HUT77881A - 3-Benzoil-piridin-származékok, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk - Google Patents
3-Benzoil-piridin-származékok, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk Download PDFInfo
- Publication number
- HUT77881A HUT77881A HU9801444A HU9801444A HUT77881A HU T77881 A HUT77881 A HU T77881A HU 9801444 A HU9801444 A HU 9801444A HU 9801444 A HU9801444 A HU 9801444A HU T77881 A HUT77881 A HU T77881A
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- hydrogen
- compounds
- alkyl
- methyl
- hydroxy
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/63—One oxygen atom
- C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
- C07D213/69—Two or more oxygen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Description
A találmány szubsztituált piridil-fenil-ketonokra vonatkozik, amelyek herbicid hatást mutatnak.
Azt találtuk, hogy a találmány szerinti
-2 (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R, jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, nitro-, ciano-, tiociano- vagy R7S(O)m-csoport, ahol m értéke 0, 1 vagy 2 és R71-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot jelent;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogénalkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkoxialkil-csoport, nitrocsoport vagy RgS(O)2O- vagy ReS(O)n- képletű csoport, amelyekben n értéke 0, 1 vagy 2 és Re 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 1-4 szénatomos ciano-alkil-csoportot, fenilvagy benzilcsoportot jelent, vagy pedig -NR9R10 képletű csoport, melyben R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R^CO-csoport, melyben R^ 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, vagy pedig
-SO2NR12R13 képletű csoport, amelyben R12 és R13 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos halogénalkil-csoportot jelent, vagy pedig -N(R14)COR15 képletű csoport, amelyben R14 és R15 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R4 jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy hidroxilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy trifluor-metil-csoport, és
Re jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy hidroxilcsoport, ahol R4 és Re azonos vagy eltérő lehet, azzal a kikötéssel, hogy R4 és Re egyike hidrogénatomtól eltérő, továbbá abban az esetben, ha R« és Re egyidejűleg halogénatomot jelent, akkor a halogénatomok azonosak vagy eltérőek lehetnek, valamint e vegyületek mezőgazdaságilag elfogadható sói herbicid hatással rendelkeznek.
Ezek közül a vegyületek közül előnyösek azok, amelyeknek a képletében R, hidrogéntől eltérő szubsztituens, legelőnyösebben halogénatom, metilcsoport, trifluor-metil-csoport, metoxi- vagy trifluor-metoxi-csoport vagy nitrocsoport,
-3 * · · L · ··. ζ · · 1 . · · ♦ ···
R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, trifluor-metil-csoport, trifluor-metoxicsoport, nitrocsoport, ReSíO^O- vagy RgSfO),,- képletű csoport, amelyekben n értéke 0, 1 vagy 2 és R8 metil-, etil- vagy klór-metil-csoportot jelent, 2-6 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, vagy SO2NR12R13 csoport, azzal, hogy R2 és R3 közül az egyik hidrogénatomtól eltérő jelentésű, és
R4 hidroxilcsoport.
Előnyösnek találtuk azokat a találmány szerinti vegyületeket, amelyeknek a képletében R4 és Re egyaránt hidroxilcsoport jelent, valamint azokat, amelyeknek a képletében R4 hidroxilcsoportot, Re pedig halogénatomot jelent.
A tautoméria miatt az R4-nek és Re-nak megfelelő hidroxilcsoportok egyike vagy mindegyike előfordulhat keto alakban is, azaz
az áthidaló karbonilcsoport pedig
O OH formában létezhet, ennélfogva a tárgyban jártas szakember számára további magyarázat nélkül is belátható, hogy a találmány szerinti vegyületek számos szerkezeti alakban megjelenhetnek.
A herbicid szó alatt olyan vegyületet vagy kompozíciót értünk, amely gátolja vagy károsan módosítja a növények növekedését. Herbicid hatású mennyiség a találmány szempontjából az ilyen vegyületek vagy kompozíciók olyan mennyisége, amely hátrányos módosító hatást fejt ki a növények növekedésére. A növény szó alatt értjük a csírázó magot, a kikelő csíranövényt és az ültetett növényzetet, beleértve a növény gyökerét és föld feletti részét egyaránt. Az említett gátló vagy károsan módosító hatás fogalmába beleértünk minden olyan hatást, amely eltérést okoz a természetes fejlődéstől, így a növény elpusztulását, fejlődésének visszamaradását, levélzetének elvesztését, ♦ ···
-4 kiszáradását, szabályozott növekedését, elkorcsosulását, vadhajtás-növekedést, a levelek leégését, a növény eltörpülését idézi elő.
A találmány szerinti vegyületek kikelés előtti és kikelés utáni alkalmazásban herbicid hatóanyagoknak bizonyultak. A preemergens herbicideket a növényzetnek a talajból való kikelése előtt, a posztemergens herbicideket pedig a meglevő növényzet kiirtására vagy növekedésének gátlására alkalmazzák.
Azokat a találmány szerinti vegyületeket, amelyeknek a képletében R4 és Re halogénatomot jelent, a megfelelő dihalogén-piridinekből állíthatjuk elő oly módon, hogy a kiindulási vegyületekbe lítium-diizoporopil-amiddal, lítiumtetrametil-piperididdel vagy más erős bázissal fémet viszünk be, majd erős hűtés közben a megfelelő benzaldehiddel tovább reagáltatva karbinolt képezünk, amelyet azután ketonná oxidálunk, például mangán-dioxiddal vagy króm-trioxiddal vagy Swern oxidáció útján oxalil-kloriddal.
····
halogén R3 halogén R3
Azokat a találmány szerinti vegyületeket, amelyek képletében R4 jelentése hidroxilcsoport, a dihalogén-vegyületekből állíthatjuk elő azokat egy egyenérték benzil-oxiddal kezelve, és a kapott benzil-étert azután hidrogenolízissei, palládium katalizátorral vagy telített hidrogén-bromiddal hasíthatjuk.
Azokat a találmány szerinti vegyületeket, amelyekben R4 és Re jelentése hidroxilcsoport, hasonló módon állítjuk elő, két egyenérték benzil-oxiddal, de előállíthatjuk ezen vegyületek némelyikét oly módon is, hogy 2,4-dihidroxi-piridint a megfelelő benzoesawal reagáltatunk polifoszforsavban, megnövelt hőmérsékleten.
A találmány szerinti vegyületek előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük.
1. példa
2,4-Difluor-3-(3-etoxi-2-metil-4-metil-szulfonil-benzoil)-piridin (4. sz. vegyület) előállítása (a) 0,97 g (9,6 mmol) diizopropil-amin 9 ml tetrahidrofuránnal (THF) készített oldatához hozzácsepegtetjük 3,7 ml (9,1 mmol) n-butil-lítium hexános oldatát. Az oldatot -70 °C hőmérsékleten keverjük 20 percig, rövid időre felmelegítjük -40 °C-ra, majd ismét visszahűtjük -70 °C-ra. 1,00 g (8,70 mmol) 2,4difluor-piridin 5 ml THF-nal készített oldatát csepegtetjük a reakcióelegyhez. A kapott világosbarna elegyet 50 percig keverjük -70 °C hőmérsékleten, azután 2metil-3-etoxi-4-(metilszulfonil)-benzaldehid 9 ml THF-nal készített oldatát csepegtetjük hozzá. A benzaldehidet a megfelelő benzoesav redukciójával állíthatjuk elő, azt viszont az 5 110 979 sz. USA szabadalmi leírásban ismertetett
-7 eljárással. A kapott barna reakcióelegyet -70 °C-on keverjük nitrogén atmoszférában 1 3/4 órán át. Ezután a reakcióelegyet 10 ml telített ammóniumklorid oldatba öntjük, majd 50 ml étert adunk hozzá.A szerves fázist mossuk, szűrjük és bepároljuk. 2,65 g narancssárga viszkózus olajat kapunk, amely spektroszkópiai azonosítás alapján a kívánt terméknek megfelelő karbinol.
(b) Az (a) lépésben kapott 2,6 g (7,8 mmol) termék 30 ml toluollal készített oldatához 3,17 g (36 mmol) mangán-dioxidot adunk. A reakcióelegyet erőteljes visszafolyatás közben 5 órán át keverjük, azután szűrjük. A szűrőlepényt toluollal mossuk, azután a toluolt eltávolítva narancsszínű olajat kapunk.
A nyers terméket kromatográfiásan tisztítjuk, amikoris félig szilárd narancsszínű anyagot kapunk, amely a spektroszkópiai azonosítás szerint a kívánt termékkel azonos.
2. példa
3-(3-Etoxi-2-metil-4-metilszulfonil-benzoil)-2-fluor-4-hidroxi-piridin (13. sz. vegyület) előállítása (a) 245 mg (0,758 mmol) 1. példa szerinti termék 3 ml THF-nal készített és -20 °C-on nitrogén alatt tartott oldatához cseppenként hozzáadunk egy olyan benzil-oxid oldatot, amelyet 0,5 ml THF-ban 61,4 mg (0,564 mmol) benzilalkoholból készítettünk 24 mg (0,597 mmol) (olajmentes) nátrium-hidriddel. A reakcióelegyet keverés közben lassan szobahőmérsékletig hagyjuk melegedni. Ezután 20 ml éterrel keverjük össze, mossuk, megszárítjuk és szűrjük. Az oldószer eltávolítása után 255 mg narancssárga olajat kapunk, amelyet kromatográfiásan tisztítunk. 102 mg sárga olajat kapunk, amely hamarosan megszilárdul. A termék a spektroszkópiai analízis szerint a kívánt benzilezett anyag.
(b) Az (a) pont szerint előállított 71 mg (0,16 mmol) terméket 14 mg 10 %os palládium/szén katalizátorral és 1 g dioxánnal keverjük össze. A keveréket 9 1/2 órán át rázzuk, majd további 7 mg katalizátor hozzáadása után még 2 óráig rázzuk, amikorra a reakció teljesen végbemegy. Szűrés után az oldószert
-8 kihajtjuk, és 53,7 mg világosbarna olajat kapunk, amely a spektroszkópiai azonosítás szerint a kívánt termékkel azonos.
3. példa
3-(3-Etoxi-2-metil-4-metilszulfonil-benzoil)-2,4-piridin-dion (6. sz. vegyület) előállítása (a) 2,21 g diizopropil-amin 20 ml THF-nal készített és nitrogén alatt tartott oldatához -65 °C-on hozzácsepegtetünk 8,3 ml 2,5 M n-hexános n-butil-lítium oldatot. Az oldatot -65 eC-on 30 percig keverjük, azután hozzáadjuk 3,13 g (19,8 mmol) diklór-piridin 5 ml THF-nal készített oldatát. A kapott barna oldatot -70 °Con keverjük 45 percig, azután 2,4 g (9,92 mmol) 3-etoxi-2-metil-4-metilszulfonilbenzaldehid 10 ml THF-nal készített oldatát adjuk hozzá. A reakcióelegyet -70 °Con erőteljesen keverjük nitrogén atmoszférában 1 órán át, majd 20 ml telített vizes ammónium-klorid odatba öntjük. Az oldatot megosztjuk 50 ml éterrel. Az éteres fázist mossuk, megszárítjuk és vákuumban bepároljuk. 5,4 g barna olajat kapunk. Ezt az anyagot a maradék diklór-piridin eltávolítására 70 °C-ra melegítjük 1,33 Pa (0,01 mmHg) nyomáson, amikoris 3,57 g 2,4-diklór-3-(1-hidroxi-3'-etoxi-2,-metil-4,metilszulfonil-benzil)-piridint kapunk.
(b) Az (a) bekezdés szerinti termék 30 ml toluollal készített oldatához 4 g mangán-dioxidot adunk. A szuszpenziót 7 órán át melegítjük visszafolyatás és mechanikus keverés közben, mialatt a vizet azeotróposan eltávolítjuk. A keveréket leszűrjük, és a szűrőlepényt éterrel mossuk. Az oldószert vákuumban eltávolítjuk. 2,08 g 2,4-diklór-3-(3-etoxi-2-metil-4-metilszulfonil-benzoil)-piridint kapunk, amely barna színű félig szilárd anyag.
(c) A (b) lépésben kapott 0,49 g (1,26 mmol) termék 5 ml THF-nal készített oldatához, melyet -20 °C-on tartunk nitrogén alatt, hozzáadunk egy 3,78 mmol benzil-oxidot tartalmazó zagyot, amelyet benzilalkoholból készítettünk olajmentes nátrium-hidriddel 2 ml THF-ban. A reakcióelegyet szobahőmérsékletig hagyjuk melegedni, és néhány órán át keverjük, azután éter és víz között megosztjuk. A szerves fázisokat megszárítjuk és bepároljuk. 0,5 g nyers terméket kapunk,
-9 amelyet kromatográfiásan tisztítunk szilikagélen 25 % etil-acetátot tartalmazó hexán eluálószerrel. 0,177 g 2,4-dibenzil-oxi-3-(3-etoxi-2-metil-4-metilszulfonilbenzoil)-piridint kapunk viszkózus sárga olaj alakjában.
(d) A (c) lépésben kapott 0,387 g termék 8 ml dioxánnal készített oldatához 110 mg 10 %-os palládium/szén katalizátort adunk (Degussa típusú, víznedves katalizátor). A keveréket 5 órán át rázzuk, majd szűrjük, és a szűrőlepényt mossuk. Az oldószert kidesztilláljuk, amikoris 4-hidroxi-3-(3-etoxi-2-metil-4metilszulfonil-benzoil)-pirid-2-ont kapunk.
4. példa
3-(2,4-Diklór-benzoil)-piridin-2,4-dion (1. sz. vegyület) előállítása
Ezzel a példával szemléltetjük egy találmány szerinti vegyület előállítását 2,4-dihidroxi-piridinnek egy szubsztituált benzoesawa, való reakciója útján.
Egy lombikban összekeverünk 5 g (0,045 mmol) 2,4-dihidroxi-piridint, 8,6 g (0,045 mmol) 2,4-diklór-benzoesavat és 50 g polifoszforsavat. A reakcióelegyet 180 °C hőmérsékleten melegítjük 3 órán át, azután még melegen kiöntjük egy edénybe, ahol jéggel és metílén-kloriddal összekeverve feldolgozzuk. 0,58 g nyers terméket kapunk.
A nyers terméket spektroszkópiai vizsgálatnak vetettük alá. Eszerint a kapott anyag a kívánt terméket tartalmazza kis hozamban, valamint egy másik anyagot, amely az alábbi képletű vegyületnek vagy a vegyület egy izomerének bizonyult az azonosítás során.
Az 1. táblázatban néhány jellemző találmány szerinti vegyületet mutatunk be, melyeket a fenti eljárással állítottunk elő. A legtöbb vegyületet olaj alakjában kaptuk. Szerkezetüket spektroszkópiai analízissel igazoltuk.
-101. táblázat (I) általános képletű vegyületek
| A | vegyület | Rí | r2 | r3 | R4 | r5 | Re |
| száma | |||||||
| 1 | Cl | H | Cl | OH | H | OH | |
| 2 | H | H | H | Cl | H | Cl | |
| 3 | ch3 | oc2h5 | SO2CH3 | Cl | H | Cl | |
| 4 | ch3 | oc2h5 | so2ch3 | F | H | F | |
| 5 | Cl | H | Cl | F | H | F | |
| 6 | ch3 | oc2h5 | SO2CH3 | OH | H | OH | |
| 7 | Cl | H | Cl | H | cf3 | OH | |
| 8 | Cl | H | Cl | OH | H | Cl | |
| 9 | Cl | H | Cl | OH | ch3 | OH | |
| 10 | ch3 | OC2H5 | SO2CH3 | OH | H | H | |
| 11 | ch3 | oc2h5 | so2ch3 | OH | H | Cl | |
| 12 | ch3 | H | so2ch3 | OH | H | OH | |
| 13 | ch3 | OC2H5 | so2ch3 | OH | H | F | |
| 14 | ch3 | H | sch3 | OH | H | OH | |
| 15 | ch3 | H | S(O)CH3 | OH | H | OH | |
| Az | 1. táblázatban | felsorolt vegyületek herbicid | hatását | az alább | ismertetendő |
kísértetekben vizsgáltuk meg.
Preemergens herbicid hatás vizsgálata
A kezelés előtti napon a különféle gyomnövény fajok magvait homokos agyagos talajba vetettük, amely csak nyomokban tartalmazott szerves anyagot. A szaporítóanyagot sorokba vetettük úgy, hogy egy-egy faj külön sort képezett a termesztőtálca teljes szélességében. Az elvetett egyszikű növények az alábbiak voltak: ecsetpázsit (Setaria viridis) (SETVI), vadzab (Avena fatua) (AVEFA) és kakaslábfű (Echinochloa crus-galli) (ECHCG). A kísérletbe vett kétszikű növények a következők voltak: vadrepce (Sinapis arvensis) (SINAR), szépasszonytenyere (Abutilon theophrasti) (ABUTH), egynyári hajnalka (Ipomoea ssp.) (IPOSS) vagy hajnalka (Ipomoea purpurea) (PHPBU). Emellett elvetettük még mandulafű
-11(Cyperus esculentus) (CYPES) apró mandulaszerű termését. 1,0 - 1,5 cm mélyre vetettünk, és egy sor 3-25 növényt tartalmazott az egyes fajok természetének megfelelően.
A vizsgálandó vegyületből oldatot készítettünk oly módon, hogy 74,7 mg vegyületet bemértünk egy palackba, azután feloldottuk 7 ml acetonban, amely 1 térf. % Tween 20 (polioxietilén-szorbitán-monolaurát) emulgeálószert tartalmazott felületaktív anyagként, azután 7 ml ionmentes vizet adtunk az oldathoz, hogy elérjük a 14 ml végtérfogatot. A Tween 20 a teljes permetlé-térfogat 0,5 %-át tette ki. További oldószereket használtunk legfeljebb 2 ml (a permetlére számítva 15 térf. %) mennyiségben, ha ez a vegyület feloldása miatt szükséges volt.
A permetezést egy zárt lemezes lineáris permetező berendezéssel végeztük, amelynek porlasztó fúvókái a talaj fölött 30,5 cm magasságban voltak elhelyezve. A permetezőlemezt úgy kalibráltuk, hogy hektáronként 748 liter permetlét bocsásson ki a feltüntetett 0,5 kg és 4 kg közötti hektáronkénti hatóanyag-mennyiségekkel. A kezelés után a termesztő tálcákat növényházba vittük, és felülről öntöztük víz rápermetezésével. A növényház környezeti rendszerével természetes és (halogén lámpákból származó) mesterséges világítással napi 14 órás világítást biztosítottunk a növények számára. A nappali hőmérsékletet 29 °C-on, az éjszakai hőmérsékletet 21 °C-on tartottuk.
A gyomirtó hatást 17-21 nap után értékeltük ki oly módon, hogy összehasonlítottuk egy adott fajon belül a kezelt és az ugyanolyan korú kezeletlen növényeket, és a hatást százalékosan fejeztük ki. A százalékos hatás a növények teljes károsítása minden tényező, így a meggátolt kikelés, a csökevényesedés, a rossz alakú fejlődés, a klorózis és a növényeket ért más károk figyelembe vételével. A skála nulla %-tól 100 %-ig terjed, ahol nulla % azt jelenti, hogy a növény növekedésén nem mutatkozik hatás a kontrolihoz viszonyítva, míg 100 % a teljes pusztulást jelenti. A preemergens vizsgálatok eredményeit a 2. táblázatban foglaljuk össze. A táblázatban a gondolatjel azt jelenti, hogy az adott dózisszinten nem végeztünk vizsgálatot.
Posztemergens herbicid hatás vizsgálata
A talaj előkészítését és a vetést ugyanolyan módon végeztük, amint azt a preemergens vizsgálatoknál leírtuk. A termesztőtálcákat a posztemergens
-12• · · · vizsgálatokhoz is növényházba vittük, és ugyanolyan környezeti felételek között tartottuk, mint a preemergens kísérletekben, a növényeket felülről öntözve víz rápermetezésével. A növényeket 10-12 napig növesztettük (vagy pedig a megfelelő növekedési fokozat eléréséig), mielőtt a vizsgálandó hatóanyaggal kezeltük. Az egyszikű növényeket 3-4 leveles állapotban, a kétszikűeket 1-2 leveles állapotban permeteztük be a hatóanyag oldatával. A mandulafű 5-7 cm magas volt a kezelés idején.
A növényeket a levelek fölötti 30,5 cm magasságból permeteztük ugyanolyan permetlével, mint amilyet a preemergens vizsgálatokhoz használtunk. A hatóanyag alkalmazási koncentrációja hektáronként 0,5 és 4 kg között változott, részleteiben úgy, amint jelezzük. A kezelt növényeket visszavittük a növényházba, és naponta öntöztük úgy, hogy a leveleiket nem nedvesítettük az öntözővízzel. A gyomirtó hatást a kezelés után 17-21 nappal értékeltük ki, és százalékosan fejeztük ki az azonos faj azonos korú nem kezelt egyedeivel való összehasonlítás után. A nullától 100-ig teijedő százalékos eredményskála, melyet a preemergens vizsgálatok eredményeinek megadásához használtunk, a posztemergens vizsgálatok eredményeinek megadására is szolgált. Az eredményadatok között előforduló gondolatjel azt jelenti, hogy az adott dózisszinten nem végeztünk vizsgálatot. A posztemergens vizsgálatok eredményeit a 3. táblázatban közöljük.
• ·
-132. táblázat: a találmány szerinti hatóanyagok preemergens hatásvizsgálata A vegyület Dózis AVEFA ECHCG SETVI ABUTH PHPBU száma (kg/ha)
| 1 | 1,5 | 70 | 95 | 98 | 100 | 60 |
| 2 | 4,0 | 0 | 75 | 60 | 10 | 0 |
| 3 | 1,2 | 20 | 20 | 90 | 0 | 10 |
| 4 | 4,0 | 60 | 100 | 90 | 100 | 70 |
| 5 | 4,0 | 0 | 0 | 10 | 75 | - |
| 6 | 0,5 | 95 | 100 | 100 | 100 | - |
| 7 | 4,0 | 30 | 70 | 90 | 50 | - |
| 8 | 4,0 | 0 | 0 | 0 | 0 | - |
| 9 | 1,5 | 60 | 95 | 100 | 100 | - |
| 10 | 0,75 | 0 | 0 | 0 | 100 | - |
| 11 | 1,6 | 0 | 0 | 0 | 80 | - |
| 12 | 0,82 | 70 | 100 | 85 | 100 | - |
| 13 | 1,0 | 90 | 100 | 100 | 100 | - |
| 14 | 1,0 | 10 | 100 | 100 | 100 | - |
| 15 | 1,0 | 95 | 100 | 80 | 100 | - |
• ·
-143. táblázat: a találmány szerinti hatóanyagok posztemergens hatásvizsgálata
| A vegyület Dózis | AVEFA | ECHCG | SETVI | ABUTH | PHPBU | |
| száma | (kg/ha) | |||||
| 1 | 1,5 | 95 | 90 | 90 | 85 | 95 |
| 2 | 4,0 | 0 | 0 | 0 | 10 | 5 |
| 3 | 1,2 | 0 | 0 | 10 | 30 | 25 |
| 4 | 4,0 | 60 | 95 | 80 | 100 | 85 |
| 5 | 4,0 | 0 | 5 | 10 | 75 | - |
| 6 | 0,5 | 100 | 100 | 100 | 100 | - |
| 7 | 4,0 | 10 | 30 | 40 | 90 | - |
| 8 | 4,0 | 5 | 100 | 15 | 0 | - |
| 9 | 1,5 | 40 | 90 | 80 | 100 | - |
| 10 | 0,75 | 0 | 0 | 0 | 90 | - |
| 11 | 1,6 | 0 | 75 | 5 | 70 | - |
| 12 | 0,82 | 98 | 98 | 90 | 100 | - |
| 13 | 1,0 | 40 | 100 | 60 | 100 | - |
| 14 | 1,0 | 90 | 100 | 70 | 100 | - |
| 15 | 1,0 | 80 | 100 | 95 | 100 | - |
-15A fenti eredmények szemléltetik a találmány szerinti vegyületek hatékonyságát különféle gyom-fajokkal szemben kikelés előtti és kikelés utáni alkalmazás esetén.
A gyakorlatban a tiszta hatóanyag is használható herbicidként. Általában azonban egy vagy több vivőanyaggal vagy hígítószerrel készítménnyé alakítjuk a találmány szerinti vegyületeket, mielőtt alkalmaznánk őket.
A találmány szerinti vegyületeket hatóanyagként tartalmazó kompozíciók bármilyen szilárd vagy folyékony kompozíciók lehetnek. A folyékony készítmények lehetnek például emulgeálható koncentrátumok, szabadon folyó porok és paszták. Az ilyen kompozíciók a hatóanyag vagy hatóanyagok mellett tartalmazhatnak különféle vivőanyagokat vagy hígítószereket, felületaktív szereket (nedvesítőszereket, diszpergálószereket és/vagy emulgeálószereket); oldószereket (vizet vagy szerves oldószereket, mint aromás oldószereket vagy klórozott alifás oldószereket); ragasztóanyagokat, sűrítőszereket, kötőanyagokat, habzásgátlókat vagy más, a leírásban említett anyagokat. Szilárd vivőanyagként vagy hígítóanyagként használhatunk az ilyen kompozíciókban például őrölt természetes ásványokat, mint kaolinokat, timföldet, kalcium-karbonátot, szilíciumdioxidot, szilikagélt, agyagot vagy más hasonló anyagokat, őrölt szintetikus ásványi anyagokat, mint különféle szilikátokat, és aluminoszilikátokat és különféle növényi eredetű őrölt anyagokat, mint fakérget, lisztet, fűrészport és cellulóz-port.
Szilárd kompozíciókat úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagokat szilárd vivőanyagokkal vagy hígítószerekkel, például a fent említettekkel keverjük össze, és a keveréket a megfelelő méretre őröljük. Granulátumokat úgy készíthetünk, hogy a hatóanyagot egy szerves oldószerben oldjuk, és a keveréket például porlasztással felvisszük egy granulált közömbös abszorbeáló anyagra, például szilícium-dioxidra. Ragasztóanyagokat is használhatunk, hogy elősegítsük a hatóanyagnak a szilárd részecskékhez való tapadását. Pelleteket vagy granulákat a megfelelő vivőanyagokkal és kötőanyagokkal való extrudálással állíthatunk elő.
Nedvesíthető porokat, szabadonfolyó porokat és pasztákat úgy állíthatunk elő, hogy a hatóanyagot egy vagy több diszpergálószerrel és/vagy szilárd vivőanyaggal vagy hígítószerrel keverjük össze és megőröljük. Használhatunk az ilyen kompozíciók előállításához nedvesítőszereket és/vagy diszpergálószereket,
-16így például lignineket, metil-cellulózt, naftalinszulfonsav származékokat, zsíralkohol-szulfátokat és zsírsavak különféle alkáli- és alkáliföldfém-sóit.
Emulgeálható koncentrátumokat általában úgy állítunk elő, hogy a hatóanyagot egy szerves oldószerben, például butanolban, ciklohexanonban, xilolokban vagy magasabb forráspontú aromás szénhidrogénekben oldjuk. Vizes szuszpenziók vagy emulziók előállításakor általában nedvesítőszereket is adunk a kompozícióhoz.
Használhatjuk a találmány szerinti kompozíciókat mikrokapszulák alakjában is. A mikrokapszulák a hatóanyag teljesen bezárt vagy bekapszulázott cseppecskéit vagy granulált tartalmazzák, amelyek egy közömbös porózus membránba vannak bezárva, amely lehetővé teszi, hogy a bekapszulázott anyag szabályozott sebességgel jusson ki a kapszulát körülvevő közegbe vagy a környezetbe.
Kapszulázóanyagként használhatunk természetes vagy szintetikus gumikat vagy latexeket, cellulóztartalmú anyagokat, sztirol-butadién kopolimereket, poliakril-nitrileket, poliakrílátokat, poliésztereket, poliamidokat, poliuretánokat és keményítő-xantátokat.
Alkalmazhatjuk a találmány szerinti hatóanyagokat nagy koncentrációjú folyékony kompozíciók alakjában, amelyek 95 tömeg %-ig terjedő mennyiségű hatóanyagot tartalmaznak, vagy éppen csupán a hatóanyagból állnak, amennyiben az folyékony vegyület, éspedig akkor, amikor a hatóanyagot finoman eloszlatott folyadékként használjuk fel, különféle porlasztó berendezések, például repülőgépes szemcseszórási módszerek alkalmazásával. Más célokra azonban a találmány szerinti vegyületekből olyan kompozíciókat készítünk, amelyek ezeket a vegyületeket a kompozíció természete és az alkalmazás módja által meghatározott mennyiségben tartalmazzák.
A kompozíciók általában 0,1-95 %, előnyösen 0,5-90 % hatóanyagot tartalmazhatnak. Néhány jellemző kompozíciót példaként véve a nedvesíthető porok, a szabadonfolyó porok és a paszták 20-90 %, az olajos szuszpenziók, emulziók, oldatok és emulgeálható koncentrátumok 5-90 %, a vizes oldatok 10-50 % hatóanyagot, a porok 1-25 % hatóanyagot, míg a granulátumok és pelletek 120 % hatóanyagot tartalmaznak.
-17Egy adott védendő területre felhasználandó hatóanyag mennyisége egyrészt a hatóanyag és/vagy a kompozíció hatékonyságától függ, másrészt attól, hogy milyen magvakat vagy növényeket kívánunk ártalmatlanná tenni. A hatóanyag területre számított alkalmazási mennyisége hektáronként mintegy 0,06 kg-tól mintegy 56 kg-ig terjed.
A kompozíciókat, amelyek egy vagy több találmány szerinti hatóanyagot tartalmaznak herbicid aktivitású mennyiségben, bármilyen szokásos módon eljuttathatjuk a kiirtandó növényre vagy annak élőhelyére. A hatóanyagot tartalmazó porokat és a különféle folyékony kompozíciókat gépi porszóró készülékekkel, szórórudas és kézi permetezőkkel, porlasztós porszóróval vihetjük a védendő területre, de kijuttathatjuk repülőgépről is, köd vagy permet formájában. Ez utóbbi esetben hatékonyak lehetnek már igen kis dózisban is. A csírázó magok vagy kikelő növények növekedésének módosítására vagy visszaszorítására kijuttathatunk folyékony kompozíciókat a talajra a szokásos módszerekkel, és eloszlathatjuk őket a talajon úgy, hogy mintegy 1,3 cm (1/2 inch) mélységig jussanak a talajba. Nem szükséges, hogy a kompozíciók összekeveredjenek a talaj szemcséivel, elegendő azokat a talaj felszínére permetezni.
A hatóanyagokat tartalmazó kompozíciókat kijuttathatjuk az öntözővízhez keverve is, amelyet a talaj öntözéséhez használunk. Ez a módszer lehetővé teszi, hogy a vegyületek behatoljanak a talajba a víz felszívódásakor.
A kompozíciókat az alábbi példákkal szemléltetjük.
Olaj
Hatóanyag
Olaj (nehéz aromás nafta) tömeg % tömeg % összesen: 100 tömeg %
Emulgeálható koncentrátum
Hatóanyag 50 tömeg %
Kerozin 45 tömeg %
Emulgeálószer (hosszú szénláncú etoxilezett poliéterek és hosszú szénláncú szulfonátok keveréke) 5 tömeg %
-18összesen: 100 tömeg %
Emulgeálható koncentrátum Hatóanyag Kerozin
Emulgeálószer (hosszú szénláncú etoxilezett poliéterek és hosszú szénláncú szulfonátok keveréke) összesen tömeg % 5 tömeg % tömeg % 100 tömeg %
Porok
| Összetevő | tömeg % | tömeg % | tömeg % |
| Hatóanyag | 0,5 | 50,0 | 90,0 |
| Attapulgit agyag por | 93,5 | 44,0 | 4,0 |
| Nátrium-ligninszulfonát | 0,5 | 5,0 | 5,0 |
| Nátrium-dioktil-szulfoszukcinát | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| összesen | 100,0 | 100,0 100,0 |
A találmány szerinti kompozíciók az egy vagy több találmány szerinti hatóanyagon kívül tartalmazhatnak egy vagy több egyéb, nem a találmány tárgyát képező, de biológiai hatással rendelkező vegyületet. Ilyen, nem a találmány körébe eső biológiai hatóanyagként tartalmazhatnak a kompozíciók más peszticideket, így herbicideket, fungicideket, inszekticideket, akaricideket, nematocidokat, baktericideket és növénynövekedés-szabályozókat. A találmány szerinti kompozíciók tartalmazhatnak továbbá talajfertőtlenítő anyagokat vagy füstölőszereket, azonkívül tartalmazhatnak még műtrágyákat is. Ily módon többcélú kompozíciókat biztosíthatunk, amelyek egy vagy több találmány szerinti vegyületet tartalmaznak, valamint adott esetben más peszticideket és műtrágyákat is, amelyeket azonos helyen való felhasználásra szánunk és alakítunk kompozícióvá. Ennek megfelelően a találmány tárgyát képezik az olyan herbicid kompozíciók, amelyek legalább egy fent meghatározott (I) általános képletű vegyület és legalább egy más herbicid hatóanyag keverékét tartalmazzák.
-19A más herbicid hatóanyag bármely, az (I) általános képélet körén kívül eső herbicid hatású anyag lehet. Általában olyan anyagot használunk erre a célra, amely kiegészítő hatást mutat az adott alkalmazáskor.
Hasznos kiegészítő herbicidek például az alábbiak:
A. benzo-2,1,3-tiodiazin-4-on-2,2,-dioxidok, mint bentazon;
B. hormonhatású herbicidek, különösen fenoxi-alkánsavak, mint MCPA, tioetil-MCPA, diklorprop, 2,4,5-T, MCPB, 2,4-D, 2,4-DB, mekoprop, triklopir, fluroxipir, klopiralid és ezek származékai (például sói, észterei és amidjai);
C. 1,3-dimetil-pirazol származékok, mint pirazoxifen, pirazolát vagy benzofenap;
D. dinitro-fenolok és származékaik (például acetátok, mint DNOC, dinoterb, dionseb és annak észterei, dinoseb-acetát);
E. dinitro-anilin herbicidek, mint dinitramin, trifluralin, etalfluralin, pendimetalin; valamint orizalin;
F. aril-karbamid herbicidek, mint diuron, flumeturon, metoxuron, neburon, izoproturon, klorotoluron, kloroxuron, linuron, monolinuron, klorobromuron, daimuron vagy metabenztiazuron;
G. fenil-karbamoiloxi-fenil-karbamátok, mint fenmedifam és dezmetifam;
H. 2-fenil-piridazin-3-onok, mint kloridazon vagy norflurazon;
I. uracil herbicidek, mint lenacil, bromacil vagy terbacil;
J. triazin herbicidek, mint atrazin, szimazin, aziprotrin, cianazin, prometrin, dimetametrin, szimetrin vagy terbutrín;
K. foszforotioát herbicidek, mint piperofosz, benszulid vagy butamifosz;
L. tiolkarbamát herbicidek, mint cikloát, vernolát, molinát, tiobenkarb, butilát,* EPTC,* triallilát, diallilát, etil-esprocarb, tiokarbazil, piridát vagy dimepiperát;
[♦Ezeket a vegyületeket előnyösen egy antidotummal, mint 2,2-diklór-N-di2-propenil-acetamiddal (dikloromid) együtt alkalmazzuk.!
M. 1,2,4-triazin-5-on herbicidek, mint metamitron vagy metribuzin;
N. benzoesav herbicidek, mint 2,3,6-TBA, dicamba vagy kloramben;
O. anilid herbicidek, mint pretilaklor, butaklor, a megfelelő alaklor, a megfelelő propaklor vegyület, propanil, metazaklor, metolaklor, acetoklor vagy dimetaklor;
-20P. dihalo-benzo-nitril herbicidek, mint diklobenil, bromoxinil vagy ioxinil;
Q. halo-alkánsav herbicidek, mint dalapon, TCA és annak sói;
R. difenil-éter herbicidek, mint laktofen, fluroglikofen vagy annak sói vagy észterei, nitrofen, bifenox, acifluorfen vagy annak sói vagy észterei, oxifluorfen vagy fomesafen; klornitrofen vagy klometoxifen;
S. fenoxi-propionát herbicidek, mint diklofop és annak észterei, mint a metilésztere, fluazifop és annak észterei, haloxifop és annak észterei, quizalofop és annak észterei, mint az etilésztere;
T. triketon és ciklohexán-dion herbicidek, mint alloxidim és annak sói, szulcotrion, szetoxidim, cikloxidim, tralkoxidim vagy kletodim;
U. szulfonil-karbamid herbicidek, mint kloroszulfuron, szulfometuron, metszulfuron és annak észterei; benzszulfuron és annak észterei, mint a metilésztere, DPX-M6313, klorimuron és annak észterei, mint az etilésztere, pirimiszulfuron és annak észterei, mint a metilésztere, DPX-LS300 vagy pirazoszulfuron;
V. imidazolidinon herbicidek, mint imazakin, imazametabenz, imazapir és annak izopropilammóniumsói, imazetapir;
W. arilanilid herbicidek, mint flamprop és annak észterei, etil-benzoilprop, diflufenican;
X. aminosav herbicidek, mint glifozát vagy glifozinát és azok sói és észterei, szulfozát vagy bilanofosz;
Y. organo-arzén herbicidek, mint MSMA;
Z. herbicid hatású amid származékok, mint napropamid, propizamid, karbetamid, tebutam, bromobutid, izoxaben, naproanilid, difenamid vagy naptalam;
AA. különféle vegyes herbicidek, nevezetesen etofumezát, cinmetilin, difenzoquat és annak sói, mint a metilszulfátsója, clomazon, oxadiazon, bromofenoxim, barban, tridiphan, (3:1 arányban) flurokloridon, quinklorak és mefanacet;
BB. hasznos kontakt herbicidek, amilyenek például a bipirídilium herbicidek, mint az olyanok, melyek hatóanyaga paraquat, vagy az olyanok, amelyek hatóanyaga diquat.
-21A találmányt annak előnyös megvalósításaira és példáira utalva ismertettük, anélkül azonban, hogy a találmányt csak a leírt megvalósításokra szándékoznánk korlátozni. Az előnyös változatok részletes ismertetésével semmiképpen nem kívánjuk a találmány oltalmi körét korlátozni. Nem szorul további magyarázatra a tárgyban jártas szakember előtt, hogy a fent ismertetett találmány módosított változatai és adaptációi megvalósíthatók a találmányi gondolattól vagy az oltalmi körtől való eltérés nélkül, amelyet az alábbi igénypontokban határozunk meg.
Claims (15)
1.
(I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében
R1 jelentése hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoport, nitro-, ciano-, tiociano- vagy R7S(O)m-csoport, ahol m értéke 0, 1 vagy 2 és R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot jelent;
R2 és R3 jelentése egymástól függetlenül hidrogénatom, halogénatom, 1-4 szénatomos alkilcsoport, 1-4 szénatomos alkoxicsoport, 1-4 szénatomos halogénalkil-csoport, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, 2-8 szénatomos alkoxialkil-csoport, nitrocsoport vagy R8S(O)2O- vagy RgS(O)n- képletű csoport, amelyekben n értéke 0, 1 vagy 2 és R8 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoportot, 1-4 szénatomos ciano-alkil-csoportot, fenilvagy benzilcsoportot jelent, vagy pedig -NR9R10 képletű csoport, amelyben R9 és R10 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent, vagy R! ^O-csoport, amelyben R^ 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos alkoxicsoportot jelent, vagy pedig
-SO2NR12R13 képletű csoport, amelyben R12 és R13 egymástól függetlenül hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot vagy 1-4 szénatomos halogénalkil-csoportot jelent, vagy pedig -N(R14)COR15 képletű csoport, amelyben R14 és R15 egymástól függetlenül hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot jelent,
R4 jelentése hidroxilcsoport,
R5 jelentése hidrogénatom, metilcsoport vagy trifluor-metil-csoport, és Re jelentése hidrogénatom, halogénatom vagy hidroxilcsoport, valamint ezeknek a vegyületeknek a mezőgazdaságilag elfogadható sói.
-23• • * ··
2. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében Rt hidrogéntől eltérő szubsztituenst jelent.
3. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyek képletében R4 hidroxilcsoportot és Re halogénatomot jelent.
4. A 3. igénypont szerinti vegyületek, amelyekben Rt jelentése metilcsoport, halogénatom, trifluor-metil-, metoxi-, trifluor-metoxi- vagy nitrocsoport, és R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, 1-4 szénatomos alkilcsoportot, 1-4 szénatomos alkoxicsoportot, trifluor-metil-, trifluormetoxi- vagy nitrocsoportot vagy egy ReS(O)2O- vagy R8S(0)n- képletű csoportot jelent, amelyekben Re jelentése metil-, etil- vagy klór-metil-csoport és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy pedig 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot vagy egy -SO2NR12Rt3 képletű csoportot, azzal a kikötéssel, hogy R2 és R3 egyike hidrogéntől eltérő jelentésű.
5. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyeknek a képletében Re hidroxilcsoportot jelent.
6. Az 5. igénypont szerinti vegyületek, amelyekben Rt jelentése metilcsoport, halogénatom, trifluor-metil-, metoxi-, trifluor-metoxi- vagy nitrocsoport, míg R2 és R3 egymástól függetlenül hidrogénatomot, halogénatomot, 1-2 szénatomos alkilcsoportot, 1-2 szénatomos alkoxicsoportot, trifluor-metil-, trifluormetoxi- vagy nitrocsoportot vagy egy ReS(O)2O- vagy ReS(O)n- képletű csoportot jelent, amelyekben Rg jelentése metil-, etil- vagy klór-metil-csoport és n értéke 0, 1 vagy 2, vagy pedig 2-8 szénatomos alkoxi-alkil-csoportot vagy egy -SO2NR12R13 képletű csoportot, azzal a kikötéssel, hogy R2 és R3 egyike hidrogéntől eltérő jelentésű.
7. Egy 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben Rt és R3 jelentése klóratom, R2 és R5 hidrogénatomot és Re hidroxilcsoportot jelent.
-24··· · ·· ··
8. Az 1. igénypont szerinti vegyületek, amelyekben R! jelentése metilcsoport, R2 jelentése etoxicsoport, R3 jelentése metilszulfonil-csoport és R5 jelentése hidrogénatom.
9. Egy 8. igénypont szerinti vegyület, amelyben Re hidroxilcsoportot jelent.
10. Egy 8. igénypont szerinti vegyület, amelyben Re fluoratomot jelent.
11. Egy 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R! jelentése metilcsoport, R2 és R5 jelentése egyaránt hidrogénatom, R3 jelentése metilszulfonil-csoport, míg Re hidroxilcsoportot jelent.
12. Egy 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R! jelentése metilcsoport, R2 és R5 jelentése hidrogénatom, R3 jelentése metil-tio-csoport, és Re jelentése hidroxilcsoport.
13. Egy 1. igénypont szerinti vegyület, amelyben R! jelentése metilcsoport, R2 és R5 egyaránt hidrogénatomot jelent, R3 jelentése metilszulfinil-csoport, és Re jelentése hidroxilcsoport.
16. Herbicid kompozíció, azzal jellemezve, hogy (a) egy 1. igénypont szerinti vegyület herbicid hatású mennyiségét és (b) egy ahhoz használható, mezőgazdaságilag elfogadható hígítószert vagy vivőanyagot tartalmaz.
17. Eljárás nem kívánt növényzet irtására, azzal jellemezve, hogy a növényzetre vagy annak élőhelyére egy 1. igénypont szerinti vegyület herbicid hatású mennyiségét juttatjuk.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/352,009 US5565413A (en) | 1994-12-06 | 1994-12-06 | Substituted pyridyl phenyl ketone herbicides |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT77881A true HUT77881A (hu) | 1998-09-28 |
Family
ID=23383410
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU9801444A HUT77881A (hu) | 1994-12-06 | 1995-12-06 | 3-Benzoil-piridin-származékok, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5565413A (hu) |
| EP (1) | EP0796246A1 (hu) |
| JP (1) | JPH11500410A (hu) |
| CN (1) | CN1168666A (hu) |
| AU (1) | AU4509696A (hu) |
| BG (1) | BG101557A (hu) |
| BR (1) | BR9509951A (hu) |
| CA (1) | CA2206740A1 (hu) |
| CZ (1) | CZ166397A3 (hu) |
| HU (1) | HUT77881A (hu) |
| PL (1) | PL320536A1 (hu) |
| SK (1) | SK70597A3 (hu) |
| WO (1) | WO1996017829A2 (hu) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR029289A1 (es) * | 2000-07-05 | 2003-06-18 | Ishihara Sangyo Kaisha | Derivado de benzoilpiridina o su sal, fungicida que lo contiene como un ingrediente activo, su proceso de produccion e intermediario para producirlo |
| DE10219036A1 (de) * | 2002-04-29 | 2003-11-06 | Bayer Cropscience Ag | Substituierte Pyridylketone |
| EP1559320A4 (en) * | 2002-10-31 | 2006-10-04 | Ishihara Sangyo Kaisha | PYRIDINE DERIVATIVES SUBSTITUTED WITH 3-BENZOYL-2,4,5 OR THEIR SALTS AND BACTERICIDES CONTAINING THEM |
| KR101163242B1 (ko) * | 2003-10-31 | 2012-07-05 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 살균제 조성물 및 식물 병해의 방제 방법 |
| UA84930C2 (ru) | 2004-05-14 | 2008-12-10 | Вертекс Фармасьютикалс Инкорпорейтед | Пиррольные соединения как ингибиторы протеинкиназ erk, их синтез и соответствующие промежуточные соединения |
| EP1982978B1 (en) * | 2006-02-02 | 2014-08-27 | Kumiai Chemical Industry Co., Ltd. | Pyridone derivative and herbicide |
| JP5337356B2 (ja) * | 2006-07-05 | 2013-11-06 | 石原産業株式会社 | 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法 |
| KR101368013B1 (ko) * | 2006-07-05 | 2014-02-26 | 이시하라 산교 가부시끼가이샤 | 살균제 조성물 및 식물 병해의 방제 방법 |
| JP6013032B2 (ja) * | 2011-07-08 | 2016-10-25 | 石原産業株式会社 | 殺菌剤組成物及び植物病害の防除方法 |
| CN102584690A (zh) * | 2012-01-19 | 2012-07-18 | 上海长恒生物医药科技有限公司 | 吡啶-2-酮类化合物，其制备方法以及所述吡啶-2-酮类化合物的应用 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3067662D1 (en) * | 1980-01-16 | 1984-06-07 | Lacer Sa | New 2-halo-pyridines, their production and pharmaceutical compositions |
| JPS5798262A (en) * | 1980-12-10 | 1982-06-18 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | Pyridine derivative |
| DE3169269D1 (en) * | 1981-09-25 | 1985-04-18 | Lacer Sa | 1-azaxanthone for use as therapeutic agent, processes for its production and pharmaceutical compositions |
| US4769380A (en) * | 1983-04-29 | 1988-09-06 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | Cardiotonic 5-benzoyl-1,2-dihydro-2-oxo-3-pyridinecarboxylates |
| EP0338087A4 (en) * | 1987-10-13 | 1991-07-24 | Yoshitomi Pharmaceutical Industries, Ltd. | Fused pyrazole compounds, process for their preparation, and their medicinal use |
| JPH01230577A (ja) * | 1987-11-10 | 1989-09-14 | Nippon Tokushu Noyaku Seizo Kk | ３−置換−ピリジン類及び農園芸用殺菌除草剤 |
| CA1339423C (en) * | 1988-09-14 | 1997-09-02 | Yuji Ono | Pyridine compounds and pharmaceutical use thereof |
| JPH0499767A (ja) * | 1990-08-20 | 1992-03-31 | Nippon Bayeragrochem Kk | ３―ベンゾイルピリジン０―ベンジルオキシム類の除草剤としての利用 |
| AU663330B2 (en) * | 1991-07-09 | 1995-10-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Heterocyclic cyclohexanedione derivative, production thereof, and herbicide |
| US5264576A (en) * | 1992-10-22 | 1993-11-23 | Hoechst-Roussel Pharmaceuticals Incorporated | Pyrazolo[4,3-c]pyridines which are intermediates |
| DE4400451A1 (de) * | 1993-01-20 | 1994-07-21 | Basf Ag | 3-Benzoyl-4-methylpyridine und 3-Benzoyl-2-methyl-pyridine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren |
| US5308826A (en) * | 1993-04-22 | 1994-05-03 | Zeneca Limited | Herbicidal 4-substituted pyridyl-3-carbinols |
-
1994
- 1994-12-06 US US08/352,009 patent/US5565413A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-12-06 BR BR9509951A patent/BR9509951A/pt unknown
- 1995-12-06 JP JP8517740A patent/JPH11500410A/ja active Pending
- 1995-12-06 CN CN95196658A patent/CN1168666A/zh active Pending
- 1995-12-06 HU HU9801444A patent/HUT77881A/hu unknown
- 1995-12-06 EP EP95943686A patent/EP0796246A1/en not_active Withdrawn
- 1995-12-06 AU AU45096/96A patent/AU4509696A/en not_active Abandoned
- 1995-12-06 SK SK705-97A patent/SK70597A3/sk unknown
- 1995-12-06 CA CA002206740A patent/CA2206740A1/en not_active Abandoned
- 1995-12-06 PL PL95320536A patent/PL320536A1/xx unknown
- 1995-12-06 CZ CZ971663A patent/CZ166397A3/cs unknown
- 1995-12-06 WO PCT/US1995/015840 patent/WO1996017829A2/en not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-06-03 BG BG101557A patent/BG101557A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SK70597A3 (en) | 1997-10-08 |
| US5565413A (en) | 1996-10-15 |
| PL320536A1 (en) | 1997-10-13 |
| CZ166397A3 (en) | 1997-09-17 |
| JPH11500410A (ja) | 1999-01-12 |
| BR9509951A (pt) | 1997-10-14 |
| BG101557A (en) | 1998-08-31 |
| CA2206740A1 (en) | 1996-06-13 |
| CN1168666A (zh) | 1997-12-24 |
| WO1996017829A3 (en) | 1997-02-13 |
| AU4509696A (en) | 1996-06-26 |
| EP0796246A1 (en) | 1997-09-24 |
| MX9704169A (es) | 1998-06-28 |
| WO1996017829A2 (en) | 1996-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69408663T2 (de) | Hebizide (4-substituierte-pyridyl)-carbinole | |
| US5863865A (en) | Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives | |
| HUT77881A (hu) | 3-Benzoil-piridin-származékok, a vegyületeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk | |
| RU2144531C1 (ru) | Замещенные 1-фенил-или 1-пиридинил-бензотриазолы, гербицидная композиция, способ борьбы с нежелательными растениями | |
| EP0729470B1 (en) | Herbicidal pyrrolopyridine compounds | |
| US5234895A (en) | Arylpyridone herbicides | |
| EP0758321B1 (en) | 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof as herbicides | |
| US5512537A (en) | 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides | |
| US5681795A (en) | 3-benzoyl pyrrole and pyrazole herbicides | |
| US5226944A (en) | Isothiourea herbicides | |
| US5260261A (en) | Fused pyridine herbicides | |
| US5278133A (en) | Pyridone herbicides | |
| MXPA97004169A (en) | Derivatives of 3-benzopiridina, its preparation and use as a herbici | |
| US5302726A (en) | N-benzyl-4-alkyl-pyrrolidinone herbicides |