行吸附，收集流出的交后液；将完成吸附后大孔弱碱性阴离子树脂用进行浓度40-80g/l的盐酸浸泡4-8小时，之后用水冲洗树脂，最后用氢氧化钠溶液对树脂进行解析；对交后液进行加碱，搅拌均匀，得到物料B；对物料B进行压滤，除去沉淀，收集滤液；向滤液通入蒸汽，加入碱液，收集气体并冷凝，即为氨液。此方法仅实现对钨和氨的回收利用，且利用蒸汽直接通入滤液中加热挥氨的方法，因水蒸气带入大量的水汽与氨气混合，经冷凝回收氨液的氨浓度相对较低，不利于返回生产使用，同时以上方法均未对除磷渣中的磷进行回收利用，排放出的废水中含还有大量的磷，为符合国家废水排放标准还需再进行除磷处理，增加废水处理成本。公开号为CN113943871A的中国专利公开了一种处理含钨磷酸铵镁渣的方法，包括步骤如下，将含钨磷酸铵镁渣用煅烧的方法预处理，先除去氨氮，然后将经过煅烧的含钨磷酸铵镁渣与黑白钨混合钨精矿按一定的质量比进行混合高压浸出，浸出的同时实现回收渣中钨、磷、镁等元素的高效综合利用，此种回收方法需要钨冶炼碱压煮工艺配合使用，同时未对氨进行回收利用。通过以上方法回收的三氧化钨均以钨酸钠形态存在，这种钨酸钠溶液还需进一步通过离子交换工艺进行净化转型成钨酸铵溶液，此工艺生产流程长、废水量大，大大增加生产成本。因此，研究出一种高效低成本处理含钨磷酸铵镁渣的新方法势在必行。
发明内容
为解决现有技术存在的问题，本发明的主要目的是提出一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法。
为解决上述技术问题，根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、使用浓硫酸和水浸出含钨磷酸铵镁渣得到浸出液；
S2、浸出液用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水进行解析，解析液即为钨酸铵溶液，钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品；
S3、经回收三氧化钨后的浸出液加入氧化钙与氢氧化钠，并用远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，挥发出的含氨水汽通过吸收塔冷凝回收，得到浓度≥10wt%的氨水，氨水可返回再利用；脱氨后的浸出液进行固液分离，即可得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣；实现含钨磷酸铵镁渣的综合利用。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S1中，浓硫酸的浓度为98wt%，浓硫酸用量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.5~1.0倍。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S1中，含钨磷酸铵镁渣与水的固液比为1g：(1~4)mL。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S1中，浸出温度为60~90℃，浸出时间为1.0~3.0h。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S2中，阴离子树脂为大孔弱碱性阴离子树脂。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S2中，氨水浓度为10~15wt%。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S2中，氨水与吸附饱和后的树脂的体积比为2~4：1。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S3中，氧化钙的加入量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.2~0.5倍。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S3中，氢氧化钠的加入量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.1~0.3倍。
作为本发明所述的一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法的优选方案，其中：所述步骤S3中，远红外加热的温度为80~100℃，时间为1.0~3.0h。
本发明的有益效果如下：
本发明提出一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，使用浓硫酸和水浸出含钨磷酸铵镁渣得到浸出液；浸出液用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水进行解析，解析液即为钨酸铵溶液，钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品；经回收三氧化钨后的浸出液加入氧化钙与氢氧化钠，并用远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，挥发出的含氨水汽通过吸收塔冷凝回收，得到浓度≥10wt%的氨水，氨水可返回再利用；脱氨后的浸出液进行固液分离，即可得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣；实现含钨磷酸铵镁渣的综合利用。
具体实施方式
下面将结合实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提出一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，针对目前钨冶炼生产中产生的含钨磷酸铵镁渣在回收处理中钨的回收处理生产流程长，且部分有价元素未能得到回收利用的问题。本发明通过浓硫酸和水浸出含钨磷酸铵镁渣使钨、镁、磷、氨全部进入溶液中，浸出液先用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水解析，解析液即为钨酸铵溶液，得到三氧化钨浓度高的钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品，三氧化钨浓度低的钨酸氨溶液补充氨后可返解析或氨溶钨酸使用；往回收三氧化钨后的浸出液中加入氧化钙与氢氧化钠后再以远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，含氨水汽经过吸收塔冷凝回收后即为氨水，此氨水可返回使用；脱氨后的浸出液进行固液分离，即可得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣，是很好的化肥原料，此渣可外售处理。本发明成功的将含钨磷酸铵镁渣中的三氧化钨实现短流程回收，使钨在钨酸铵体系闭路循环冶炼，并将渣中的磷、镁、氨等全部回收，变废为宝，实现了对二次资源的高效综合回收利用。至少具有如下优势：
（1）采用本发明的方法处理含钨磷酸铵镁渣，不需对渣进行任何预处理即可实现渣中的钨、磷、镁、氨等资源的回收利用，变废为宝，实现对二次资源的综合利用。
（2）使用浓度为98wt%的浓硫酸浸出含钨磷酸铵镁渣，在稀释浓硫酸时会放出大量的热量，可迅速提高物料温度，节约能耗，降低生产成本，且硫酸在浸出时不会有酸雾产生，对环境友好。
（3）采用氧化钙与氢氧化钠协同对浸出液进行脱氨处理，在高效脱氨的同时还可对浸出液中的磷进行回收，经过回收磷后的浸出液中基本不含磷，大大的减小了废水除磷压力，氧化钙与氢氧化钠合理的搭配使用还可提高回收渣中磷的含量，产生的渣相主要成分为钙、镁、磷，可作为很好的化肥原料利用。
（4）采用远红外加热方式相比于通气加热方式，减少了水蒸气的加入，冷凝回收的氨水浓度更高。
根据本发明的一个方面，本发明提供了如下技术方案：
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、使用浓硫酸浸出含钨磷酸铵镁渣得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水进行解析，解析液即为钨酸铵溶液，钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品；
S3、经回收三氧化钨后的浸出液加入氧化钙与氢氧化钠，并用远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，挥发出的含氨水汽通过吸收塔冷凝回收，得到浓度≥10wt%的氨水，氨水可返回再利用；脱氨后的浸出液进行固液分离，即可得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣；实现含钨磷酸铵镁渣的综合利用。
优选的，所述步骤S1中，浓硫酸的浓度为98wt%，浓硫酸用量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.5~1.0倍。含钨磷酸铵镁渣与浓硫酸的固液比为1g：(1~4)mL。浸出温度为60~90℃，浸出时间为1.0~3.0h。具体的，浓硫酸用量可以为例如但不限于含钨磷酸铵镁渣重量的0.5倍、0.6倍、0.7倍、0.8倍、0.9倍、1.0倍中的任意一者或任意两者之间的范围；含钨磷酸铵镁渣与水的固液比可以为例如但不限于1g：1mL、1g：1.5mL、1g：2mL、1g：2.5mL、1g：3mL、1g：3.5mL、1g：4mL中的任意一者或任意两者之间的范围；浸出温度可以为例如但不限于60℃、65℃、70℃、75℃、80℃、85℃、90℃中的任意一者或任意两者之间的范围；浸出时间可以为例如但不限于1.0h、1.5h、2.0h、2.5h、3.0h中的任意一者或任意两者之间的范围。
优选的，所述步骤S2中，阴离子树脂为大孔弱碱性阴离子树脂。氨水浓度为10~15wt%。氨水与吸附饱和后的树脂的体积比为2~4：1。具体的，氨水与吸附饱和后的树脂的体积比可以为例如但不限于2：1、2.5：1、3：1、3.5：1、4：1中的任意一者或任意两者之间的范围；
优选的，所述步骤S3中，氧化钙的加入量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.2~0.5倍；氢氧化钠的加入量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.1~0.3倍；远红外加热的温度为80~100℃，时间为1.0~3.0h。具体的，氧化钙的加入量可以为例如但不限于含钨磷酸铵镁渣重量的0.2倍、0.25倍、0.3倍、0.35倍、0.4倍、0.45倍、0.5倍中的任意一者或任意两者之间的范围；远红外加热的温度可以为例如但不限于80℃、85℃、90℃、95℃、100℃中的任意一者或任意两者之间的范围；时间可以为例如但不限于1.0h、1.5h、2.0h、2.5h、3.0h中的任意一者或任意两者之间的范围。
以下结合具体实施例对本发明技术方案进行进一步说明。
各实施例和对比例处理的含钨磷酸铵镁渣成分如下表：
实施例1
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水5m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸2000kg，浸出温度设为90℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.002g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用6m³浓度为12wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液6.5m³，其三氧化钨浓度为78.5g/L，三氧化钨回收率达99.6%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入750kg氧化钙、500kg氢氧化钠后再使用远红外加热蒸馏釜将料液加热至100℃，保温2.0h，过滤，检测滤液中氨氮为12.8μg/mL，镁：0.010g/L，磷：0.012g/L，经测滤渣重2130kg，主要成分为CaO：33.5wt%、MgO：15.9wt%、P2O5：46.0wt%、其他：4.6wt%，冷凝回收氨水浓度为15.1wt%、体积为1.5m³，磷、镁、氨综合回收率均达99.6%以上。
实施例2
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水5m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸1600kg，浸出温度设为90℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.001g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用6m³浓度为10wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液6.8m³，其三氧化钨浓度为74.9g/L，三氧化钨回收率达99.3%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入1000kg氧化钙、300kg氢氧化钠后再使用远红外加热蒸馏釜将料液加热至95℃，保温3.0h，过滤，检测滤液中氨氮为15.8μg/mL，镁：0.011g/L，磷：0.008g/L，经测滤渣重2365kg，主要成分为CaO：38.8wt%、MgO：14.3wt%、P2O5：41.3wt%、其他：5.6wt%，冷凝回收氨水浓度为13.3wt%、体积为1.7m³，磷、镁、氨综合回收率均达99.4%以上。
实施例3
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水5m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸1250kg，浸出温度设为90℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.002g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用9m³浓度为10wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液9.6m³，其三氧化钨浓度为53.3g/L，三氧化钨回收率达99.4%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入600kg氧化钙、750kg氢氧化钠后再使用远红外加热蒸馏釜将料液加热至95℃，保温3.0h，过滤，检测滤液中氨氮为18.2μg/mL，镁：0.019g/L，磷：0.058g/L，经测滤渣重1975kg，主要成分为CaO：29.2wt%、MgO：17.1wt%、P2O5：49.0wt%、其他：4.7wt%，冷凝回收氨水浓度为12.6wt%、体积为1.8m³，磷、镁、氨综合回收率均达99.1%以上。
实施例4
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水7.5m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸2000kg，浸出温度设为60℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.003g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用6m³浓度为10wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液6.6m³，其三氧化钨浓度为77.3g/L，三氧化钨回收率达99.5%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入1250kg氧化钙、250kg氢氧化钠后再使用远红外加热蒸馏釜将料液加热至80℃，保温3.0h，过滤，检测滤液中氨氮为13.2μg/mL，镁：0.014g/L，磷：0.015g/L，经测滤渣重2600kg，主要成分为CaO：43.3wt%、MgO：12.9wt%、P2O5：37.6wt%、其他：6.2wt%，冷凝回收氨水浓度为10.3wt%、体积为2.1m³，磷、镁、氨综合回收率均达99.1%以上。
实施例5
一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水7.5m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸1250kg，浸出温度设为60℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.003g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用9m³浓度为10wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液9.5m³，其三氧化钨浓度为53.6g/L，三氧化钨回收率达99.4%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入1250kg氧化钙、250kg氢氧化钠后再使用远红外加热蒸馏釜将料液加热至95℃，保温3.0h，过滤，检测滤液中氨氮为13.2μg/mL，镁：0.015g/L，磷：0.005g/L，经测滤渣重2610kg，主要成分为CaO：43.1wt%、MgO：12.9wt%、P2O5：37.5wt%、其他：6.5wt%，冷凝回收氨水浓度为14.1wt%、体积为1.6m³，磷、镁、氨综合回收率均达99.1%以上。
对比例1
一种含钨磷酸铵镁渣的处理方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水7.5m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸2000kg，浸出温度设为60℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.002g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用9m³浓度为10wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液9.5m³，其三氧化钨浓度为53.4g/L，三氧化钨回收率达99.4%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入1200kg氢氧化钠后再使用远红外加热蒸馏釜将料液加热至95℃，保温3.0h，过滤，检测滤液中氨氮为12.6μg/mL，镁：0.015g/L，磷：23.6g/L，经测滤渣重820kg，主要成分为MgO：40.5wt%、P2O5：1.1wt%、其他：58.4wt%，冷凝回收氨水浓度为14.1wt%、体积为1.6m³，镁、氨回收率均达98.1%，磷基本上未得到回收。
对比例2
一种含钨磷酸铵镁渣的处理方法，包括如下步骤：
S1、酸浸含钨磷酸铵镁渣：取含钨磷酸铵镁渣2500kg，加入水5.0m³，再加入浓度为98wt%的浓硫酸2000kg，浸出温度设为80℃，保温2.0h，得到浸出液，浸出液冷却后过滤备用；
S2、浸出液中三氧化钨回收：浸出液经过装有约3m³大孔弱碱性阴离子树脂的交换柱吸附回收三氧化钨，交后液三氧化钨浓度为0.003g/L，吸附三氧化钨后的树脂先用纯水洗涤，再用9m³浓度为12wt%的氨水进行解析，得到钨酸铵溶液9.5m³，其三氧化钨浓度为53.5g/L，三氧化钨回收率达99.4%，此钨酸铵溶液在补充液氨后可继续用作解析剂或氨溶钨酸使用，以提高钨酸铵中三氧化钨浓度。
S3、浸出液中磷、镁、氨的回收利用：经过回收三氧化钨的浸出液加入750kg氧化钙、500kg氢氧化钠后再使用蒸汽直通的加热方式将料液加热至95℃，保温3.0h，过滤，检测滤液中氨氮为15.8μg/mL，镁：0.008g/L，磷：0.016g/L，经测滤渣重2140kg，主要成分为CaO：33.1wt%、MgO：15.7wt%、P2O5：45.8wt%、其他：5.4wt%，冷凝回收氨水浓度为4.2wt%、体积为5.3m³，磷、镁、氨回收率均达98.1%，蒸汽直通的加热方式增加了水蒸气的加入，冷凝回收的氨水浓度远低于实施例，不利于氨水返回生产利用。
本发明使用浓硫酸和水浸出含钨磷酸铵镁渣得到浸出液；浸出液用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水进行解析，解析液即为钨酸铵溶液，钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品；经回收三氧化钨后的浸出液加入氧化钙与氢氧化钠，并用远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，挥发出的含氨水汽通过吸收塔冷凝回收，得到浓度≥10wt%的氨水，氨水可返回再利用；脱氨后的浸出液进行固液分离，即可得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣；实现含钨磷酸铵镁渣的综合利用。
以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是在本发明的发明构思下，利用本发明说明书内容所作的等效结构变换，或直接/间接运用在其他相关的技术领域均包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、使用浓硫酸和水浸出含钨磷酸铵镁渣得到浸出液；
S2、浸出液用阴离子树脂吸附回收三氧化钨，吸附饱和后的树脂用氨水进行解析，解析液即为钨酸铵溶液，钨酸铵溶液通过净化除杂后即可蒸发结晶出合格的仲钨酸铵产品；
S3、经回收三氧化钨后的浸出液加入氧化钙与氢氧化钠，并用远红外加热的方式对浸出液进行脱氨处理，挥发出的含氨水汽通过吸收塔冷凝回收，得到浓度≥10wt%的氨水，氨水可返回再利用；脱氨后的浸出液进行固液分离，得到主要成分为钙、镁、磷的固体渣；实现含钨磷酸铵镁渣的综合利用。
2.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S1中，浓硫酸的浓度为98wt%，浓硫酸用量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.5~1.0倍。
3.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S1中，含钨磷酸铵镁渣与水的固液比为1g：(1~4)mL。
4.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S1中，浸出温度为60~90℃，浸出时间为1.0~3.0h。
5.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S2中，阴离子树脂为大孔弱碱性阴离子树脂。
6.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S2中，氨水浓度为10~15wt%。
7.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S2中，氨水与吸附饱和后的树脂的体积比为2~4：1。
8.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S3中，氧化钙的加入量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.2~0.5倍。
9.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S3中，氢氧化钠的加入量为含钨磷酸铵镁渣重量的0.1~0.3倍。
10.根据权利要求1所述的含钨磷酸铵镁渣综合利用的方法，其特征在于，所述步骤S3中，远红外加热的温度为80~100℃，时间为1.0~3.0h。
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