CN1168666A - 3-苯甲酰吡啶衍生物，其制法和它们作为除草剂的用途 - Google Patents

3-苯甲酰吡啶衍生物，其制法和它们作为除草剂的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(I)化合物及其农业可接受盐，其中：R1是氢原子，卤原子；C1-C4烷基；C1-C4卤代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C2-C8烷氧烷基；硝基；氰基；氰硫基；或R7S(O)m-，其中m是0，1，或2，且R7是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R2和R3各自独立地是氢原子，卤原子；C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C2-C8烷氧烷基；硝基；R8S(O)2O-或R8S(O)n-，其中n是0，1，或2，且R8是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4氰基烷基，苯基或苯甲基；NR9R10，其中R9和R10独立地是氢原子或C1-C4烷基；R11CO-，其中R11是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，SO2NR12R13，其中R12和R13独立地是氢原子，C1-C4烷基或C1-C14卤代烷基，或N(R14)COR15，其中R14和R15独立地是氢原子或C1-C4烷基；R4是氢原子，卤原子或羟基；R5是氢原子，甲基或三氟甲基；和R6是氢原子，卤原子或羟基；条件是R4和R6不都是氢原子。

Description

3-苯甲酰吡啶衍生物，其制法和它们作为除草剂的用途
发明领域
本发明涉及证明有除草剂活性的吡啶苯基酮。
发明说明
根据本发明发现具有下面结构的化合物和其农业可接受盐具有除草剂活性：
Figure A9519665800051
其中：
R1是氢原子，卤原子；C1-C4烷基；C1-C4卤代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C2-C8烷氧烷基；硝基；氰基；氰硫基；或R7S(O)m-，其中m是0，1，或2，且R7是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2和R3各自独立地是氢原子，卤原子；C1-C4烷基；C1-C4卤代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C2-C8烷氧烷基；硝基；R8S(O)2O-或R8S(O)n-，其中n是0，1，或2，且R8是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4氰基烷基，苯基或苯甲基；NR9R10，其中R9和R10独立地是氢原子或C1-C4烷基；R11CO-，其中R11是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，SO2NR12R13，其中R12和R13独立地是氢原子，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，或N(R14)COR15，其中R14和R15独立地是氢原子或C1-C4烷基；
R4是氢原子，卤原子或羟基；
R5是氢原子，甲基或三氟甲基；和
R6是氢原子，卤原子或羟基；
其中R4和R6可以相同或不同
条件是R4和R6不都是氢原子而且
当R4和R6都是卤原子的时候，卤原子可以相同或不同。
优选：
R1不是氢原子，更优选是卤原子，甲基，三氟甲基，甲氧基，三氟甲氧基，或硝基；
R2和R3各自独立地是氢原子，卤原子，C1-C4烷基，C1-C4烷氧基；三氟甲基，三氟甲氧基，硝基，R8S(O)2O-或R8S(O)n-，其中n是0，1，或2，且R8是甲基，乙基或氯甲基；C2-C6烷氧烷基，或SO2NR12R13；条件是R2和R3不都是氢原子；且
R4是羟基。
在一个优选实施方案中，R4和R6两者是羟基。在另一个优选实施方案中，R4是羟基而R6是卤原子。
因为互变异构现象，R4或R6所代表的羟基的一个或两个可以以酮的形式存在，即：而且类似的，桥羰基可以是两种形式：因此对于本领域技术人员来说很明显本发明化合物可以有多种不同的结构式。
这里所使用的术语“除草剂”指能不利地控制或改变植物生长的化合物或组合物。术语“除草有效量”指对植物生长有反作用改变效果的该化合物或组合物的量。“植物”指发芽种子，籽苗和已经长成的植物，包括根和地上部分。所述控制或改变作用包括所有的自然生长的变化，如杀死，延缓，去叶，干缩，调节，使发育不全，分蘖，叶烧，阻碍发育等。
发现本发明化合物是作为萌前和/或萌后除草剂的活性除草剂。萌前除草剂是在植物自土壤中出苗前施用；萌后除草剂是对已长成的植物施用以控制或杀死长成的植物。
其中R4和R6两者都是卤原子的本发明化合物可以通过用二异丙基氨基锂，四甲基氨基丁酸锂或其它强碱进行金属取代，用合适的苯甲醛终止以生成甲醇，然后将甲醇氧化成酮，例如用二氧化锰或三氧化铬或通过用草酰氯的Swern氧化作用氧化来从相应的二卤代吡啶制备。
其中R4是羟基的化合物可以通过一当量的苄醚处理二卤代化合物生成相应的苄醚，然后可以用钯或用饱和的HBr氢解去除而制备：
Figure A9519665800072
其中R4和R6两者都是羟基的化合物类似地用二当量苄醚制备，或者在一些情况下可以通过2，4-二羟基吡啶和多磷酸中的合适的苯甲酸在高温下反应而制备。
下面是制备本发明化合物的代表实施例。
                        实施例1制备2，4-二氟-3-(3-乙氧基-2-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-吡啶(化合物No.4)
(a)向0.97g(9.6mmol)二异丙基胺的9ml四氢呋喃(THF)溶液中滴加3.7ml(9.1mmol)正丁基锂的己烷溶液。溶液在-70℃搅拌20分钟，瞬时升至-40℃，然后再冷却至-70℃。滴加1.00g(8.70mmol)2，4-二氟吡啶的5ml THF溶液。将所得的浅棕色混合物在-70℃搅拌50分钟，然后滴加2-甲基-3-乙氧基-4-(甲基磺酰基)-苯甲醛的9ml THF溶液。苯甲醛可以通过还原相应的苯甲酸而制备，所述苯甲酸可以通过专利U.S.5110979说明的方法制备。所得棕色混合物在-70℃在氮气保护下搅拌1-3/4小时，然后用10ml饱和的氯化铵溶液，接着用50ml乙醚终止反应。将有机相洗涤，过滤并蒸发溶剂，得到2.65g粘性橙色油状物，光谱鉴定是相应于所需产物的甲醇。
(b)向步骤(a)的产物(2.6g，7.3mmol)的甲苯(30ml)溶液中加入二氧化锰(3.17g，36mmol)。混合物在回流下剧烈搅拌5小时后过滤。滤出的沉淀用甲苯洗涤，去除甲苯得到橙色油状物。
粗产物进行色谱纯化，产生橙色半固体物质，光谱鉴定是所需产物。
                         实施例2制备3-(3-乙氧基-2-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-2-氟-4-羟基-吡啶(化合物No.13)
(a)在氮气保护下向保持-20℃的含有245mg(0.758mmol)实施例1产物的3ml THF溶液中滴加由61.4mg(0.564mmol)苯甲醇和24mg(0.597mmol)氢化钠(无油)在0.5ml THF中产生的苄醚溶液。使混合物在搅拌下缓慢升至室温。然后与20ml乙醚混合，洗涤。干燥并过滤。去除溶剂得到255mg橙色油状物，然后色谱纯化，得到102mg黄色油状物，该黄色油状物不久固化。光谱分析表明是所需的苯甲基化的物质。
(b)步骤(a)的产物(71mg，0.16mmol)与14mg 10％钯/碳催化剂和1g二噁烷混合。混合物摇荡9-1/2小时；加入另外一些催化剂并将混合物再摇荡2小时，此时反应完全。将混合物过滤并去除溶剂，得到53.7mg浅棕色固体，光谱鉴定是所需产物。
               实施例3制备3-(3-乙氧基-2-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)-2，4-吡啶二酮(化合物No.6)
(a)在氮气保护下在-65℃向2.21g二异丙胺的20ml四氢呋喃THF中滴加8.3ml 2.5M正丁锂己烷溶液。该溶液在-65℃搅拌30分钟后加入3.13g(19.8mmol)二氯吡啶的5ml THF溶液。所得棕色溶液在-70℃搅拌45分钟后加入2.4g(9.92mmol)3-乙氧基-2-甲基-4-甲基磺酰基苯甲醛的10ml THF溶液。混合物在-70℃氮气下剧烈搅拌1小时后加入氯化胺饱和的20ml水终止反应。所得溶液用50ml乙醚分配。洗涤乙醚层，干燥，真空蒸发溶剂得到5.4g棕色油状物。该产物加热到70℃(0.01mmHg)以去除残余的二氯吡啶，得到3.57g 2，4-二氯-3-(1-羟基-3′-乙氧基-2′-甲基-4′-甲基-磺酰基苯甲基)吡啶。
(b)向步骤(a)产物的30ml甲苯溶液中加入4g二氧化锰。悬浮液在机械搅拌下回流7小时并共沸去除水。过滤混合物，滤饼用乙醚洗涤。真空蒸发溶剂得到2.08g半固体2，4-二氯-3-(3-乙氧基)-2-甲基-4-甲基-磺酰基苯甲酰基)吡啶。
(c)氮气下在-20℃向步骤(b)产物的(0.49g，1.26mmol)5ml THF溶液中加入自苯甲醇产生的苄醚(3.78mmol)浆液和无油的氢化钠的2mlTHF。反应混合物升至室温并搅拌几小时后分配在乙醚和水中。干燥有机层并蒸发溶剂得到0.5g粗产物。该粗产物在硅胶上进行色谱纯化，用25％乙酸乙酯的己烷溶液为洗脱剂得到0.177g 2，4-二苄氧基-3-(3-乙氧基-2-甲基-4-甲基-磺酰基苯甲酰基)吡啶。是粘稠黄色油状物。
(d)向步骤(c)产物(0.387g)的8ml二噁烷溶液中加入110mg 10％碳钯(Degussa型，水湿润)。混合物溶解6小时，过滤并洗涤，蒸发溶剂得到260mg 4-羟基-3-(3-乙氧基-2-甲基-4-甲基磺酰基苯甲酰基)吡啶-2-酮。
                       实施例4制备3-(2，4-二氯苯甲酰基)-吡啶-2，4-二酮(化合物No.1)
本实施例详细地说明2，4-二羟基吡啶与取代的苯甲酸反应制备本发明化合物。
在烧瓶中混合5g(0.045mmol)2，4-二羟基吡啶，8.6g(0.045mmol)2，4-二氯苯甲酸和50g多磷酸。混合物加热到180℃反应3小时。当反应混合物仍是热的时将其倒入烧杯，然后溶解于冰和二氯甲烷，得到0.58g粗产物。
粗产物的光谱分析表明所需产物以低产率存在，同时生成鉴定为下面结构的物质或其异构体。
Figure A9519665800101
表1列出了上述方法制备的本发明化合物。大多数化合物是油状物。光谱分析确定结构。
                 表I
Figure A9519665800111
化合物序号    R1    R2     R3      R4   R5   R61             Cl     H        Cl        OH    H     OH2             H      H        H         Cl    H     Cl3             CH3   OC2H5 SO2CH3 Cl    H     Cl4             CH3   OC2H5 SO2CH3 F     H     F5             Cl     H        Cl       F      H     F6             CH3   OC2H5 SO2CH3 OH    H     OH7             Cl     H        Cl        H     CF3  OH8             Cl     H        Cl        OH    H     Cl9             Cl     H        Cl        OH    CH3  OH10            CH3   OC2H5 SO2CH3 OH    H     H11            CH3   OC2H5 SO2CH3 OH    H     Cl12            CH3    H       SO2CH3 OH    H     OH13            CH3   OC2H5 SO2CH3 OH    H     F14            CH3   H        SCH3    OH    H     OH15            CH3   H        S(O)CH3 OH    H     OH
                      除草活性试验如下进行表1化合物的除草活性试验：
                      萌前除草评估
在处理前的一天，在只含有痕量有机物质的沙质肥土土壤中种植各种不同杂草物种的种子。一种物种一行间隔一定宽度平地以一行行种植繁殖物。种植的禾本科杂草是狗尾草(Setaria viridis)(SETVI)，野燕麦(Avenafatua)(AVEFA)和稗(Echinochloa crus-galli)(ECHCG)。采用的阔叶杂草是田芥菜(Sinapis arvensis)(SINAR)，茴麻(Abutilontheophrasti)(ABUTH)，和阔叶牵牛(Ipomoea spp.)(IPOSS)或阔叶牵牛(Ipomoea purpurea)(PHBPU)。另外，种植铁荸荠(Cyperusesculentus)(CYPES)小坚果。种植深度是1.0-l.5cm，而且种植密度是每行3至25株植物，取决于各植物物种。
试验化合物溶液的制备是将74.7mg试验化合物称重到瓶中，然后将化合物溶解于含有1％v/v吐温20(聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯乳化剂)作为表面活性剂的7ml丙酮，然后加入7ml去离子水以达到14ml终体积。吐温20含量是最终喷雾体积的0.5％v/v。如果需要，加入不超过2ml(15％喷雾体积)的其它溶剂以溶解化合物。
根据封闭式直线型喷雾表用喷嘴在土壤界限以上30.5cm(12英寸)高度对土壤喷雾。校准喷雾表，施用748L/公顷(80加仑/英亩)，施用比例如所标明的在0.5kg/公顷和4kg/公顷之间。处理后将平地置于温室中并从上喷洒浇水。温室环境体系给植物提供自然和人工(通过金属卤化物灯)照射，每天保持14小时光照。昼夜温度分别保持29℃和21℃。
评估杂草控制程度，处理后，以杂草控制与未处理平地相同龄段的相同物种的生长相比的百分率来记录17-21天。百分控制率是源于所有因素包括抑制发芽，发育不全，畸形，萎黄和其它类型植物损伤的全部对植物的损伤。控制比例范围自0-100百分率，其中0％代表没有影响，生长等同于未处理对照物，而100％代表完全杀死杂草。萌前试验结果总结于下面的表II。横线表示在此应用浓度没有进行试验。
                   萌后除草评估
用萌前试验说明的相同物种和方法处理土壤和播种。萌后平地置于萌前平地说明的相同环境条件下的温室中并从上喷洒浇水。在施用化合物之前让植物生长10-12天(或生长至合适的生长期)。在3-4叶期对禾本科杂草喷雾，在1-2叶期对阔叶杂草喷雾。施药时铁荸荠高5-7cm。
用对于萌前试验制备的相同的喷雾溶液高于叶30.5cm(12英寸)处对植物喷雾。施药比例如所标明的在0.5kg/公顷和4kg/公顷之间。然后将被处理植物返回温室并每日浇水，不弄湿叶子。施药后17-21天后评估杂草控制程度，以杂草控制与未处理平地相同龄段的相同物种的生长相比的百分率来记录。用来评估萌前处理的控制百分尺度(0-100％)也用于萌后处理。横线表示在此应用浓度没有进行试验。萌后试验结果总结于下面的表III。
                                                     表II-萌前试验
化合物序号     比例(kg/ha)     AVEFA     ECHCG     SETVI     ABUTH     PHBPU     IPOSS     SINAR     CYPES
    123456789101112131415     1.54.01.24.04.00.54.04.01.50.751.60.821.01.01.0     7002060095300600070901095     95752010001007009500100100100100     9860909010100900100008510010080     1001001007510050010010080100100100100     6001070-----------     ----1085504040590959560     1001000100401005085250951005025     85508559000605090958098
                                                   表III-萌后试验
化合物序号     比例(kg/ha)   AVEFA   ECHCG    SETVI   ABUTH   PHBPU   IPOSS   SINAR   CYPES
    123456789101112131415     1.54.01.24.04.00.54.04.01.50.751.60.821.01.01.0     9500600100105400098409080     9000955100301009007598100100100     9001080101004015800590607095     851030100751009001009070100100100100     9552585-----------     ----5098901550755981009590     100300100100100100100100601510010090100     60008510100557052090908580
上面的结果详细地说明了本发明化合物对多种杂草物种萌前和萌后的除灭效果。
实际上一种纯的化合物可以用作除草剂。但是一般情况下，在施用前首先将化合物与一种或几种适于除草应用的惰性载体或稀释剂配制成制剂形式。
包含本发明化合物的组合物或制剂可以以任何一种多种固体或液体形式存在。液体形式的例子是乳油，悬浮剂和糊剂。这些组合物除了含有一种或几种活性化合物外可以含有各种载体和稀释剂；表面活性剂(湿润剂，分散剂和/或乳化剂)；溶剂(水，或有机溶剂如芳香溶剂，或氯化的脂肪溶剂)；胶粘剂；增稠剂；粘合剂；脱泡剂；和其它的本文所提到的物质。包含在组合物或制剂中的固体载体或稀释剂可以包括，例如，研细的天然矿物如高岭土，矾土，碳酸钙，硅石，硅藻土，粘土等；研细的合成矿物如各种硅酸盐和硅铝酸盐和研细的植物产物如树皮，玉米粉，木屑，纤维素粉末等。
为制备固体组合物，将活性物质与上文所提到的固体载体或稀释剂混合并将混合物研磨成适当大小。颗粒剂的制备是将活性化合物溶解于有机溶剂中并例如通过雾化将混合物加到吸附性颗粒化惰性物质如硅石上。可以使用粘合剂以助于化合物结合到固体颗粒上。丸剂和颗粒剂可以通过用合适的载体和粘合剂挤压制备。
可湿润粉末，悬浮剂和细粉剂通过活性化合物与一种或几种分散剂和/或固体载体或稀释剂混合研磨而制备。也可以包括湿润剂和/或分散剂，例如，木质素，甲基纤维素，萘磺酸衍生物，脂肪醇硫酸酯和各种类型的脂肪酸的碱金属和碱土金属盐。
乳油一般通过活性化合物溶解于有机溶剂，例如，丁醇，环己酮，二甲苯，或高沸点芳香烃中而获得。为了得到水悬浮液和乳液，一般也加入湿润剂。
也可以微胶囊的形式使用本发明组合物。微胶囊由完全封闭的或包封的含活性化合物的液滴或颗粒组成，含活性化合物的液滴或颗粒封闭在惰性的多孔膜中，从而使包封物质以控制速度进入到周围基质或环境中。
有用的胶囊材料包括天然和合成的橡胶或胶乳，纤维素材料，苯乙烯-丁二烯共聚物，聚丙烯腈，聚丙烯酸酯，聚酯，聚酰胺，聚亚胺酯和淀粉黄原酸酯。
能使用含至多95％重量活性化合物的高浓度液体组合物，或者，当用各种雾化设备例如通过飞机作物喷雾技术施用细致分散的液体制剂中的化合物时甚至可以单独使用本身是液体的活性化合物。但为了其它目的，这些化合物可以适用的各种类型组合物可根据组合物类型和要使用的用途而含有不同量的本发明化合物。
一般情况下，组合物可以含有0.1-95％活性化合物，优选0.5-90％。一些典型的组合物含有如下的活性化合物：可湿润粉末，悬浮剂和细粉剂-20-90％活性化合物；油悬浮剂，乳液，溶液和乳油-5-90％活性化合物；水悬浮剂-10-50％活性化合物；细粉剂和粉剂-1-25％活性化合物；颗粒剂和丸剂-1-20％活性化合物。
对要控制地点施用活性化合物的比例将取决于化合物和/或组合物的活性和种子以及要控制的植物的性质，并且是大约0.05-大约50磅/英亩(大约0.06-大约56kg/公顷)。
可以用任何常规的方法对要控制的植物或地点施用以除草有效量含有一种或几种本发明活性化合物的组合物。因此可以通过使用喷粉器，喷杆和手动喷雾器和喷粉器，或使用飞机喷洒或喷雾来施用含活性化合物的粉剂和各种液体组合物。当以后种方法施用时其以非常低的剂量有效。为了控制或改变发芽种子或籽苗的生长，可以用常规方法对土壤施加液体组合物，液体组合物可以深入土壤表面下1/2英寸深度的土壤中。组合物不需要与土壤颗粒混合，但是可以只通过喷洒施加到土壤表面。
包含活性化合物的组合物也可以加到灌溉水中供给要处理的土地而施用。这一施用方法使化合物在土壤吸收水的同时渗透到土壤中。
                   典型组合物的实施例
                           油
成分                                  重量％活性化合物                                 1油溶剂-重芳香挥发油                       99
                           总计  100
                 乳油
活性化                            50
煤油                              45
乳化剂(长链乙氧基化的聚醚和
长链磺酸酯的混合物)                5
                           总计  100
                 乳油
活性化合物                        90
煤油                               5乳化剂(长链乙氧基化的聚醚和长链磺酸酯的混合物)                  5
                           总计  100
               细粉剂和/或粉剂成分                  Wt.％       Wt.％    Wt.％活性化                  0.5         50.0     90.0美国活性白土粘土粉末    93.5        44.0     4.0木素磺酸钠              5.0         5.0      5.0磺酸琥珀酸二辛基酯钠    1.0         1.0      1.0
                总计100.0       100.0    100.0
本发明组合物除了含有一种或几种本发明化合物外可以含有不是本发明化合物但是具有生物活性的一种或几种化合物。不是本发明的化合物可以是其它农药，如除草剂，杀菌剂，杀昆虫剂，杀螨剂，杀线虫剂，杀菌剂，和植物生长调节剂。这种组合物也可以含有土壤灭菌剂或熏蒸剂，并且可以进一步含有肥料，从而使其能提供含有一种或几种本发明化合物以及可选择地含有其它农药和肥料的多目的组合物，在同一地点施用所有要使用的和配制的物质。因此，在进一步的实施方案中，本发明提供了含有至少一种上文所定义的式(I)除草化合物与至少一种其它除草剂的混合物的组合物。
其它除草剂可以是任何不具有式〔I〕结构的除草剂。一般情况下，其在具体应用中起互补作用。
有用的互补除草剂的例子包括：
A·苯并-2，1，3-噻二嗪-4-酮-2，2-二氧化物如灭草松。
B·激素除草剂，特别是苯氧基链烷酸如2甲4氯，硫代乙基2甲4氯，2，4-滴丙酸，2，4，5-涕，2甲4氯丁酸，2，4-滴，2，4-滴丁酸，2甲4氯丙酸，绿草定，氟草烟，二氯吡啶酸，和其它衍生物(例如盐酯和酰胺)；
C·1，3-二甲基吡唑衍生物如苄草唑，吡唑特，吡草酮；
D·二硝基苯酚和其衍生物(例如乙酸酯)如二硝酚，特乐酚，地乐酚和其酯；
E·二硝基苯胺除草剂如氨基乙氟灵，氟乐灵，乙烯氟灵，二甲戊乐灵，安磺灵；
F·芳基脲除草剂如敌草隆，伏草隆，甲氧隆，草不隆，异丙隆，绿麦隆，枯草隆，利谷隆，绿谷隆，绿秀隆，杀草隆，和甲基苯噻隆；
G·苯基氨基甲酰氧苯基氨基甲酸酯如甜菜宁和甜菜安；
H·2-苯基哒嗪-3-酮如杀草敏和哒草伏；
I·尿嘧啶除草剂如环草定，除草定和特草定；
J·三嗪除草剂如锈去津，西玛津，叠氮津，氰草津，二甲丙乙净，和特丁净；
K.偶磷硫代酯除草剂如哌草磷，地散磷和抑草磷；
L.氨基甲酸硫酯除草剂如灭草猛，丁草特，野麦畏，哌草丹，茵达灭，禾草畏，草达灭，哒草特，杀草丹，仲草丹，燕麦敌和灭草特；(这些混合物优选与除草剂解毒剂如2，2-二氯-N-二-2-丙烯基乙酰胺(二氯丙烯胺)结合使用)。
M.1，2，4-三嗪-5-酮除草剂如苯嗪草酮和嗪草酮；
N.苯甲酸除草剂如草芽平，麦草畏和灭草平；
O.酰胺类除草剂如丙草胺，butachlor，相应的alachlor，相应的化合物毒草胺，敌稗，吡草胺，异丙甲草胺，乙草胺，和二甲草胺；
P.二卤代苯腈除草剂如敌草腈，溴苯腈和碘苯腈；
Q.卤代链烷酸除草剂如茅草枯，三氯醋酸及其盐；
R.二苯醚类除草剂如乳氟禾草灵，乙羧氟草醚或其盐或酯，除草醚，甲羧除草醚和三氟羧草醚和其盐和酯，乙氧氟草醚和氟黄胺草醚；三氟羧草醚和甲氧除草醚；
S.甲氧基甲氧基丙酸酯除草剂如禾草灵和其酯如甲酯，吡氟禾草灵及其酯，吡氟氯禾灵及其酯，喹禾灵及其酯和噁唑禾草灵及其酯如乙酯；
T.三酮和环己二酮除草剂如禾草灭及其盐，sulcotrione，醌萍胺，噻草酮，肟草酮和烯草酮；
U.磺酰脲除草剂如chlorosulfuron，嘧黄隆和甲黄隆及其酯；benzsulfuron和其酯如其甲酯，噻黄隆，chlorimuron及其酯如其甲酯，氯嘧黄隆和酯如其甲酯，苯黄隆和吡嘧黄隆；
V.咪唑啉酮除草剂如灭草喹，咪草酯，灭草烟和其异丙基铵盐，咪草烟；
W.芳基酰苯胺除草剂如麦草伏及其酯，新燕灵，吡氟草胺；
X.氨基酸除草剂如草甘膦，草铵膦及其盐和酯，草硫膦和双丙氨酰膦；
Y.有机砷除草剂如甲基砷酸；
Z.除草剂酰胺衍生物如萘氧丙草胺，戊炔草胺，carbetamide，牧草胺，bromobutide，isoxaben，萘丙胺和萘草胺；
AA.杂色除草剂包括乙呋草黄，双苯唑快，环庚草醚及其盐如甲基硫酸盐，异噁草酮，噁草酮，溴酚肟，barban，灭草环(比例3∶1)，氟咯草酮，二氯喹啉酸和苯噻草胺；
BB.有用的接触除草剂的例子包括双吡啶嗡除草剂如其中活性单位是百草枯和其中活性单位是敌草快的那些除草剂。
尽管本发明参照优选的实施方案和实施例进行了说明但是不意味着本发明只受这些说明的实施方案的限制。本申请所包含的优选的实施方案的说明在任何方面不限制本发明的范围。本领域技术人员应该明白不超出权利要求书所定义的本发明的精神和范围可以对上述发明进行修饰和改变。

Claims (17)

1.具有下述结构的化合物及其农业可接受的盐其中：R1是氢原子，卤原子；C1-C4烷基；C1-C4卤代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C2-C8烷氧烷基；硝基；氰基；氰硫基；或R7S(O)m-，其中m是0，1，或2，R7是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；
R2和R3各自独立地是氢原子，卤原子；C1-C4烷基；C1-C4卤代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4卤代烷氧基；C2-C8烷氧烷基；硝基；R8S(O)2O-或R8S(O)n-，其中n是0，1，或2，且R8是C1-C4烷基，C1-C4卤代烷基，C1-C4氰基烷基，苯基或苯甲基；NR9R10，其中R9和R10独立地是氢原子或C1-C4烷基；R11CO-，其中R11是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，SO2NR12R13，其中R12和R13独立地是氢原子，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基，或N(R14)COR15，其中R14和R15独立地是氢原子或C1-C4烷基；
R4是氢原子，卤原子或羟基；
R5是氢原子，甲基或三氟甲基；和
R6是氢原子，卤原子或羟基；
其中R4和R6可以相同或不同
条件是R4和R6不都是氢原子。
2.权利要求1的化合物，其中R1不是氢原子。
3.权利要求1的化合物，其中R4是羟基而R6是卤原子。
4.权利要求3的化合物，其中R1是甲基，卤原子，三氟甲基，甲氧基，三氟甲氧基或硝基；且R2和R3独立地是氢原子，卤原子，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基；三氟甲基，三氟甲氧基，硝基，R8S(O)2O-或R8S(O)n-，其中R8是甲基，乙基或氯甲基且n是0，1，或2，C2-C6烷氧烷基，或SO2NR12R13；条件是R2和R3不都是氢原子。
5.权利要求1的化合物，其中R4和R6两者是羟基。
6.权利要求5的化合物，其中R1是甲基，卤原子，三氟甲基，甲氧基，三氟甲氧基或硝基；且R2和R3独立地是氢原子，卤原子，C1-C2烷基，C1-C2烷氧基；三氟甲基，三氟甲氧基，硝基，R8S(O)2O-或R8S(O)n-，其中R8是甲基，乙基或氯甲基且n是0，1，或2，C2-C6烷氧烷基，或SO2NR12R13；条件是R2和R3不都是氢原子。
7.权利要求1的化合物，其中R4和R6两者是卤原子。
8.权利要求1的化合物，其中R1和R3两者是氯原子，R2和R5两者是氢原子，而且R4和R6两者是羟基。
9.权利要求1的化合物，其中R1是甲基，R2是乙氧基，R3是甲基磺酰基，而R5是氢原子。
10.权利要求9的化合物，其中R4和R6两者是氟原子。
11.权利要求9的化合物，其中R4和R6两者是羟基。
12.权利要求9的化合物，其中R4是羟基而R6是氟原子。
13.权利要求1的化合物，其中R1是甲基，R2和R5两者是氢原子，R3是甲基磺酰基且R4和R6两者是羟基。
14.权利要求1的化合物，其中R1是甲基，R2和R5两者是氢原子，R3是甲基硫基，且R4和R6两者是羟基。
15.权利要求1的化合物，其中R1是甲基，R2和R5两者是氢原子，R3是甲基亚磺酰基且R4和R6两者是羟基。
16.一种除草组合物，包含：
(a)除草有效量的权利要求1的化合物和
(b)其农业可接受稀释剂或载体。
17.一种控制不期望植物的方法，包括对所述植物或其生长地施用除草有效量的权利要求1的化合物。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103732066A (zh) * 2011-07-08 2014-04-16 石原产业株式会社 用于防治植物病害的杀真菌组合物和方法

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR029289A1 (es) * 2000-07-05 2003-06-18 Ishihara Sangyo Kaisha Derivado de benzoilpiridina o su sal, fungicida que lo contiene como un ingrediente activo, su proceso de produccion e intermediario para producirlo
DE10219036A1 (de) * 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Cropscience Ag Substituierte Pyridylketone
EP1559320A4 (en) * 2002-10-31 2006-10-04 Ishihara Sangyo Kaisha PYRIDINE DERIVATIVES SUBSTITUTED WITH 3-BENZOYL-2,4,5 OR THEIR SALTS AND BACTERICIDES CONTAINING THEM
KR101163242B1 (ko) * 2003-10-31 2012-07-05 이시하라 산교 가부시끼가이샤 살균제 조성물 및 식물 병해의 방제 방법
ES2751761T3 (es) * 2004-05-14 2020-04-01 Vertex Pharma Compuestos de pirrol como inhibidores de proteínas cinasas ERK y composiciones farmacéuticas que contienen esos compuestos
JP5112082B2 (ja) * 2006-02-02 2013-01-09 クミアイ化学工業株式会社 ピリドン誘導体及び除草剤
JP5337356B2 (ja) * 2006-07-05 2013-11-06 石原産業株式会社 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法
ES2639990T3 (es) * 2006-07-05 2017-10-31 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Composición fungicida y método para controlar las enfermedades de las plantas
CN102584690A (zh) * 2012-01-19 2012-07-18 上海长恒生物医药科技有限公司 吡啶-2-酮类化合物，其制备方法以及所述吡啶-2-酮类化合物的应用

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0032516B1 (en) * 1980-01-16 1984-05-02 Lacer, S.A. New 2-halo-pyridines, their production and pharmaceutical compositions
JPS5798262A (en) * 1980-12-10 1982-06-18 Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd Pyridine derivative
DE3169269D1 (en) * 1981-09-25 1985-04-18 Lacer Sa 1-azaxanthone for use as therapeutic agent, processes for its production and pharmaceutical compositions
US4769380A (en) * 1983-04-29 1988-09-06 Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. Cardiotonic 5-benzoyl-1,2-dihydro-2-oxo-3-pyridinecarboxylates
EP0338087A4 (en) * 1987-10-13 1991-07-24 Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. Fused pyrazole compounds, process for their preparation, and their medicinal use
JPH01230577A (ja) * 1987-11-10 1989-09-14 Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk ３−置換−ピリジン類及び農園芸用殺菌除草剤
CA1339423C (en) * 1988-09-14 1997-09-02 Yuji Ono Pyridine compounds and pharmaceutical use thereof
JPH0499767A (ja) * 1990-08-20 1992-03-31 Nippon Bayeragrochem Kk ３―ベンゾイルピリジン０―ベンジルオキシム類の除草剤としての利用
WO1993001171A1 (en) * 1991-07-09 1993-01-21 Nippon Soda Co., Ltd. Heterocyclic cyclohexanedione derivative, production thereof, and herbicide
US5264576A (en) * 1992-10-22 1993-11-23 Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated Pyrazolo[4,3-c]pyridines which are intermediates
DE4400451A1 (de) * 1993-01-20 1994-07-21 Basf Ag 3-Benzoyl-4-methylpyridine und 3-Benzoyl-2-methyl-pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren
US5308826A (en) * 1993-04-22 1994-05-03 Zeneca Limited Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103732066A (zh) * 2011-07-08 2014-04-16 石原产业株式会社 用于防治植物病害的杀真菌组合物和方法
CN103732066B (zh) * 2011-07-08 2016-03-30 石原产业株式会社 用于防治植物病害的杀真菌组合物和方法

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