CN1168761A - 长效卫生用药分子微囊组合物及其工艺 - Google Patents

Abstract

本发明公开了长效卫生用药分子微囊组合物及其制备工艺，该卫生用药用包封材料环糊精，环糊精与卫生用药之比为1∶0.5-1∶2(摩尔比)。环糊精分子式为(C₆H₁₀O₅)_n，n＝6-12。将环糊精加1倍以上的水组成水相、将卫生用药加入有机溶剂组成有机相，在搅拌器中将两相混合，搅拌器为竖板框、锚式、单层或多层叶片式强力搅拌器，其转速为400-2000转/分。该工艺使产品质量稳定、配方简单、减少气味、效果好、成本低。镜检仪器为生物光学显微镜、解剖镜。

Description

长效卫生用药分子微囊组合物及其工艺

本发明涉及一种卫生用药组合物，尤其涉及以杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂为活性材料与新型多功能材料为载体形式的长效卫生用药分子微囊组合物及其制备工艺。

卫生用药与人类日常生活密切相关，它应用面广、用量大，因而科学工作者对其进行了越来越多的研究，不断寻求高效、安全、低毒，使用方便的新品种，由于大多数卫生用药如有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类，拟除虫菊酯类等挥发性大，不耐光照、水与氧使其分解速度快，害虫对其抗性高，因此在应用中不得不加大用量。近年来国内外研制大量的卫生用药杀虫剂有喷射剂、沙窗涂抹剂、喷洒剂、高分子合成缓释胶囊剂，用天然及化工微粒(如活性炭、白炭黑、滑石粉、硅藻土)为载体的吸附滞留喷洒剂，以水为介质的水剂，这些材料制成的卫生用药药效时间短、缓释功能差、杀虫活性低、气味大、毒性高、有时因颗粒大而会造成喷雾困难。

本发明的目的是提供一种配方简单，生产质量稳定，杀虫、杀菌和杀螨效果好，成本低、没有有毒刺激气体污染，药效时间长，是人类使用安全的卫生用分子微囊组合物。

本发明的技术方案是这样完成的：

一种长效卫生用药分子微囊组合物、其中有络合材料环糊精为分子微囊，被分子微囊包履的卫生用药有杀虫剂、杀菌剂、杀螨药剂，环糊精：卫生用药的用量比为1∶0.5-1∶2(摩尔比)

环糊精的分子式为(C₆H₁₀O₅)_n，n＝6-12

卫生用药为杀虫剂、杀菌剂及杀螨剂。

卫生用药为油溶性、水溶性杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂，优选为油溶性卫生用药。

环糊精为α-环糊精，β-环糊精，γ-环糊精，及混合型α、β、γ-混合环糊精。

杀虫剂是有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类。

有机磷最好为敌敌畏、对硫磷、辛硫磷、乐果、丙溴磷、敌百虫、久效磷、马拉硫磷。

氨基甲酸酯为残杀威、西维因、叶蝉散、仲丁威、混灭威，优选为残杀威。

拟除虫菊酯包括二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、奋斗呐、氟氯氰菊酯、戊菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯、氰戊菊酯。

有机氯为三氯杀虫酯、氯丹。

杀菌剂包括β-荼酚、碘、碘仿、百里酚、叔丁对甲氧酚、多聚甲醛、戊二醛、乙醇、异内醇、三氯叔丁醇、苯氧乙醇、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、苯甲酸、水杨酸、硫酸二氨基吖啶黄、呋喃西林。

杀螨剂包括克鲁塔米通、三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、双甲日脒。

生产中应加入必须的增效剂包括增效磷、八氯二丙醚、增效胺、增效醛、增效酯、增效砜、增效醚、增效特、增效散、增效环、增效酰胺、芝麻素、芝麻灵、二硫氰基甲烷、丁氧硫氰醚、三丁磷、三苯磷、DHS活化剂、萜品二酯酸酯、胡椒碱、杀那特、羧酸硫氰酯、增效烯、菊增磷、增效磺胺、增效敏、增效烷、增效菊、月桂氮草酮、N-2号、L-901、SH-91、92型“绿新牌”、“885”、耕田-1号，解抗灵。

生产中应加入有机溶剂乳化剂，其特征有阴离子型乳化剂、阳离子型乳化剂，非离子型乳化剂、硫酸盐阴离子乳化剂、磷酸酯、亚磷酸酯型阴离子乳化剂、天然乳化剂、肥皂类高级脂肪酸金属盐类乳化剂。

生产中应加入无机盐，其特征为磷酸盐、枸椽酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、磷酸盐、草酸盐、乙酸盐。

制备上述长效卫生用药分子微囊组合物的工艺包括将环糊精加水组成水相，将卫生用药加有机溶剂组成有机相，在高速强力搅拌器内将水相与有机相混合，有机相与环糊精之比为0.5∶1-21(摩尔比)、温度维持在3-50℃，搅拌10分钟-60分钟，镜检合格后加入乳化剂、增效剂、无机盐，脱水、干燥、包装。

搅拌器为高速竖板框搅拌器，高速锚式搅拌器，高速单层、多层叶片式搅拌器，胶体磨。

有机溶剂包括醚、烷烃、芳香烃、脂肪族卤代物衍生物、醇。

醚指乙醚、丁醚。

烷烃指煤油、柴油、机油、石油醚。

脂肪族卤代物衍生物其特征为氯甲烷、三氯甲烷、二氯甲烷、四氯甲烷、氯化石蜡、二礁甲烷。

芳香族烃类指粗苯、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯。

醇指丙酮、环乙酮。

环糊精是由6个-12个葡萄糖单位通过α-1.4键连接而成的环状化合物，无还原性末端，能抗外切型淀粉醇的水解作用，酸碱中稳定，能在水或有机溶剂中结晶析出，它的立体结构呈空圆筒状，中间空隙直径为6埃-10埃，高度为7埃。内侧具疏水性，在水溶液中可与含亲油性基因的化合物形成包履化合物，从而改变被包履物质的溶解度、挥发性、化学反应性。本发明正是利用环糊精分子本身的特性而使亲油性的农药分子进入环糊精的空圆筒状内形成稳定的络合物。

在研究中发现除了亲油性的农药可以很好的被包履在环糊精分子的空洞内，有些水溶性的农药也可以被包履在其内。

本发明中的分子微囊与以往文献所报道的农药微胶囊有着本质的区别，不存在成膜和固化的问题，同时由于环糊精分子外侧有亲水性羟基故可使被包履过的农药分在水中具有很好的分散性。

发明中的分子微囊与以往报道的卫生用药有本质区别，可制成胶悬剂或干粉剂，由于环糊精外侧有亲水羟基，所以该卫生用药可省去易燃易爆的有机溶剂，而以水做为分散剂。

本发明的积极效果是：

1、延长药效，被络合的卫生用药分子在环糊精的空洞内减少了同周围环境的接触，从而增加了卫生用药的稳定性，减少了挥发和分解，但杀虫效果并不降低，与未络合的卫生用药相比药效延长2-5倍。

2、络合过的卫生用药四周结构为半封闭状态，空洞中为疏水区，水分子及氧分子都不能进入空洞，所以对害虫杀死性增强，使害虫对药抗性减低。

3、增加卫生用药抗紫外线、抗高温，并使其药效稳定。

4、减少环境污染，杀虫率高，无刺激性气味，使用安全、方便、节约了大量易燃易燥有毒溶剂，深受广大群众欢迎。

5、络合过的卫生用药、药效高、药效长，因而减少了用药次数，节约原料、成本。

下面结合实例对本发明作进一步详细说明

实施例1     β-环糊精      1摩尔

            氯氰菊脂       1摩尔

将环糊精加水组成水相，放进搅拌器中，将氯氰菊脂溶于二甲苯组成有机相，加入搅拌器中搅拌，在20℃下搅拌10分钟，取样镜检合格后，加入乳化剂、无机盐、增效剂，分装。

实施例2   β-环糊精      1摩尔

          残杀威         1摩尔

将环糊精加水组成水相，将残杀威加乙醚组成有机相，将水相放入搅拌器中搅拌，慢慢加入有机相，25分钟取样镜检，质量合格后加入乳化剂OP-10(2％)，十二烷基苯磺酸钠2％，加增效磷5％(重量比)，分装。

实施例3   β-环糊精      1摩尔

          二氯苯醚菊酯   1.8摩尔

将环糊精加3倍水组成水相，将二氯苯醚菊酯与八氯二丙醚组合有机相，将水相与有机相在搅拌器中搅拌混合，时间为15分钟，镜检合格后加入OP-10(2％)，枸椽酸盐2％，分装。

实施例4   α-环糊精     1摩尔

          碘            2摩尔

将环糊精3倍水组成水相，将碘加入乙醇中组成有机相，将水相与有机相在搅拌器中搅拌混合，时间为20分钟，镜检合格后加吐温80(5％)，磺酸盐2％，分装。成为高效杀菌剂。

实施例5     α-环糊精    1摩尔

            水杨酸       1.8摩尔

将α-环糊精加3倍(重量比)水中组成水相，将水杨酸加入3倍乙醚(重量比)组成有机相，将水相与有机相加入搅拌器中搅拌混合，搅拌20分钟，镜检合格后加吐温80(5％)，枸椽酸盐3％，分装。

实施例6    β-环糊精    1摩尔

           克鲁塔米通   1摩尔

将β-环糊精加入3倍水中组成水相，将克鲁塔米通加入2倍乙醇(重量比)组成有机相，将水相与有机相加入搅拌器中混合，搅拌15分钟，镜检合格后加OP-10(5％)，十二烷基苯磺酸钠2％，分装。

实施例7    β-环糊精    1摩尔

           三氯杀螨醇   1摩尔

将β-环糊精加5倍水中组成水相，将三氯杀螨醇加入氯仿组成有机相，将水相与有机相加入搅拌器中，搅拌混合20分钟，镜检加入增效醚3％，加OP-10(5％)，十二烷基苯磺酸钠2％，分装。

根据实施例1、2将两种分子微囊农药重新混合，重量比为6∶4，混合即成为复配型杀蚊、蝇卫生用药。将实施例2、3、4、7长效分子微囊组合物重新复配，即成为杀虫、杀菌、杀蜡等多功能长效分子微囊卫生用药。

实施例8    β-环糊精    1摩尔

           辛硫磷       1摩尔

           西维因       1摩尔

将β-环糊精溶于3倍水中组成水相，将西维因与辛硫磷与氯仿混合组成有机相，将有机相与水相加入搅拌器中，搅拌30分钟，镜检合格后，甩于加入OP-10(2％)，十二烷基苯磺酸钠3％，增效胺5％，加入香精，则成为高效长效分子微囊卫生用药膏剂。

Claims (13)

1、一种长效卫生用药分子微囊组合物，其特征在于卫生用药分子微囊组合物中使用有缓释功能的分子微囊包履材料环糊精，被分子微囊包履的卫生用药，环糊精与卫生用药之比0.5∶1-1∶2(摩尔比)，环糊精分子式为(C₆H₁₀O₅)_n，n＝6-12。

2、根据权利要求1所述的长效卫生用药分子微囊组合物，其特征在于环糊精为α-环糊精，β-环糊精，γ-环糊精，及α、β、γ-混合环状糊精。

3、根据权利要求(1)所述长效卫生用药分子微囊组合物为杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂。

4、根据权利要求(3)长效卫生用药分子微囊组合物杀虫剂，其特征为有机磷类、有机氯类、氨基甲酸酯类，拟除虫菊脂类杀虫剂，其特征为敌敌畏、对硫磷、辛硫磷、乐果、丙溴磷、敌百虫、久效磷、马拉硫磷、残杀威、西维因、 叶蝉散、仲丁威、混灭威、二氯苯醚菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、奋斗呐、氟氯氰菊酯、戊菊酯、氨菊酯、甲醚菊酯、氰戊菊酯、三氯杀虫酯及氯丹。

5、根据权利要求(3)杀菌剂为β-荼酚、碘、碘仿、百里酚、叔丁对甲氧酚、多聚甲醛、戊二醛、乙醇、异内醇、三氯叔丁醇、苯乙醇、尼泊金丙酯、尼泊金丁酯、苯甲酸、水杨酸、硫酸二氨基吖啶黄、呋喃西林。

6、根据权利要求(3)杀螨剂为克鲁塔米通、三氯杀螨醇、三氯杀螨砜、双甲脒。

7、根据权利要求(1)-(6)所述的长效卫生用药分子微囊组合物的制备工艺及材料，其特征在于将环糊精加水组成水相，将卫生用药加入有机溶剂组成有机相，在搅拌器内按有机相∶环糊精＝1∶0.5-1∶2，温度在5-50℃，搅拌10分钟-2小时，镜检合格后加入乳化剂、增效剂、无机盐，干燥、包装。

8、根据权利要求(7)加入的有机溶剂为醚类、烷烃类、脂肪族卤代物衍生称芳香族烃类、醇。醚指乙醚、丁醚。烷烃指煤油、柴油、机油、石油醚。脂肪族卤代物衍生物其特征为氯甲烷、三氯甲烷、二氯甲烷、四氯甲烷、氯化石蜡、二碘甲烷。芳香族烃类指粗苯、苯、甲苯、乙苯、二甲苯、苯乙烯。醇指丙酮、环乙酮。

9、根据权利要求(7)工艺中应加入增效剂。增效磷、八氯二丙醚、增效胺、增效醛、增效酯、增效砜、增效醚、 增效特、增效散、增效环、增效酰胺、芝麻素、芝麻灵、二硫氰基甲烷、丁氧硫氰醚、三丁磷、三苯磷、DHS活化剂、萜品二酯酸酯、胡椒碱、杀那特、羧酸硫氰酯、增效烯、菊增磷、增效磺胺、增效敏、增效烷、增效菊、月桂氮草酮、N-2号、L-901、SH-91、92型“绿新牌”、“885”、耕田-1号，解抗灵。

10、根据权利要求(7)乳化剂为非离子乳化剂、阳离子乳化剂、阴离子乳化剂、复配乳化剂、烷基苯磺酸钠类、吐温类、司盘类、OP类。

11、根据权力要求(7)无机盐其特征为磷酸盐、枸椽酸盐、酒石酸盐、磺酸盐、磷酸盐、革酸盐、乙酸盐。

12、根据权利要求(7)搅拌器为竖板框高速搅拌器，锚型高速搅拌器，单层、多层叶片高速搅拌器，其特征转速在500-2000转/分。

13、根据权利要求(12)搅拌器的材料为普通钢材、不锈钢材、碳钢、复合钢板、铜材塘瓷搅拌器。