CN116874095A

CN116874095A - 用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物

Info

Publication number: CN116874095A
Application number: CN202311140707.8A
Authority: CN
Inventors: 张清华; 曹绪淮; 周卫华; 陈谦
Original assignee: Hangzhou Shangshanruoshui Environmental Protection Technology Co ltd
Current assignee: Hangzhou Shangshanruoshui Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date: 2023-09-06
Filing date: 2023-09-06
Publication date: 2023-10-13
Anticipated expiration: 2043-09-06
Also published as: CN116874095B

Abstract

本发明公开了用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物，涉及水处理技术领域，包括：包括组分A、组分B和组分C；组分A包括聚丙烯酸钠盐或多官能团缓蚀阻垢聚合物中的至少一种；B包括单胺或二胺中的至少一种；组分C包括碳酰肼、联胺或DEHA中的至少一种。本发明提供的无磷混合物具有更优的缓蚀、阻垢和分散能力，成膜效果更佳，且膜的耐蚀能力更强；能够解决低压锅炉日常运行和停炉保护之间切换复杂，或耗时耗力，或耗水量大的问题，提升停炉保护的防腐蚀效果。

Description

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物

技术领域

本发明属于水处理技术领域，具体涉及用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物。

背景技术

工厂自备的中低压锅炉系统，因为季节变化，产能变化等因素，蒸汽负荷会有变化，故通常设置备用锅炉，且备用锅炉需要具备随蒸汽负荷变化及时启停的功能。锅炉在停炉期间，需要进行良好的停炉保护，否则，停炉期间会产生腐蚀，导致锅炉使用寿命缩短，再运行期间水质不稳定，影响蒸汽品质等。

目前，锅炉停炉保护有以下几种方式：

（1）停炉后将炉水排空，利用余热烘干，然后冲入惰性气体（如氮气），并保持一定压力；或者打开人孔，放入干燥剂保存。这两种方法，操作比较复杂，比较适合停炉时间的保护。

（2）满水保养，在停炉前加入高浓度的磷酸盐、除氧剂、中和胺药剂，维持较高的pH值，或者加入高浓度的亚硝酸盐、钼酸盐等氧化剂。并保持炉内压力大于外界大气压。这两种方法由于加入的药剂种类，或者药剂浓度和日常运行的不同，当咕噜需要启动时，需要置换全部的水或者大部分水。如果是采用磷酸盐、除氧剂、中和胺药剂，排水pH很高，且排水中磷的浓度很高。如果是采用亚硝酸盐药剂，排水中的氮浓度很高。给废水处理带来一定压力。另外，满水保养期间，还要定期检测水质和药剂浓度，一旦水质变化，需要排空所有的水，重新注水和加药。重新加药和注水时，锅炉处于冷态，无法依靠热力形成自然循环，对于一些没有配置强制循环泵的锅炉，很难保证药剂混合均匀，很容易产生腐蚀。

以上两种方式对于短期停炉，或者切换运行的锅炉，在操作方面都不是很友好。另外，排除废水，消耗纯水或软化水资源。

发明内容

本发明的目的在于提供用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物，该无磷混合物具有更优的缓蚀、阻垢和分散能力，成膜效果更佳，且膜的耐蚀能力更强；能够解决低压锅炉日常运行和停炉保护之间切换复杂，或耗时耗力，或耗水量大的问题，提升停炉保护的防腐蚀效果。

本发明为实现上述目的所采取的技术方案为：

一种无磷混合物，包含组分B，所述组分B包括式I或式II所示的化合物：

I或

II。

需要说明的是，上述无磷混合物包括组分A、组分B和组分C。

进一步具体的，上述无磷混合物，组分包括：

组分A，给水投加浓度为（以固体计）硬度的10~20倍；

组分B，给水投加浓度为0.5~3mg/L（除盐水补水的条件），2~6mg/L（软化水补水的条件）；

组分C，给水投加浓度为0.3~1.2mg/L。本发明提供无磷混合物能够在碳钢表面形成疏水性的皮膜，该皮膜能隔绝水和溶解氧，达到防止腐蚀的目的。在停炉前，只需要保持炉水中有上述混合物，满水保养可以维持至少一个月不发生腐蚀；该膜胺浓度与日常水中控制的浓度基本相同。当锅炉需要启动时，不需要排污河置换，直接启动即可。本无磷混合物适用于3.8MPa压力以下的工业蒸汽锅炉，将药剂投加在工业锅炉的给水泵前或给水罐内，达到防止炉内腐蚀、结垢，给水、冷凝水系统腐蚀的目的。并且采用本发明提供的无磷混合物处理后，不仅保障日常运行期间的防腐和阻垢，对停炉期间的腐蚀抑制效果相比于传统方法也有明显提升，当锅炉从运行切换到停炉状态或从停炉状态切换到运行状态时，无须改变或增加药剂，也无须进行排水置换，节省大量水资源。此外，本发明提供的无磷混合物中三种药剂组合均不含磷成分，日常处理过程排污水不含磷，更环保；因为锅炉补水都是用软换水或去离子水，制水成本也有所降低。

需要说明的是，组分A包括聚丙烯酸钠盐或多官能团缓蚀阻垢聚合物中的至少一种。

优选地，多官能团缓蚀阻垢聚合物包括马来酸酐与功能聚合单体的聚合产物；其中，功能单体包括马来酸酐与羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的酯化产物。本发明采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐与马来酸酐制备功能聚合单体，再与马来酸酐聚合制备多官能团缓蚀阻垢聚合物，具有更加优异的阻垢能力，对碳酸钙的阻垢效果明显增强；且具有更佳的缓蚀性能；同时分散能力也得到明显改善，对铁和硅的分散效果明显提升。将其应用于无磷混合物中，能够有效改善混合物的应用效果，成膜性能好，且膜的耐蚀性能更优。其原因可能在于，采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐制备聚合物，引入多种活性基团，可能能够更早地中断晶体的正常生长，更明显地降低大颗粒污垢在基材表面的沉积，表现出更佳的阻垢性能。

上述多官能团缓蚀阻垢聚合物的制备方法，包括：

S1：取马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐混合反应得到聚合单体1；

S2：取马来酸酐和聚合单体1混合在引发剂条件下聚合得到多官能团缓蚀阻垢聚合物。

进一步具体的，上述多官能团缓蚀阻垢聚合物的制备方法，包括：

S1：取马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐混合，70~80℃油浴条件下反应，每隔一段时间取样测定产物酸值，计算酯化率，待酯化率基本不变的时反应结束得到聚合单体1，然后皂化成固含量为24~26%的聚合单体1水溶液；

S2：取马来酸酐加入氢氧化钠水溶液得到固含量为24~26%的溶液，加热至80~90℃后依次加入过硫酸钾和固含量为24~26%的聚合单体1水溶液，并于1~2h内添加完毕，反应3~5h之后升温至90~95℃，继续反应1~3h，降温获得多官能团缓蚀阻垢聚合物。

需要说明的是，步骤S1中，马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的摩尔比为1~1.3:1。

需要说明的是，步骤S2中，马来酸酐、聚合单体1的摩尔比为4~6:1；过硫酸钾加入量的聚合单体总量的7~8%（摩尔分数）。

需要说明的是，多官能团缓蚀阻垢聚合物的分子量为5000~8000。

需要说明的是，组分B可选自单胺或二胺中的至少一种。

进一步的，单胺包括十八胺；二胺包括NH₂(CH₂CH₂NH)_nH，其中，n=2~5。

进一步优选地，组分B还可选自改性十八胺，所述改性十八胺包括2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或环氧乙烷-2-基甲烷磺酸钠改性十八胺的产物。本发明采用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或环氧乙烷-2-基甲烷磺酸钠改性十八胺制备得到改性十八胺，应用于无磷混合物的制备工艺中，能够有效改善无磷混合物的成膜性能，且成膜的耐蚀能力得到明显提升。其原因可能在于，本发明制备的改性十八胺结构中引入更多活性基团，更有利于其在基材表面成膜，并且成膜效果更佳，表现出更佳的耐蚀能力。

上述改性十八胺的制备方法，包括：取2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或环氧乙烷-2-基甲烷磺酸钠与十八胺混合发生化学反应制备得到改性十八胺。

进一步具体的，上述改性十八胺的制备方法，包括：

取十八胺加入无水乙醇溶解，升温至70~80℃，缓慢加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵，加热回流反应8~12h，之后减压蒸馏除去溶剂，丙酮洗涤得到改性十八胺。

需要说明的是，以2,3-环氧丙基三甲基氯化铵与十八胺的摩尔比为2~2.1:1。

需要说明的是，组分C包括碳酰肼、联胺或DEHA中的至少一种。

本发明还公开了上述无磷混合物在锅炉停炉保护和日常运行加药处理中的用途。

本发明的有一目的在于，提供了式I或式II所示化合物在制备用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物中的用途。

本发明又公开了上述多官能团缓蚀阻垢聚合物在制备用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物中的用途。

相比于现有技术，本发明具有如下有益效果：

本发明采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐与马来酸酐制备功能聚合单体，再与马来酸酐聚合制备多官能团缓蚀阻垢聚合物，应用于无磷混合物中，使其具有更加优异的阻垢能力，且具有更佳的缓蚀性能和分散能力，能够更好地防止炉内腐蚀、结垢。同时，本发明采用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或环氧乙烷-2-基甲烷磺酸钠改性十八胺制备得到改性十八胺，应用于无磷混合物的制备工艺中，能够有效改善无磷混合物的成膜性能，且成膜的耐蚀能力得到明显提升。经过本发明提供无磷混合物处理的炉体表面，已经形成良好的疏水性皮膜，该皮膜具有良好的隔绝水和溶解氧的作用，不仅保障日常运行期间的防腐和阻垢，对停炉期间的腐蚀抑制效果相比于传统方法也有明显提升，当锅炉从运行切换到停炉状态或从停炉状态切换到运行状态时，无须改变或增加药剂，也无须进行排水置换，节省大量水资源。

因此，本发明提供了锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物，该无磷混合物具有更优的缓蚀、阻垢和分散能力，成膜效果更佳，且膜的耐蚀能力更强；能够解决低压锅炉日常运行和停炉保护之间切换复杂，或耗时耗力，或耗水量大的问题，提升停炉保护的防腐蚀效果。

附图说明

图1是本发明实施例1中多官能团缓蚀阻垢聚合物的红外测试结果。

具体实施方式

为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合实施例对本发明的各实施方式进行详细的阐述。然而，本领域的普通技术人员可以理解，在本发明各实施方式中，为了使读者更好地理解本申请而提出了许多技术细节。但是，即使没有这些技术细节和基于以下各实施方式的种种变化和修改，也可以实现本申请所要求保护的技术方案。

实施例1：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物，包括：

组分A，多官能团缓蚀阻垢聚合物，给水投加浓度为（以固体计）硬度的15倍；

组分B，十八胺，给水投加浓度为2mg/L（除盐水补水的条件）；

组分C，碳酰肼，给水投加浓度为0.8mg/L。

多官能团缓蚀阻垢聚合物的制备：

S1：取马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐（摩尔比为1.1:1）混合，75℃油浴条件下反应，每隔一段时间取样测定产物酸值，计算酯化率，待酯化率基本不变的时反应结束得到聚合单体1，然后皂化成固含量为25%的聚合单体1水溶液；

S2：取马来酸酐加入氢氧化钠水溶液得到固含量为25%的溶液，加热至84℃后依次加入过硫酸钾（加入量的聚合单体总量的7.5%（摩尔分数））和固含量为25%的聚合单体1水溶液（马来酸酐、聚合单体1的摩尔比为4.8:1），并于1.5h内添加完毕，反应4h之后升温至92℃，继续反应2h，降温获得多官能团缓蚀阻垢聚合物，分子量为6210。

过硫酸钾。

实施例2：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物与实施例1的不同，其组分包括：

组分A，多官能团缓蚀阻垢聚合物，给水投加浓度为（以固体计）硬度的12倍；

组分B，NH₂(CH₂CH₂NH)₂H，给水投加浓度为0.8mg/L（除盐水补水的条件）；

组分C，联胺，给水投加浓度为0.5mg/L。

多官能团缓蚀阻垢聚合物的制备与实施例1的不同：

步骤S1中，马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的摩尔比为1.2:1。

步骤S2中，马来酸酐、聚合单体1的摩尔比为4.1:1；过硫酸钾加入量的聚合单体总量的7.1%（摩尔分数）。

实施例3：

组分A，多官能团缓蚀阻垢聚合物，给水投加浓度为（以固体计）硬度的18倍；

组分B，十八胺，给水投加浓度为2.3mg/L（除盐水补水的条件）；

组分C，DEHA，给水投加浓度为1.1mg/L。

多官能团缓蚀阻垢聚合物的制备与实施例1的不同：

步骤S1中，马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的摩尔比为1.3:1。

步骤S2中，马来酸酐、聚合单体1的摩尔比为5.2:1；过硫酸钾加入量的聚合单体总量的7.8%（摩尔分数）。

实施例4：

组分A，多官能团缓蚀阻垢聚合物，给水投加浓度为（以固体计）硬度的16倍；

组分B，NH₂(CH₂CH₂NH)₄H，给水投加浓度为1.5mg/L（除盐水补水的条件）；

组分C，联胺，给水投加浓度为0.7mg/L。

多官能团缓蚀阻垢聚合物的制备与实施例1的不同：

步骤S1中，马来酸酐和羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的摩尔比为1.25:1。

步骤S2中，马来酸酐、聚合单体1的摩尔比为4.5:1；过硫酸钾加入量的聚合单体总量的7.8%（摩尔分数）。

实施例5：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物与实施例1的不同：组分B中，采用等摩尔量的改性十八胺替代十八胺。

改性十八胺的制备：

取十八胺加入无水乙醇溶解，升温至75℃，缓慢加入2,3-环氧丙基三甲基氯化铵（与十八胺的摩尔比为2.05:1），加热回流反应10h，之后减压蒸馏除去溶剂，丙酮洗涤得到改性十八胺；¹H NMR（400 MHz，CDCl₃）：δ：4.20（m，2H，-CH），1.20~1.40（32H，-CH₂），2.30~2.70（6H，-CH₂），3.20~3.50（4H，-CH₂），3.28、0.89（21H，-CH₃）。

实施例6：

改性十八胺的制备：

取十八胺加入无水乙醇溶解，升温至75℃，缓慢加入环氧乙烷-2-基甲烷磺酸钠（与十八胺的摩尔比为2.05:1），加热回流反应10h，之后减压蒸馏除去溶剂，丙酮洗涤得到改性十八胺；¹H NMR（400 MHz，CDCl₃）：δ：3.51（m，2H，-CH），1.20~1.40（32H，-CH₂），2.30~2.65（6H，-CH₂），3.00~3.30（4H，-CH₂），0.90（t，3H，-CH₃）。

实施例7：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物与实施例5的不同：采用等摩尔量的聚丙烯酸钠盐替代多功能团缓蚀阻垢聚合物。

改性十八胺的制备与实施例5相同。

实施例8：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物与实施例6的不同：采用等摩尔量的聚丙烯酸钠盐替代多功能团缓蚀阻垢聚合物。

改性十八胺的制备与实施例6相同。

实施例9：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物与实施例1的不同：采用等摩尔量的聚丙烯酸钠盐替代多功能团缓蚀阻垢聚合物。

实施例10：

用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物与实施例1的不同：采用的多功能团缓蚀阻垢聚合物为本实施例制备的。

多功能团缓蚀阻垢聚合物制备与实施例1的不同：步骤S1中采用等摩尔量AEO-3替代羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐。

试验例1：

红外表征

测试采用傅里叶红外光谱仪进行，取聚合物样品置于烘箱中烘干所含水分；测量前需先用透明溴化钾载物片做背景，接着将待测样品液体用易挥发有机溶剂溶解并在载物片上涂抹形成薄层；具体测试范围500~4000cm^-1。

对实施例1制备的多功能团缓蚀阻垢聚合物进行上述测试，结果如图1所示。从图中分析可知，在3600~3400cm^-1范围内出现羧酸中-OH的特征峰，在3000~2800cm^-1范围内出现饱和烃C-H键的振动峰，在1733cm^-1附近出现C=O的振动峰，在1580cm^-1附近以及900~700cm^-1范围内出现吡啶环的振动峰，在1160cm^-1、1045cm^-1附近出现磺酸基团的振动峰，表明实施例1中多功能团缓蚀阻垢聚合物成功制备。

试验例2：

阻垢性能测定

取碳酸氢钠配制HCO₃ ^-浓度为730mg/L的溶液，之后采用硼砂硼酸缓冲液调节pH至7，接着加入12mg/L浓度的阻垢剂，再加入适量的四水合硝酸钙，使得待测液中钙离子浓度为240mg/L（以碳酸钙计，下同）；并在同样条件下添加水处理剂做一组空白试剂。将配制好的溶液摇匀并置于80℃水浴条件下静置10h；冷却后取少量上层清液加入适量蒸馏水稀释，再加入少量钙-羧酸指示剂和配制好的10%的氢氧化钠溶液，用EDTA溶液滴定测定待测液中钙离子浓度，最后根据下列式子计算抑制碳酸钙垢的效率：

阻垢效率=(V₂-V₁)/(V₀-V₁)×100%

式中，V₀代表不加阻垢剂时反应前所需的EDTA量，mL；V₁代表不加阻垢剂时反应后所需的EDTA量，mL；V₂代表加入阻垢剂时反应后所需的EDTA量，mL。

对实施例1~4、实施例10制备的多官能团缓蚀阻垢聚合物进行上述测试，结果如表1所示：

表1 阻垢性能测试结果

样品	阻垢效率（%）
		实施例1	94.8
实施例2	95.1
		实施例3	94.5
实施例4	95.3
		实施例10	88.6

从表1中的数据分析可知，实施例1中制备的多官能团缓蚀阻垢聚合物的阻垢效果明显要高于实施例10的，表明采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐与马来酸酐反应的到功能聚合单体，再与马来酸酐共聚制备多官能团缓蚀阻垢聚合物，能够有效增强多官能团缓蚀阻垢聚合物的阻垢能力，对碳酸钙的阻垢效率明显提升。

缓蚀性能测定

测试采用旋转挂片法测定，实验条件参照GB/T 18175规定的标准进行，试片选用A3（I型）钢铁；阻垢剂添加浓度7mg/L。测试采用失重法对样品的缓蚀效果进行评价，按照下列式子计算腐蚀效率和缓蚀率：

V=8760(m-m₀) ×10/(stρ)

式中，V代表腐蚀速率，mm/a；m代表挂片加入阻垢剂后质量损失量，g；m₀代表挂片在空白实验中质量损失量，g；s代表挂片表面积，cm²；ρ代表挂片密度，g/cm²；t代表实验时间，h。

缓蚀率=(V₀-V₁)/V₀×100

式中，V₀代表挂片在空白试验中腐蚀速率，mm/a；V₁代表挂片在加入阻垢剂后的腐蚀速率，mm/a。

对实施例1~4、实施例10制备的多官能团缓蚀阻垢聚合物进行上述测试，结果如表2所示：

表2 缓蚀性能测试结果

样品	缓蚀率（%）
		实施例1	92.7
实施例2	93.4
		实施例3	93.0
实施例4	92.8
		实施例10	87.4

从表2中的数据分析可知，实施例1中制备的多官能团缓蚀阻垢聚合物的缓蚀率明显要高于实施例10的，表明采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐与马来酸酐反应的到功能聚合单体，再与马来酸酐共聚制备多官能团缓蚀阻垢聚合物，能够有效增强多官能团缓蚀阻垢聚合物的缓蚀能力。

分散性能测定

配制钙离子浓度为200mg/L、亚铁离子浓度为20mg/L的溶液，加入阻垢剂（浓度8mg/L），再使用浓度为15.2g/L的四硼酸钠调节pH至9，温度80℃，恒温水浴5h，然后冷却至室温，过滤，取滤液采用分光光度计测定420nm处透光率。

配制0.1%浓度的高岭土溶液，加入8mg/L的阻垢剂，充分混合后置于50℃恒温水浴条件下5h，冷却过滤，上清液采用分光光度计测定420nm处溶液的透光率。

对实施例1~4、实施例10制备的多官能团缓蚀阻垢聚合物进行上述测试，结果如表3所示：

表3 分散性能测试结果

样品	分散铁性能-透光率（%）	分散硅性能-透光率（%）
			实施例1	43.6	49.1
实施例2	44.0	49.7
			实施例3	43.9	49.5
实施例4	43.1	48.7
			实施例10	55.7	58.4

从表3中的数据分析可知，实施例1中制备的多官能团缓蚀阻垢聚合物的分散铁和硅效果明显要高于实施例10的，表明采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐与马来酸酐反应的到功能聚合单体，再与马来酸酐共聚制备多官能团缓蚀阻垢聚合物，能够有效增强多官能团缓蚀阻垢聚合物的分散能力，对铁和硅的分散能力明显提升。

试验例3：

成膜性能测定

测试用试片为20#碳钢，化学成分如表4所示：

表4 试片化学成分（%）

C	Si	Mn	Cr	Ni	Cu
						0.17~0.23	0.17~0.37	0.35~0.65	≤0.25	≤0.3	≤0.25

试片尺寸为4×1.3×0.2cm，并用金相砂纸逐级打磨至6#，然后用无水乙醇、丙酮擦洗干净，软质纸包好置于干燥器中备用。

取处理后的试片挂入高压釜内，加入无磷混合物测试样品，通氮气1h，升温至35℃恒温3.5h，冷却后取出试片分析成膜效果。

硫酸铜点滴试验，硫酸铜溶液的配置方法：40mL 0.4M CuSO₄溶液和15mL 0.1MHCl溶液以及20mL 10% NaCl溶液混合。该种溶液滴在试片上，观察酸液滴由蓝逐渐变红的初红时间，时间越长膜的耐蚀性和成膜效果越好。

对实施例1~10制备的无磷混合物进行上述测试，结果如表5所示：

表5 成膜效果测试结果

样品	初红时间（s）
		实施例1	76
实施例2	75
		实施例3	77
实施例4	75
		实施例5	96
实施例6	100
		实施例7	70
实施例8	75
		实施例9	50
实施例10	55

从表5中的数据分析可知，实施例1中制备的无磷混合物处理后，膜的初红时间明显要长于实施例10和实施例9的，表明采用羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐与马来酸酐反应的到功能聚合单体，再与马来酸酐共聚制备多官能团缓蚀阻垢聚合物，应用于无磷混合物中，能够有效增强无磷混合物的成膜能力，且膜的耐蚀性能更佳。实施例5和实施例6制备的无磷混合物处理后，膜的初红时间明显要长于实施例1的，实施例7的效果好于实施例5的，实施例8的效果好于实施例6的，表面采用2,3-环氧丙基三甲基氯化铵或环氧乙烷-2-基甲烷磺酸钠改性十八胺，再用于无磷混合物中，均能够进一步增强无磷混合物的成膜能力，膜的耐蚀性能更好。

上述实施例中的常规技术为本领域技术人员所知晓的现有技术，故在此不再详细赘述。

以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims

1.一种无磷混合物，包含组分B，所述组分B包括单胺或二胺或式I所示的化合物或式II所示的化合物；

组分A，所述组分A包括聚丙烯酸钠盐或多官能团缓蚀阻垢聚合物中的至少一种；

组分C，所述组分C包括碳酰肼、联胺或DEHA中的至少一种；

I，

II。

2.根据权利要求1所述的无磷混合物，其特征在于：所述单胺包括十八胺。

3.根据权利要求1所述的无磷混合物，其特征在于：所述多官能团缓蚀阻垢聚合物包括马来酸酐与功能聚合单体的聚合产物；其中，功能单体包括马来酸酐与羟基丙烷磺酸吡啶嗡盐的酯化产物。

4.根据权利要求1所述的无磷混合物，其特征在于：所述组分A给水投加浓度为：以固体计，硬度的10~20倍。

5.根据权利要求1所述的无磷混合物，其特征在于：所述组分B给水投加浓度为0.5~3mg/L或2~6mg/L。

6.根据权利要求1所述的无磷混合物，其特征在于：所述组分C给水投加浓度为0.3~1.2mg/L。

7.权利要求1所述的无磷混合物在锅炉停炉保护和日常运行加药处理中的用途。

8.式I或式II所示化合物在制备用于锅炉停炉保护和日常运行加药处理的无磷混合物中的用途：

I，

II。