CN116854366A - 具有改善的机械耐久性的着色玻璃制品 - Google Patents
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Abstract
玻璃组合物包含大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO。R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和。所述玻璃组合物包含以下中的至少之一:NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%,CeO2大于或等于0.1mol%,以及TiO2大于或等于0.1mol%。
Description
本案是申请日为2022年06月17日、申请号为2022800061027、发明名称为“具有改善的机械耐久性的着色玻璃制品”的专利申请的分案申请。
本申请要求于2022年3月10日提交的美国临时申请系列号63/318,553、于2021年6月18日提交的美国临时申请系列号63/212,179、于2022年5月31日提交的美国临时申请系列号63/347,095、于2022年5月31日提交的美国临时申请系列号63/347,201的权益,这些申请中的每一个的内容都被依赖并通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本说明书一般涉及玻璃组合物和玻璃制品,并且尤其涉及玻璃组合物和由其形成的可离子交换的着色玻璃制品。
背景技术
铝硅酸盐玻璃制品可表现出优异的离子交换性和跌落性能。各种工业,包括消费电子工业,期望具有相同或相似强度和断裂韧度性质的着色材料。然而,在常规铝硅酸盐玻璃组合物中简单地包含着色剂可能不会产生所需的颜色和/或产生适用于发射和/或接收高频(例如第五代(5G)无线频率)的电子装置的着色玻璃制品。
因此,需要一种可供选择的着色玻璃制品,其在提供用于电子装置所需的高强度和断裂韧度的同时,使高频的发射和/或接收的中断最小化。
发明内容
根据第一方面A1,玻璃组合物包含大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO。R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和。所述玻璃组合物包含以下中的至少之一:NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%,CeO2大于或等于0.1mol%,以及TiO2大于或等于0.1mol%。
第二方面A2包括根据第一方面A1所述的玻璃组合物,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
第三方面A3包括根据第一方面A1所述的玻璃组合物,其中CeO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
第四方面A4包括根据第一方面A1所述的玻璃组合物,其中TiO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
第五方面A5包括根据第一方面A1所述的玻璃组合物,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2大于或等于0.001mol%且小于或等于10mol%。
第六方面A6包括根据第一方面A1至第五方面A5中任一项所述的玻璃组合物,其中R2O+R'O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
第七方面A7包括根据第一方面A1至第六方面A6中任一项所述的玻璃组合物,其中R2O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
第八方面A8包括根据第一方面A1至第七方面A7中任一项所述的玻璃组合物,其中R'O大于或等于0mol%且小于或等于12mol%。
第九方面A9包括根据第一方面A1至第八方面A8中任一项所述的玻璃组合物,其中3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO小于或等于6.8。
第十方面A10包括根据第一方面A1至第九方面A9中任一项所述的玻璃组合物,其中R2O-Al2O3大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%。
第十一方面A11包括根据第一方面A1至第十方面A10中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于7.5mol%且小于或等于13.5mol%的Li2O。
第十二方面A12包括根据第一方面A1至第十一方面A11中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.1mol%且小于或等于7mol%的Na2O。
第十三方面A13包括根据第一方面A1至第十二方面A12中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.1mol%且小于或等于0.7mol%的K2O。
第十四方面A14包括根据第一方面A1至第十三方面A13中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.25mol%且小于或等于6.5mol%的CaO。
第十五方面A15包括根据第一方面A1至第十四方面A14中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.25mol%且小于或等于7mol%的MgO。
第十六方面A16包括根据第一方面A1至第十五方面A15中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%的ZnO。
第十七方面A17包括根据第一方面A1至第十六方面A16中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的Fe2O3。
第十八方面A18包括根据第一方面A1至第十六方面A16中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%的Fe2O3。
第十九方面A19包括根据第一方面A1至第十八方面A18中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的SnO2。
第二十方面A20包括根据第一方面A1至第十九方面A19中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于12mol%且小于或等于17.5mol%的Al2O3。
第二十一方面A21包括根据第一方面A1至第二十方面A20中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于2mol%且小于或等于9mol%的B2O3。
第二十二方面A22包括根据第一方面A1至第二十一方面A21中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于12mol%且小于或等于18mol%的Al2O3。
第二十三方面A23包括根据第一方面A1至第二十二方面A22中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于50mol%且小于或等于67mol%的SiO2。
根据第二十四方面A24,着色玻璃制品包含大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO,其中:R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和;以及以下中的至少之一:NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%;CeO2大于或等于0.1mol%;并且TiO2大于或等于0.1mol%。
第二十五方面A25包括根据第二十四方面A24所述的着色玻璃制品,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
第二十六方面A26包括根据第二十四方面A24所述的着色玻璃制品,其中CeO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
第二十七方面A27包括根据第二十四方面A24所述的着色玻璃制品,其中TiO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
第二十八方面A28包括根据第二十四方面A24所述的着色玻璃制品,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2大于或等于0.001mol%且小于或等于10mol%。
第二十九方面A29包括根据第二十四方面A24至第二十八方面A28中任一项所述的着色玻璃制品,其中R2O+R'O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
第三十方面A30包括根据第二十四方面A24至第二十九方面A29中任一项所述的着色玻璃制品,其中R2O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
第三十一方面A31包括根据第二十四方面A24至第三十方面A30中任一项所述的着色玻璃制品,其中R'O大于或等于0mol%且小于或等于12mol%。
第三十二方面A32包括根据第二十四方面A24至第三十一方面A31中任一项所述的着色玻璃制品,其中3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO小于或等于6.8。
第三十三方面A33包括根据第二十四方面A24至第三十二方面A32中任一项所述的着色玻璃制品,其中R2O-Al2O3大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%。
第三十四方面A34包括根据第二十四方面A24至第三十三方面A33中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于7.5mol%且小于或等于13.5mol%的Li2O。
第三十五方面A35包括根据第二十四方面A24至第三十四方面A34中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.1mol%且小于或等于7mol%的Na2O。
第三十六方面A36包括根据第二十四方面A24至第三十五方面A35中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.1mol%且小于或等于0.7mol%的K2O。
第三十七方面A37包括根据第二十四方面A24至第三十六方面A36中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.25mol%且小于或等于6.5mol%的CaO。
第三十八方面A38包括根据第二十四方面A24至第三十七方面A37中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.25mol%且小于或等于7mol%的MgO。
第三十九方面A39包括根据第二十四方面A24至第三十八方面A38中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%的ZnO。
第四十方面A40包括根据第二十四方面A24至第三十九方面A39中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的Fe2O3。
第四十一方面A41包括根据第二十四方面A24至第三十九方面A39中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%的Fe2O3。
第四十二方面A42包括根据第二十四方面A24至第四十一方面A41中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的SnO2。
第四十三方面A43包括根据第二十四方面A24至第四十二方面A42中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于12mol%且小于或等于17.5mol%的Al2O3。
第四十四方面A44包括根据第二十四方面A24至第四十三方面A43中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于2mol%且小于或等于9mol%的B2O3。
第四十五方面A45包括根据第二十四方面A24至第四十四方面A44中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于12mol%且小于或等于18mol%的Al2O3。
第四十六方面A46包括根据第二十四方面A24至第四十五方面A45中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于50mol%且小于或等于67mol%的SiO2。
第四十七方面A47包括根据第二十四方面A24至第四十六方面A46中任一项所述的着色玻璃制品,其中如在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃制品在CIELAB颜色空间中具有大于或等于65且小于或等于98的L*,大于或等于-20且小于或等于10的a*,以及大于或等于-15且小于或等于15的b*的透射色坐标。
第四十八方面A48包括根据第二十四方面A24至第四十七方面A47中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品在10GHz下的介电常数Dk小于或等于6.8。
第四十九方面A49包括根据第二十四方面A24至第四十八方面A48中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品的厚度大于或等于250μm且小于或等于6mm。
第五十方面A50包括根据第二十四方面A24至第四十九方面A49中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品通过人字形缺口短棒法测量的KIC断裂韧度大于或等于0.7MPa·m1/2。
第五十一方面A51包括根据第二十四方面A24至第五十方面A50中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品是经离子交换的着色玻璃制品。
第五十二方面A52包括根据第二十四方面A24至第五十一方面A51中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品具有3μm或更大的压缩深度。
第五十三方面A53包括根据第二十四方面A24至第五十二方面A52中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品具有厚度“t”和大于或等于0.15t的压缩深度。
第五十四方面A54包括根据第二十四方面A24至第五十三方面A53中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品的表面压缩应力大于或等于300MPa。
第五十五方面A55包括根据第二十四方面A24至第五十四方面A54中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品的最大中心张力大于或等于40MPa。
根据第五十六方面A56,用户电子装置包括具有前表面、后表面和侧表面的壳体;以及至少部分地设置在所述壳体内的电子部件,所述电子部件至少包括控制器、存储器和显示器,所述显示器被设置在所述壳体的前表面处或附近;其中所述壳体包含根据第二十四方面A24至第五十五方面A55中任一项所述的着色玻璃制品。
根据第五十七方面A57,一种形成着色玻璃制品的方法,包括热处理玻璃组合物以形成所述着色玻璃制品,所述玻璃组合物包含:大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO,其中:R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和;以及以下中的至少之一:NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%;CeO2大于或等于0.1mol%;以及TiO2大于或等于0.1mol%。
第五十八方面A58包括根据第五十七方面A57所述的方法,所述热处理步骤可包括:(i)以1-100℃/min的速率将所述玻璃组合物加热至玻璃均化温度;(ii)将所述玻璃组合物在玻璃均化温度下保持大于或等于0.25小时且小于或等于40小时的时间,以制备所述着色玻璃制品;和(iii)将所形成的着色玻璃制品冷却至室温。
第五十九方面A59包括根据第五十七方面A57或第五十八方面A58所述的方法,还包括在离子交换浴中在大于或等于350℃至小于或等于500℃的温度下强化所述着色玻璃制品大于或等于2小时至小于或等于12小时的时间段,以形成离子交换的玻璃-陶瓷制品。
第六十方面A60包括根据第五十九方面A59所述的方法,其中所述离子交换浴包含KNO3。
第六十一方面A61包括根据第六十方面A60所述的方法,其中所述离子交换浴包含NaNO3。
本文所述的着色玻璃制品的其它特征和优点将在下面的详细描述中阐述,并且对于本领域技术人员来说,从该描述中部分地将是显而易见的,或者通过实施本文所述的实施方案(包括下面的详细描述、权利要求书以及附图)而认识到。
应当理解,前面的一般性描述和下面的详细描述都描述了各种实施方案,并且旨在提供用于理解所要求保护的主题的性质和特征的概述或框架。附图被包括以提供对各种实施方案的进一步理解,并且被并入并构成本说明书的一部分。附图示出了在此描述的各种实施方案,并且与描述一起用于解释所要求保护的主题的原理和操作。
附图说明
图1是用于双悬臂梁(DCB)程序以测定断裂韧度KIC的示例及其横截面的示意图;
图2是用于跌落测试以测定跌落性能的示例的示意图;
图3是结合了根据本文所述的一个或多个实施方案的任何着色玻璃制品的电子装置的平面图;
图4是图3的电子装置的透视图;
图5示出了选择的发明示例的Knoop划痕阈值测试的产生的微延性裂纹;
图6示出了选择的发明示例的Knoop划痕阈值测试的产生的横向裂纹;
图7示出了选择的发明示例的Knoop划痕阈值测试的产生的微延性裂纹;
图8示出了选择的发明示例的Knoop划痕阈值测试的产生的横向裂纹;
图9图示了选择的发明示例和对比例在砂纸上的增量式面跌落(即,“跌落测试”)的结果;以及
图10图示了选择的发明示例和对比例在用砂纸损坏之后的四点破坏测试(four-point break testing)(即,“拍打测试”)的结果。
具体实施方式
现在将详细参考玻璃组合物和由其形成的具有所需颜色并适用于高频应用的着色玻璃制品的各种实施方案。根据实施方案,玻璃组合物包含大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO。R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和。所述玻璃组合物包含以下中的至少之一:NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%,CeO2大于或等于0.1mol%,以及TiO2大于或等于0.1mol%。本文将具体参考附图描述着色玻璃制品及其制备方法的各种实施方案。
范围在本文中可以表示为从“约”一个特定值,和/或至“约”另一个特定值。当表达这样的范围时,另一个实施方案包括从一个特定值和/或到另一个特定值。类似地,当通过使用先行词“约”将值表示为近似值时,应理解,特定值形成另一实施方案。还应理解,每个范围的端点在与另一个端点有关及独立于另一个端点时都是重要的。
本文所用的方向术语,例如上、下、右、左、前、后、顶、底,仅参照绘制的附图而言,并不意味着绝对的取向。
除非另有明确说明,本文阐述的任何方法决不旨在被解释为要求其步骤以特定的顺序执行,也不要求具有任何设备特定的取向。因此,在方法权利要求没有实际叙述其步骤所遵循的顺序,或者任何设备权利要求没有实际叙述各个部件的顺序或取向,或者在权利要求或说明书中没有另外具体陈述步骤要限于特定顺序,或者没有叙述设备的部件的特定顺序或取向的情况下,决不意图在任何方面推断顺序或取向。这适用于任何可能的非表达解释基础,包括:关于步骤安排、操作流程、部件顺序或部件取向的逻辑问题;衍生自语法组织或标点符号的普通含义,和;说明书中描述的实施方案的数量或类型。
如本文所用,单数形式“一个”、“一种”和“所述”包括复数指示物,除非上下文另有明确说明。因此,例如,提及“一个”部件包括具有两个或更多个这样的部件的方面,除非上下文另外明确指出。
在本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品的实施方案中,氧化物形式的构成组分(例如SiO2,Al2O3等)的浓度以氧化物计以摩尔百分比(mol%)表示,除非另有说明。
当用于描述玻璃组合物和所得着色玻璃制品中特定构成组分的浓度和/或不存在时,术语“基本上不含”是指构成组分不是有意添加到玻璃组合物和所得着色玻璃制品中。然而,除非本文中另有说明,否则玻璃组合物和所得着色玻璃制品可含有痕量的作为污染物(contaminant)或杂质(tramp)的构成组分,其量小于0.01mol%。应注意,“基本上不含”的定义不包括NiO、Co3O4、Cr2O3和CuO,它们可以以相对小的量,例如但不限于小于0.01mol%的量有意添加到玻璃组合物中,以在所得着色玻璃制品中实现所描述的颜色。
术语“0mol%”和“不含”当用于描述玻璃组合物中特定构成组分的浓度和/或不存在时,是指构成组分不存在于玻璃组合物中。
除非另外指明,否则如本文所用,术语“断裂韧度”是指KIC值,并且通过人字形缺口短棒法并且在任何离子交换处理之前测量。人字形缺口短棒(CNSB)法在Reddy,K.P.R.等,“Fracture Toughness Measurement of Glass and Ceramic Materials Using Chevron-Notched Specimens,”J.Am.Ceram.Soc.,71[6],C-310-C-313(1988)中公开,除了使用Bubsey,R.T.等,“Closed-Form Expressions for Crack-Mouth Displacement andStress Intensity Factors for Chevron-Notched Short Bar and Short RodSpecimens Based on Experimental Compliance Measurements,”NASA TechnicalMemorandum 83796,1-30页(1992年10月)的等式5计算Y*m。
使用双悬臂梁(DCB)程序对一些样品进行替代的KIC断裂韧度测量。DCB试样的几何形状在图1中示出,参数是裂纹长度a,施加的载荷P,横截面尺寸w和2h,以及裂纹导向槽的厚度b。将样品切成宽度为2h=1.25cm,且厚度为w=0.3mm至1mm的矩形,样品的总长度(不是关键尺寸)为5cm至10cm。用金刚石钻头在两端上钻孔以提供将样品连接到样品夹持器和负载上的手段。使用具有金刚石刀片的晶圆划片机在两个平坦面上沿样品的长度切割裂纹“导向槽”,留下材料的“网”,约为总板厚度的一半,具有对应于刀片厚度的180μm的高度。划片机的高精度尺寸公差将样品间差异降至最低。划片机也用于切割a=15mm的初始裂纹。作为该最终操作的结果,在裂纹尖端附近产生非常薄的材料楔形物(由于刀片曲率),使得样品中更容易产生裂纹。将样品安装在金属样品夹持器中,在样品的底部孔中具有钢丝。样品也在相对端被支撑,以在低载荷条件下保持样品水平。将与载荷元件(FUTEK,LSB200)串联的弹簧钩在上孔上,然后使用绳索和高精度滑块将该上孔延伸以逐渐施加载荷。使用连接至数码相机和计算机的具有5μm分辨率的显微镜监测裂纹。使用以下等式计算施加的应力强度KP:
对于每个样品,首先在所述网的尖端处引发裂纹,并且接着小心地亚临界地生长起始裂纹直到尺寸a/h的比率大于1.5以精确地计算应力强度。此时,使用具有5μm分辨率的移动显微镜测量并记录裂纹长度a。然后将一滴甲苯置于裂纹槽中,并通过毛细力沿所述槽的长度芯吸,防止裂纹移动直至达到断裂韧度。然后增加载荷直至发生样品断裂,并由失效载荷和样品尺寸计算临界应力强度KIC,由于测量方法,KP等于KIC。
图2示意性地示出了典型的跌落测试。将每个样品1310固定到标准测试载具1320上,该载具接近通用“智能”电话的尺寸、质量和平衡,并且从跌落高度h跌落到具有研磨表面1335的一张砂纸1330上。跌落高度h的范围为约0.2米至2.2米,增量高度为0.1米。使用180粒度的碳化硅砂纸表面和80粒度的碳化硅砂纸表面进行跌落测试。跌落性能以着色玻璃制品失效前的最大跌落高度(cm)表示。
表面压缩应力用表面应力计(FSM)如市售仪器如由Orihara Industrial Co.,Ltd.(日本)制造的FSM-6000测量。表面应力测量依赖于应力光学系数(SOC)的测量,其与玻璃制品的双折射有关。SOC又根据ASTM标准C770-16中所述的程序C(玻璃盘方法)测量,其标题为“Standard Test Method for Measurement of Glass Stress-OpticalCoefficient”,其内容以全文引用的方式并入本文中。压缩深度(DOC)也用FSM测量。使用本领域已知的散射光偏振镜(SCALP)技术测量最大中心张力(CT)值。
如本文所用,术语“压缩深度”(DOC)是指制品中压缩应力转变为拉伸应力的位置。
如本文所用,术语“CIELAB颜色空间”是指由1976年国际照明委员会(CIE)定义的颜色空间。其将颜色表达为三个值:L*表示从黑色(0)到白色(100)的亮度,a*表示从绿色(-)到红色(+),并且B*表示从蓝色(-)到黄色(+)。
如本文所用,术语“色域”是指可由着色玻璃制品在CIELAB颜色空间内实现的颜色调色板。
着色玻璃制品的介电常数可使用本领域已知的分离柱介质谐振器(SPDR)在10GHz的频率下测量。在长度为3英寸(76.2mm),宽度为3英寸(76.2mm),且厚度小于0.9mm的着色玻璃制品的样品上测量介电常数。
着色玻璃制品的介电常数也可以使用本领域已知的双凹面反射镜法布里-珀罗开式谐振器在10GHz至60GHz的频率范围内测量。通过调节开式谐振器中的镜间距,可以在不同的频率下测量介电常数。可以在具有120mm的长度、120mm的宽度和2mm或更小的厚度的着色玻璃制品的样品上测量介电常数。虽然不希望受理论束缚,但据信在10GHz下测量的着色玻璃制品的介电常数近似于在10GHz至60GHz范围内的每个频率下的介电常数。
着色玻璃制品的介电常数Dk可根据下式计算:
Dk=3.802946+0.01747*B2O3(mol%)+0.058769*Al2O3(mol%)+
0.080876*Li2O(mol%)+0.148433*Na2O(mol%)+0.153264*K2O(mol%)+0.045179*MgO(mol%)+0.080113*CaO(mol%)。
已经将着色剂添加到常规的铝硅酸盐玻璃组合物中以获得具有所需颜色和改进的机械性能的着色玻璃制品。例如,可以添加过渡金属氧化物和/或稀土氧化物。然而,在铝硅酸盐玻璃组合物中简单地包含着色剂可能不会产生所需颜色和/或导致适用于发射和/或接收高频(例如第五代(5G)的频率)的电子装置的着色玻璃制品。
本文公开了玻璃组合物和由其形成的着色玻璃制品,其减轻了上述问题,使得可以添加过渡金属氧化物和/或稀土氧化物以产生用于高频应用的具有所需颜色和降低的介电常数的着色制品,同时保持着色玻璃制品的优异的离子交换性和跌落性能。具体地,本文公开的玻璃组合物包括过渡金属氧化物和/或稀土氧化物以实现所需颜色。此外,本文公开的玻璃组合物包含相对低浓度(例如小于或等于25mol%)的碱金属氧化物(例如Li2O、Na2O和K2O)和碱土金属氧化物(即CaO、MgO和ZnO)以实现降低的介电常数(例如小于或等于6.90)。
本文所述的玻璃组合物和着色玻璃制品可描述为铝硼硅酸盐玻璃组合物和着色玻璃制品,并且包含SiO2、Al2O3和B2O3。除了SiO2、Al2O3和B2O3之外,本文所述的玻璃组合物和着色玻璃制品包括过渡金属氧化物(例如,NiO、Co3O4、Cr2O3、CuO、TiO2)和/或稀土氧化物(CeO2)以产生具有所需颜色的着色玻璃制品。此外,本文公开的玻璃组合物和着色玻璃制品包括相对低的R2O(即,Li2O、Na2O和K2O)和R'O(即,CaO、MgO和ZnO)之和(例如,小于或等于25mol%)以实现降低的介电常数(例如,小于或等于6.8)。本文所述的玻璃组合物和着色玻璃制品还包括碱金属氧化物,例如Li2O、Na2O和K2O,以实现着色玻璃制品的离子交换性。
SiO2是本文所述玻璃组合物中的主要玻璃形成物,并且可起到稳定着色玻璃制品的网络结构的作用。玻璃组合物和所得着色玻璃制品中SiO2的浓度应足够高(例如,大于或等于50mol%)以增强玻璃组合物的化学耐久性,并且,特别是玻璃组合物在暴露于酸性溶液、碱性溶液和水中时对降解的耐受性。可以限制SiO2的量(例如,限制至小于或等于70mol%)以控制玻璃组合物的熔点,因为纯SiO2或高SiO2玻璃的熔点不期望地高。因此,限制SiO2的浓度可有助于改善所得着色玻璃制品的可熔性和可成形性。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中SiO2的浓度可以大于或等于50mol%,大于或等于53mol%,大于或等于55mol%,或甚至大于或等于57mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中SiO2的浓度可以大于或等于50mol%且小于或等于70mol%,大于或等于50mol%且小于或等于67mol%,大于或等于50mol%且小于或等于65mol%,大于或等于50mol%且小于或等于63mol%,大于或等于53mol%且小于或等于70mol%,大于或等于53mol%且小于或等于67mol%,大于或等于53mol%且小于或等于65mol%,大于或等于53mol%且小于或等于63mol%,大于或等于55mol%且小于或等于70mol%,大于或等于55mol%且小于或等于67mol%,大于或等于55mol%且小于或等于65mol%,大于或等于55mol%且小于或等于63mol%,大于或等于57mol%且小于或等于70mol%,大于或等于57mol%且小于或等于67mol%,大于或等于57mol%且小于或等于65mol%,大于或等于57mol%且小于或等于63mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
像SiO2一样,Al2O3也可以稳定玻璃网络,并且另外为玻璃组合物和所得着色玻璃制品提供改善的机械性能和化学耐久性。还可以调节Al2O3的量以控制玻璃组合物的粘度。可以包含Al2O3,使得所得玻璃组合物具有所需断裂韧度(例如,大于或等于0.7MPa·m1/2)。然而,如果Al2O3的量太高(例如,大于20mol%),则熔体的粘度可能增加,从而降低着色玻璃制品的可成形性。在实施方案中,如果Al2O3的量过高,则一种或多种着色剂在玻璃熔体中的溶解度可能降低,导致在玻璃中形成不期望的晶相。例如但不限于,当着色剂包含Cr2O3时,Cr2O3在玻璃熔体中的溶解度可随着Al2O3浓度(例如,大于或等于17.5mol%的浓度)的增加而降低,导致不期望晶相的沉淀。不希望受理论束缚,假设对于除Cr2O3之外的着色剂可能发生类似的行为。
因此,在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Al2O3的浓度可以大于或等于10mol%,大于或等于12mol%,大于或等于12.5mol%,大于或等于13mol%,大于或等于13.5mol%,或甚至大于或等于14mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Al2O3的浓度可以小于或等于20mol%,小于或等于18mol%,小于或等于17.5mol%,或甚至小于或等于17mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Al2O3的浓度可以大于或等于10mol%且小于或等于20mol%,大于或等于10mol%且小于或等于18mol%,大于或等于10mol%且小于或等于17.5mol%,大于或等于10mol%且小于或等于17mol%,大于或等于12mol%且小于或等于20mol%,大于或等于12mol%且小于或等于18mol%,大于或等于12mol%且小于或等于17.5mol%,大于或等于12mol%且小于或等于17mol%,大于或等于12.5mol%且小于或等于20mol%,大于或等于12.5mol%且小于或等于18mol%,大于或等于12.5mol%且小于或等于17.5mol%,大于或等于12.5mol%且小于或等于17mol%,大于或等于13mol%且小于或等于20mol%,大于或等于13mol%且小于或等于18mol%,大于或等于13mol%且小于或等于17.5mol%,大于或等于13mol%且小于或等于17mol%,大于或等于13.5mol%且小于或等于20mol%,大于或等于13.5mol%且小于或等于18mol%,大于或等于13.5mol%且小于或等于17.5mol%,大于或等于13.5mol%且小于或等于17mol%,大于或等于14mol%且小于或等于20mol%,大于或等于14mol%且小于或等于18mol%,大于或等于14mol%且小于或等于17.5mol%,或甚至大于或等于14mol%且小于或等于17mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
B2O3降低玻璃组合物的熔点,这可改善某些着色剂在玻璃中的保留。B2O3还可以改善所得着色玻璃制品的耐损坏性(damage resistance)。此外,添加B2O3以减少非桥接氧的形成,非桥接氧的存在可降低断裂韧度。B2O3的浓度应足够高(例如,大于或等于1mol%)以降低玻璃组合物的熔点、改善可成形性,并增加着色玻璃制品的断裂韧度。然而,如果B2O3太高(例如,大于10mol%),则退火点和应变点可能降低,这增加应力松弛并降低着色玻璃制品的总强度。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中B2O3的浓度可以大于或等于1mol%,大于或等于2mol%,大于或等于3mol%,大于或等于4mol%,大于或等于4.5mol%,大于或等于5mol%,或甚至大于或等于5.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中B2O3的浓度可以小于或等于10mol%,小于或等于9mol%,小于或等于8mol%,小于或等于7.5mol%,小于或等于7mol%,或甚至小于或等于6.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中B2O3的浓度可以大于或等于1mol%且小于或等于10mol%,大于或等于1mol%且小于或等于9mol%,大于或等于1mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于7mol%,大于或等于1mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于2mol%且小于或等于10mol%,大于或等于2mol%且小于或等于9mol%,大于或等于2mol%且小于或等于8mol%,大于或等于2mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于2mol%且小于或等于7mol%,大于或等于2mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于3mol%且小于或等于10mol%,大于或等于3mol%且小于或等于9mol%,大于或等于3mol%且小于或等于8mol%,大于或等于3mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于3mol%且小于或等于7mol%,大于或等于3mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于4mol%且小于或等于10mol%,大于或等于4mol%且小于或等于9mol%,大于或等于4mol%且小于或等于8mol%,大于或等于4mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于4mol%且小于或等于7mol%,大于或等于4mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于4.5mol%且小于或等于10mol%,大于或等于4.5mol%且小于或等于9mol%,大于或等于4.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于4.5mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于4.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于4.5mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于5mol%且小于或等于10mol%,大于或等于5mol%且小于或等于9mol%,大于或等于5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于5mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于5mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于5.5mol%且小于或等于10mol%,大于或等于5.5mol%且小于或等于9mol%,大于或等于5.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于5.5mol%且小于或等于7.5mol%,大于或等于5.5mol%且小于或等于7mol%,或甚至大于或等于5.5mol%且小于或等于6.5mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
如上所述,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含碱金属氧化物,例如Li2O、Na2O和K2O,以实现着色玻璃制品的离子交换性。
Li2O有助于着色玻璃制品的离子交换能力,并且还降低玻璃组合物的软化点,从而提高着色玻璃制品的可成形性。此外,Li2O降低了玻璃组合物的熔点,这有助于改善着色剂在玻璃中的保留。玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Li2O的浓度应足够高(例如,大于或等于7mol%)以降低玻璃组合物的熔点并实现所需最大中心张力(例如,大于或等于40MPa)。然而,如果Li2O的量太高(例如大于14mol%),则液相线温度可能升高,从而降低着色玻璃制品的可制造性。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Li2O的浓度可以大于或等于7mol%,大于或等于7.5mol%,大于或等于8mol%,或甚至大于或等于8.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Li2O的浓度可以小于或等于14mol%,小于或等于13.5mol%,小于或等于13mol%,或甚至小于或等于12.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Li2O的浓度可以大于或等于7mol%且小于或等于14mol%,大于或等于7mol%且小于或等于13.5mol%,大于或等于7mol%且小于或等于13mol%,大于或等于7mol%且小于或等于12.5mol%,大于或等于7.5mol%且小于或等于14mol%,大于或等于7.5mol%且小于或等于13.5mol%,大于或等于7.5mol%且小于或等于13mol%,大于或等于7.5mol%且小于或等于12.5mol%,大于或等于8mol%且小于或等于14mol%,大于或等于8mol%且小于或等于13.5mol%,大于或等于8mol%且小于或等于13mol%,大于或等于8mol%且小于或等于12.5mol%,大于或等于8.5mol%且小于或等于14mol%,大于或等于8.5mol%且小于或等于13.5mol%,大于或等于8.5mol%且小于或等于13mol%,或甚至大于或等于8.5mol%且小于或等于12.5mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
Na2O改善碱性离子在玻璃中的扩散率,并且从而减少离子交换时间,并有助于所需的表面压缩应力(例如,大于或等于300MPa)。Na2O还改善着色玻璃制品的可成形性。此外,Na2O降低玻璃组合物的熔点,这可有助于改善着色剂保留性。然而,如果向玻璃组合物中添加太多的Na2O,则熔点可能太低。因此,在实施方案中,存在于玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的Li2O的浓度可以大于存在于玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的Na2O的浓度。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Na2O的浓度可以大于0mol%,大于或等于0.1mol%,大于或等于0.5mol%,或甚至大于或等于1mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Na2O的浓度可以小于或等于8mol%,小于或等于7mol%,小于或等于6mol%,小于或等于5mol%,小于或等于4mol%,或甚至小于或等于3mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Na2O的浓度可以大于0mol%且小于或等于8mol%,大于0mol%且小于或等于7mol%,大于0mol%且小于或等于6mol%,大于0mol%且小于或等于5mol%,大于0mol%且小于或等于4mol%,大于0mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于3mol%,大于或等于1mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1mol%且小于或等于7mol%,大于或等于1mol%且小于或等于6mol%,大于或等于1mol%且小于或等于5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于4mol%,或甚至大于或等于1mol%且小于或等于3mol%,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。
K2O促进离子交换并可增加压缩深度和降低熔点以改善着色玻璃制品的可成形性。然而,添加过多的K2O可能导致表面压缩应力和熔点过低。因此,在实施方案中,可以限制添加到玻璃组合物中的K2O的量。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可任选地包含大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中K2O的浓度可以大于0mol%,大于或等于0.1mol%,或甚至大于或等于0.2mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中K2O的浓度可以小于或等于1mol%,小于或等于0.7mol%,或甚至小于或等于0.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中K2O的浓度可以大于0mol%且小于或等于1mol%,大于0mol%且小于或等于0.7mol%,大于0mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.7mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.7mol%,或甚至大于或等于0.2mol%且小于或等于0.5mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
R2O是存在于玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的Li2O、Na2O和K2O之和(以mol%计)(即R2O=Li2O(mol%)+Na2O(mol%)+K2O(mol%))。与B2O3一样,碱金属氧化物有助于降低玻璃组合物的软化点和模制温度,从而抵消例如由于玻璃组合物中SiO2的量较高而导致的玻璃组合物的软化点和模制温度的升高。软化点和模制温度可通过在玻璃组合物中包括碱金属氧化物的组合(例如,两种或更多种碱金属氧化物)而进一步降低,该现象称为“混合碱金属效应”。然而,已经发现,如果R2O的量过高,则玻璃组合物的平均热膨胀系数增加至大于100×10-7/℃,这可能是不期望。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中R2O的浓度可以大于或等于7mol%,大于或等于8mol%,大于9mol%,或甚至大于或等于10mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中R2O的浓度可以小于或等于25mol%,小于或等于23mol%,或甚至小于或等于20mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中R2O的浓度可以大于或等于7mol%且小于或等于25mol%,大于或等于7mol%且小于或等于23mol%,大于或等于7mol%且小于或等于20mol%,大于或等于8mol%且小于或等于25mol%,大于或等于8mol%且小于或等于23mol%,大于或等于8mol%且小于或等于20mol%,大于或等于9mol%且小于或等于25mol%,大于或等于9mol%且小于或等于23mol%,大于或等于9mol%且小于或等于20mol%,大于或等于10mol%且小于或等于25mol%,大于或等于10mol%且小于或等于23mol%,或甚至大于或等于10mol%且小于或等于20mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,可调节玻璃组合物中R2O和Al2O3之间的差异(即R2O(mol%)-Al2O3(mol%))以减少非桥接氧的形成,非桥接氧的存在可降低断裂韧度。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的R2O-Al2O3可以大于或等于-8mol%,大于或等于-7mol%,大于或等于-6mol%,或甚至大于或等于-5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的R2O-Al2O3可以小于或等于4mol%,小于或等于3mol%,小于或等于2mol%,或甚至小于或等于1mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的R2O-Al2O3可以大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%,大于或等于-8mol%且小于或等于3mol%,大于或等于-8mol%且小于或等于2mol%,大于或等于-8mol%且小于或等于1mol%,大于或等于-7mol%且小于或等于4mol%,大于或等于-7mol%且小于或等于3mol%,大于或等于-7mol%且小于或等于2mol%,大于或等于-7mol%且小于或等于1mol%,大于或等于-6mol%且小于或等于4mol%,大于或等于-6mol%且小于或等于3mol%,大于或等于-6mol%且小于或等于2mol%,大于或等于-6mol%且小于或等于1mol%,大于或等于-5mol%且小于或等于4mol%,大于或等于-5mol%且小于或等于3mol%,大于或等于-5mol%且小于或等于2mol%,或甚至大于或等于-5mol%且小于或等于1mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品还可包含CaO。CaO降低玻璃组合物的粘度,这增强了可成形性、应变点和杨氏模量,并且可以改善离子交换性。然而,当向玻璃组合物中添加太多的CaO时,钠和钾离子在玻璃组合物中的扩散率降低,这进而不利地影响所得玻璃的离子交换性能(即离子交换能力)。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中CaO的浓度可以大于或等于0mol%,大于或等于0.25mol%,大于或等于0.5mol%,或甚至大于或等于0.75mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中CaO的浓度可以小于或等于7mol%,小于或等于6.5mol%,小于或等于6mol%,小于或等于5.5mol%,小于或等于5mol%,小于或等于4.5mol%,小于或等于4mol%,小于或等于3.5mol%,小于或等于3mol%,小于或等于2.5mol%,小于或等于2mol%,或甚至小于或等于1.75mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中CaO的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0mol%且小于或等于3.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0mol%且小于或等于1.75mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于3.5mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.25mol%且小于或等于1.75mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于3.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于1.75mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于6.5mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于3.5mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.75mol%且小于或等于2mol%,或甚至大于或等于0.75mol%且小于或等于1.75mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可基本上不含或不含CaO。
在实施方案中,本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品还可包含MgO。MgO降低玻璃组合物的粘度,这提高了可成形性、应变点和杨氏模量,并可改善离子交换性。然而,当向玻璃组合物中添加太多的MgO时,钠和钾离子在玻璃组合物中的扩散率降低,这进而不利地影响所得着色玻璃制品的离子交换性能(即离子交换能力)。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO。在实施方案中,玻璃组合物中MgO的浓度可以大于或等于0mol%,大于或等于0.5mol%,大于或等于1mol%,或甚至大于或等于1.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物中MgO的浓度可以小于或等于8mol%,小于或等于7mol%,小于或等于6mol%,小于或等于5.5mol%,小于或等于5mol%,小于或等于4.5mol%,或甚至小于或等于4mol%。在实施方案中,玻璃组合物中MgO的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4mol%,大于或等于1mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1mol%且小于或等于7mol%,大于或等于1mol%且小于或等于6mol%,大于或等于1mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于4mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于4.5mol%,或甚至大于或等于1.5mol%且小于或等于4mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可基本上不含或不含MgO。
在实施方案中,本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品还可包含ZnO。ZnO降低玻璃组合物的粘度,这提高了可成形性、应变点和杨氏模量,并可改善离子交换性。然而,当向玻璃组合物中添加太多的ZnO时,钠和钾离子在玻璃组合物中的扩散率降低,这进而不利地影响所得着色玻璃制品的离子交换性能(即离子交换能力)。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO。在实施方案中,玻璃组合物中ZnO的浓度可以大于或等于0mol%,大于或等于0.5mol%,大于或等于1mol%,或甚至大于或等于1.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物中ZnO的浓度可以小于或等于8mol%,小于或等于7mol%,小于或等于6mol%,小于或等于5.5mol%,小于或等于5mol%,小于或等于4.5mol%,或甚至小于或等于4mol%。在实施方案中,玻璃组合物中ZnO的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4mol%,大于或等于1mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1mol%且小于或等于7mol%,大于或等于1mol%且小于或等于6mol%,大于或等于1mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于4.5mol%,大于或等于1mol%且小于或等于4mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于7mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于5.5mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于1.5mol%且小于或等于4.5mol%,或甚至大于或等于1.5mol%且小于或等于4mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可基本上不含或不含ZnO。
R′O是存在于玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的CaO、MgO和ZnO之和(以mol%计)(即R′O=CaO(mol%)+MgO(mol%)+ZnO(mol%))。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中R'O的浓度可以大于或等于0mol%,大于或等于0.5mol%,大于或等于1mol%,大于或等于2mol%,大于或等于3mol%,或甚至大于或等于4mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中R'O的浓度可以小于或等于12mol%,小于或等于10mol%,小于或等于8mol%,或甚至小于或等于6mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中R'O的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于12mol%,大于或等于0mol%且小于或等于10mol%,大于或等于0mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0mol%且小于或等于6mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于12mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于10mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于8mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于6mol%,大于或等于1mol%且小于或等于12mol%,大于或等于1mol%且小于或等于10mol%,大于或等于1mol%且小于或等于8mol%,大于或等于1mol%且小于或等于6mol%,大于或等于2mol%且小于或等于12mol%,大于或等于2mol%且小于或等于10mol%,大于或等于2mol%且小于或等于8mol%,大于或等于2mol%且小于或等于6mol%,大于或等于3mol%且小于或等于12mol%,大于或等于3mol%且小于或等于10mol%,大于或等于3mol%且小于或等于8mol%,大于或等于3mol%且小于或等于6mol%,大于或等于4mol%且小于或等于12mol%,大于或等于4mol%且小于或等于10mol%,大于或等于4mol%且小于或等于8mol%,或甚至大于或等于4mol%且小于或等于6mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子排列。
如本文所述,R2O和R'O之和(即R2O(mol%)+R'O(mol%))可相对低(例如,小于或等于25mol%)以实现降低的介电常数(例如,小于或等于6.8),从而允许在高频应用中使用着色玻璃制品。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的R2O+R'O可以大于或等于7mol%,大于或等于9mol%,大于或等于11mol%,大于或等于13mol%,或甚至大于或等于15mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的R2O+R'O可以小于或等于25mol%,小于或等于23mol%,小于或等于20mol%,或甚至小于或等于18mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的R2O+R'O可以大于或等于7mol%且小于或等于25mol%,大于或等于7mol%且小于或等于23mol%,大于或等于7mol%且小于或等于20mol%,大于或等于7mol%且小于或等于18mol%,大于或等于9mol%且小于或等于25mol%,大于或等于9mol%且小于或等于23mol%,大于或等于9mol%且小于或等于20mol%,大于或等于9mol%且小于或等于18mol%,大于或等于11mol%且小于或等于25mol%,大于或等于11mol%且小于或等于23mol%,大于或等于11mol%且小于或等于20mol%,大于或等于11mol%且小于或等于18mol%,大于或等于13mol%且小于或等于25mol%,大于或等于13mol%且小于或等于23mol%,大于或等于13mol%且小于或等于20mol%,大于或等于13mol%且小于或等于18mol%,大于或等于15mol%且小于或等于25mol%,大于或等于15mol%且小于或等于23mol%,大于或等于15mol%且小于或等于20mol%,或甚至大于或等于15mol%且小于或等于18mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品还可包含Fe2O3,其可有助于改善着色剂保留性。Fe2O3也可用作着色剂,产生例如颜色为粉红色的着色玻璃制品。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Fe2O3的浓度可以大于或等于0mol%,或者甚至大于或等于0.01mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Fe2O3的浓度可以小于或等于1mol%,小于或等于0.75mol%,或甚至小于或等于0.5mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Fe2O3的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.75mol%,或甚至大于或等于0.01mol%且小于或等于0.5mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可基本上不含或不含Fe2O3。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Fe2O3的浓度可以大于或等于0mol%,大于或等于0.001mol%,或甚至大于或等于0.005mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Fe2O3的浓度可以小于或等于0.5mol%,小于或等于0.1mol%,小于或等于0.05mol%,或甚至小于或等于0.01mol%。在实施方案中,组合物和所得着色玻璃制品可为大于或等于0mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.1mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.01mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.1mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.01mol%,大于或等于0.005mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.005mol%且小于或等于0.1mol%,大于或等于0.005mol%且小于或等于0.05mol%,或甚至大于或等于0.005mol%且小于或等于0.01mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品还可包含SnO2。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中SnO2的浓度可以大于或等于0mol%或甚至大于或等于0.01mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中SnO2的浓度可以小于或等于1mol%,小于或等于0.75mol%,小于或等于0.5mol%,或甚至小于或等于0.25mol%。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中SnO2的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.25mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.5mol%,或甚至大于或等于0.01mol%且小于或等于0.25mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可基本上不含或不含SnO2。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含着色剂,该着色剂包含过渡金属氧化物、稀土氧化物或其组合或由过渡金属氧化物、稀土氧化物或其组合组成,以达到所需颜色。在实施方案中,过渡金属氧化物和/或稀土氧化物可以作为唯一着色剂或与其它着色剂组合被包含在玻璃组合物中。在实施方案中,基于过渡金属氧化物和/或稀土氧化物的着色剂可包括NiO、Co3O4、Cr2O3、CuO、CeO2、TiO2和/或其组合。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0.001mol%,例如大于或等于0.001mol%且小于或等于10mol%的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2的浓度可以大于或等于0.001mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.5mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.7mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.7mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.7mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.7mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.7mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.7mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.9mol%且小于或等于5mol%,大于或等于0.9mol%且小于或等于4mol%,大于或等于0.9mol%且小于或等于3mol%,大于或等于0.9mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.9mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.9mol%且小于或等于1.5mol%,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得玻璃制品可包含0mol%的NiO、Co3O4、Cr2O3、CuO、CeO2和/或TiO2中的一种或多种。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0.001mol%,例如大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO的浓度可以大于或等于0.001mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.02mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于2.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于2mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.4mol%,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。在实施方案中,玻璃组合物和所得玻璃制品可包含0mol%的NiO、Co3O4、Cr2O3和/或CuO中的一种或多种。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0.1mol%,例如大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%的CeO2。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中CeO2的浓度可以大于或等于0.1mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.4mol%,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0.1mol%,例如大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%的TiO2。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中TiO2的浓度可以大于或等于0.1mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.4mol%,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0.1mol%,例如大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%的CeO2+TiO2。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中CeO2+TiO2的浓度可以大于或等于0.1mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.2mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于1.5mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于1mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.75mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.3mol%且小于或等于0.4mol%,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0mol%,例如大于或等于0.01mol%且小于或等于0.05mol%的NiO。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中NiO的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.04mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.035mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.03mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.025mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.02mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.015mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.04mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.035mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.03mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.025mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.02mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.015mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.04mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.035mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.03mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.025mol%,或甚至大于或等于0.015mol%且小于或等于0.02mol%,以及由这些端点中的任一个形成的所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0mol%,例如大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%的CuO。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中的CuO浓度可以大于或等于0.1mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.35mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.3mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.25mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.2mol%,大于或等于0.1mol%且小于或等于0.15mol%,大于或等于0.15mol%且小于或等于0.5mol%,大于或等于0.15mol%且小于或等于0.4mol%,大于或等于0.15mol%且小于或等于0.35mol%,大于或等于0.15mol%且小于或等于0.3mol%,大于或等于0.15mol%且小于或等于0.25mol%,或甚至大于或等于0.15mol%且小于或等于0.2mol%,以及由这些端点中的任一个形成的所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0mol%,例如大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.01mol%的Co3O4。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Co3O4的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于0.01mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0095mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.009mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0085mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0075mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.007mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0065mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.006mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0055mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.005mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0045mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.004mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0035mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.003mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.0025mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.002mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.01mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0095mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.009mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0085mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0075mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.007mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0065mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.006mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0055mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.005mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0045mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.004mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0035mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.003mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.0025mol%,大于或等于0.0001mol%且小于或等于0.002mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.01mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0095mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.009mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0085mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0075mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.007mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0065mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.006mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0055mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.005mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0045mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.004mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0035mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.003mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.0025mol%,大于或等于0.001mol%且小于或等于0.002mol%,以及由这些端点中的任一个形成的所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含大于或等于0mol%,例如大于或等于0.01mol%且小于或等于0.05mol%的Cr2O3。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品中Cr2O3的浓度可以大于或等于0mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.04mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.035mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.03mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.025mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.02mol%,大于或等于0mol%且小于或等于0.015mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.04mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.035mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.03mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.025mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.02mol%,大于或等于0.01mol%且小于或等于0.015mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.05mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.04mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.035mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.03mol%,大于或等于0.015mol%且小于或等于0.025mol%,或甚至大于或等于0.015mol%且小于或等于0.02mol%,以及由这些端点中的任一个形成的所有子范围。
在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可包含以下中的至少之一:大于或等于0.001mol%的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO,例如大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO(或本文所述的NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO的任何范围);大于或等于0.1mol%的CeO2,例如大于或等于0.1mol%且小于或等于1.5mol%的CeO2(或本文所述的CeO2的任何范围);以及大于或等于0.1mol%的TiO2,例如大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%的TiO2(或本文所述的TiO2的任何范围)。
在实施方案中,本文所述的玻璃组合物和所得着色玻璃制品还可包含MnO、MoO3、WO3、Y2O3、CdO、As2O3等杂质材料(tramp materials)、硫酸盐等基于硫的化合物、卤素或其组合。在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可基本上不含或不含MnO、MoO3、WO3、Y2O3、CdO、As2O3等杂质材料、硫酸盐等基于硫的化合物、卤素或其组合。
在实施方案中,制造玻璃制品的方法包括在一个或多个预选温度下热处理本文所述的玻璃组合物持续一个或多个预选时间以引起玻璃均化。在实施方案中,用于制备玻璃制品的热处理可包括以1-100℃/min的速率将玻璃组合物加热至玻璃均化温度;(ii)将玻璃组合物在玻璃均化温度下保持大于或等于0.25小时且小于或等于40小时(例如0.25小时至4小时)的时间以制备玻璃制品;以及将玻璃组合物冷却至室温以形成玻璃制品至室温。在实施方案中,玻璃均化温度可以大于或等于300℃且小于或等于700℃。在实施方案中,所形成的玻璃制品可以是着色玻璃制品,使得不需要额外的热处理。在实施方案中,着色玻璃制品可在加热到某一温度(例如,玻璃均化温度)以上时制备,使得不需要保持步骤来制备着色玻璃制品。
如本文所述,R2O和R'O之和(即R2O(mol%)+R'O(mol%))可相对低(例如,小于或等于25mol%)以实现降低的介电常数(例如,小于或等于6.8),从而允许在高频应用中使用着色玻璃制品。在实施方案中,本文所述的着色玻璃制品在10GHz下的介电常数Dk可小于或等于6.8,例如小于或等于6.8且大于或等于5.6。在实施方案中,着色玻璃制品的介电常数可以小于或等于6.8且大于或等于5.7,小于或等于6.8且大于或等于5.8,小于或等于6.8且大于或等于5.9,小于或等于6.8且大于或等于6.0,小于或等于6.8且大于或等于6.2,小于或等于6.6且大于或等于5.7,小于或等于6.6且大于或等于5.8,小于或等于6.6且大于或等于5.9,小于或等于6.6且大于或等于6.0,小于或等于6.6且大于或等于6.2,小于或等于6.4且大于或等于5.7,小于或等于6.4且大于或等于5.8,小于或等于6.4且大于或等于5.9,小于或等于6.4且大于或等于6.0,小于或等于6.4且大于或等于6.2,小于或等于6.3且大于或等于5.6,小于或等于6.3且大于或等于5.7,小于或等于6.3且大于或等于5.8,小于或等于6.3且大于或等于5.9,小于或等于6.3且大于或等于6.0,小于或等于6.3且大于或等于6.2,小于或等于6.2且大于或等于5.7,小于或等于6.2且大于或等于5.8,小于或等于6.2且大于或等于5.9,小于或等于6.2且大于或等于6.0,或甚至小于或等于6.2且大于或等于6.1,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。如本文所述,虽然不希望受理论束缚,但据信在10GHz下测量的着色玻璃制品的介电常数近似于在10GHz至60GHz范围内的每个频率下的介电常数。因此,着色玻璃制品在10GHz频率下的介电常数近似于着色玻璃制品在包括端点在内的10GHz至60GHz频率范围内的每个频率下的介电常数。
在实施方案中,当玻璃组合物和所得着色玻璃制品满足关系3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO小于或等于6.8时,介电电常数Dk可以在所需范围内(例如小于或等于6.8)。例如,在实施方案中,玻璃组合物和所得着色玻璃制品可满足以下关系:3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO小于或等于6.8且大于或等于5.7,小于或等于6.8且大于或等于5.8,小于或等于6.8且大于或等于5.9,小于或等于6.8且大于或等于6.0,小于或等于6.8且大于或等于6.2,小于或等于6.6且大于或等于5.7,小于或等于6.6且大于或等于5.8,小于或等于6.6且大于或等于5.9,小于或等于6.6且大于或等于6.0,小于或等于6.6且大于或等于6.2,小于或等于6.4且大于或等于5.7,小于或等于6.4且大于或等于5.8,小于或等于6.4且大于或等于5.9,小于或等于6.4且大于或等于6.0,小于或等于6.4且大于或等于6.2,小于或等于6.3且大于或等于5.6,小于或等于6.3且大于或等于5.7,小于或等于6.3且大于或等于5.8,小于或等于6.3且大于或等于5.9,小于或等于6.3且大于或等于6.0,小于或等于6.3且大于或等于6.2,小于或等于6.2且大于或等于5.7,小于或等于6.2且大于或等于5.8,小于或等于6.2且大于或等于5.9,小于或等于6.2且大于或等于6.0,或甚至小于或等于6.2且大于或等于6.1,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。
由本文所述的玻璃组合物形成的着色玻璃制品可以是任何合适的厚度,其可以根据着色玻璃制品的具体应用而变化。在实施方案中,着色玻璃制品的厚度可大于或等于250μm且小于或等于6mm,大于或等于250μm且小于或等于4mm,大于或等于250μm且小于或等于2mm,大于或等于250μm且小于或等于1mm,大于或等于250μm且小于或等于750μm,大于或等于250μm且小于或等于500μm,大于或等于500μm且小于或等于6mm,大于或等于500μm且小于或等于4mm,大于或等于500μm且小于或等于2mm,大于或等于500μm且小于或等于1mm,大于或等于500μm且小于或等于750μm,大于或等于750μm且小于或等于6mm,大于或等于750μm且小于或等于4mm,大于或等于750μm且小于或等于2mm,大于或等于750μm且小于或等于1mm,大于或等于1mm且小于或等于6mm,大于或等于1mm且小于或等于4mm,大于或等于1mm且小于或等于2mm,大于或等于2mm且小于或等于6mm,大于或等于2mm且小于或等于4mm,或甚至大于或等于4mm且小于或等于6mm,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
如上文所讨论的,由本文所述的玻璃组合物形成的着色玻璃制品可具有增加的断裂韧度,使得着色玻璃制品更耐损坏。在实施方案中,着色玻璃制品通过人字形缺口短棒法(chevron notch short bar method)测量的KIC断裂韧度可大于或等于0.7MPa·m1/2,大于或等于0.8MPa·m1/2,大于或等于0.9MPa·m1/2,或甚至大于或等于1.0MPa·m1/2。
在实施方案中,本文所述的玻璃组合物是可离子交换的,以促进强化由玻璃组合物制成的着色玻璃制品。在典型的离子交换过程中,玻璃组合物中较小的金属离子在靠近由玻璃组合物制成的着色玻璃制品的外表面的层内用相同化合价的较大金属离子置换或“交换”。用较大离子替代置换较小离子在由玻璃组合物制成的着色玻璃制品的层内产生压缩应力。在实施方案中,金属离子是单价金属离子(例如Li+,Na+,K+等),并且通过将由玻璃组合物制成的玻璃制品浸入包含至少一种较大金属离子的熔融盐的浴中来实现离子交换,所述较大金属离子的熔融盐将置换着色玻璃制品中的较小金属离子。或者,其它单价离子如Ag+、Tl+、Cu+等可以交换为单价离子。用于强化由玻璃组合物制成的着色玻璃制品的一种或多种离子交换方法可包括使着色玻璃制品与离子交换介质接触。在实施方案中,离子交换介质可以是熔融盐浴。例如,离子交换过程可包括但不限于浸入相同或不同组成的单个浴或多个浴中,在浸入之间具有任选的洗涤和/或退火步骤。
在暴露于着色玻璃制品时,根据实施方案,离子交换溶液(例如,KNO3和/或NaNO3熔融盐浴)的温度可以为大于或等于350℃且小于或等于500℃,大于或等于360℃且小于或等于450℃,大于或等于370℃且小于或等于440℃,大于或等于360℃且小于或等于420℃,大于或等于370℃且小于或等于400℃,大于或等于375℃且小于或等于475℃,大于或等于400℃且小于或等于500℃,大于或等于410℃且小于或等于490℃,大于或等于420℃且小于或等于480℃,大于或等于430℃且小于或等于470℃,或甚至大于或等于440℃且小于或等于460℃,或前述值之间的任何和所有子范围。在实施方案中,着色玻璃制品可暴露于离子交换溶液持续大于或等于2小时且小于或等于24小时,大于或等于2小时且小于或等于12小时,大于或等于2小时且小于或等于6小时,大于或等于8小时且小于或等于24小时,大于或等于6小时且小于或等于24小时,大于或等于6小时且小于或等于12小时,大于或等于8小时且小于或等于24小时,或甚至大于或等于8小时且小于或等于12小时,或由任何这些端点形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品可进行离子交换以实现10μm或更大,20μm或更大,30μm或更大,40μm或更大,50μm或更大,60μm或更大,70μm或更大,80μm或更大,90μm或更大,或100μm或更大的压缩深度(depth of compression)。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品可进行离子交换以实现3μm或更大或5μm或更大的压缩深度。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品可具有厚度“t”,并且可进行离子交换以实现大于或等于0.15t,大于或等于0.17t,或甚至大于或等于0.2t的压缩深度。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品可具有厚度“t”,并且可进行离子交换以实现小于或等于0.3t,小于或等于0.27t,或甚至小于或等于0.25t的压缩深度。在实施方案中,由本文所述的玻璃组合物制成的着色玻璃制品可具有厚度“t”,并且可进行离子交换以实现t的压缩深度大于或等于0.15t且小于或等于0.3t,大于或等于0.15t且小于或等于0.27t,大于或等于0.15t且小于或等于0.25t,大于或等于0.17t且小于或等于0.3t,大于或等于0.17t且小于或等于0.27t,大于或等于0.17t且小于或等于0.25t,大于或等于0.2t且小于或等于0.3,大于或等于0.2t且小于或等于0.27t,或甚至大于或等于0.2t且小于或等于0.25t,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
与非离子交换材料相比,该表面压缩层的开发对于获得较好的抗裂性和较高的挠曲强度是有益的。相比于着色玻璃制品的主体(即,不包括表面压缩的区域)的交换到着色玻璃制品中的离子的浓度,表面压缩层具有较高的交换到着色玻璃制品中的离子的浓度。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品在离子交换强化之后的表面压缩应力可以大于或等于300MPa,大于或等于400MPa,大于或等于500MPa,或甚至大于或等于600MPa。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品在离子交换强化之后的表面压缩应力可以小于或等于1GPa,小于或等于900MPa,或甚至小于或等于800MPa。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品在离子交换强化之后的表面压缩应力可以大于或等于300MPa且小于或等于1GPa,大于或等于300MPa且小于或等于900MPa,大于或等于300MPa且小于或等于800MPa,大于或等于400MPa且小于或等于1GPa,大于或等于400MPa且小于或等于900MPa,大于或等于400MPa且小于或等于800MPa,大于或等于500MPa且小于或等于1GPa,大于或等于500MPa且小于或等于900MPa,大于或等于500MPa且小于或等于800MPa,大于或等于600MPa且小于或等于1GPa,大于或等于600MPa且小于或等于900MPa,或甚至大于或等于600MPa且小于或等于800MPa,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。
在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品在离子交换强化之后的中心张力可以大于或等于40MPa,大于或等于60MPa,大于或等于80MPa,或甚至大于或等于100MPa。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品在离子交换强化之后的中心张力可以小于或等于250MPa,小于或等于200MPa,或甚至小于或等于150MPa。在实施方案中,由玻璃组合物制成的着色玻璃制品在离子交换强化之后的中心张力可以大于或等于40MPa且小于或等于250MPa,大于或等于40MPa且小于或等于200MPa,大于或等于40MPa且小于或等于150MPa,大于或等于60MPa且小于或等于250MPa,大于或等于60MPa且小于或等于200MPa,大于或等于60MPa且小于或等于150MPa,大于或等于80MPa且小于或等于250MPa,大于或等于80MPa且小于或等于200MPa,大于或等于80MPa且小于或等于150MPa,大于或等于100MPa且小于或等于250MPa,大于或等于100MPa且小于或等于200MPa,或甚至大于或等于100MPa且小于或等于150MPa,或由这些端点中的任一个形成的任何和所有子范围。如本文所用,除非另外指明,否则中心张力是指最大中心张力值。
如本文所述,本文所述的玻璃组合物包含着色剂,所述着色剂包含过渡金属氧化物、稀土氧化物或其组合或由过渡金属氧化物、稀土氧化物或其组合组成,以实现所需颜色。在实施方案中,如在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,着色玻璃制品在CIELAB颜色空间中可具有大于或等于65且小于或等于98的L*,大于或等于-20且小于或等于10的a*,和大于或等于-15且小于或等于15的b*的透射色坐标。在实施方案中,如在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,着色玻璃制品在CIELAB颜色空间中的可具有大于或等于65且小于或等于98的L*,大于或等于-20且小于或等于10的a*,和大于或等于-15且小于或等于15的b*的透射色坐标。在实施方案中,如在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,着色玻璃制品在CIELAB颜色空间中可具有大于或等于65且小于或等于98的L*,大于或等于0.3的a*的绝对值(即,|a*|);并且大于或等于0.5的b*的绝对值(即,|b*|)的透射色坐标。
本文所述的着色玻璃制品可用于多种应用,包括例如用户或商业电子装置如智能手机、平板电脑、个人计算机、超级本、电视和相机中的后盖应用。在图3和4中示出了包含本文所公开的任何着色玻璃制品的示例性制品。具体地,图3和图4示出了用户电子装置100,其包括具有前表面104、后表面106和侧表面108的壳体102;至少部分地在所述壳体内或完全在所述壳体内的电子部件(未示出),并且其至少包括控制器、存储器和显示器110,所述显示器110位于所述壳体的前表面处或附近;以及在壳体的前表面处或上的覆盖基材112,使得其在显示器上。在实施方案中,壳体102的至少一部分,例如背表面106,可包括本文公开的任何着色玻璃制品。
实施例
为了更容易理解各种实施方案,参考以下说明本文所述的着色玻璃制品的各种实施方案的实施例。
表1示出了用于形成实施例着色玻璃制品1-32的批料组合物(以mol%计)。
表1
表1续
表1续
表1续
表1续
表1续
表2显示了表1中选择的实施例在指定厚度下的介电常数(计算的)和介电常数(在10GHz下测量的)。当计算时,根据下式计算介电常数:3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO。表2还示出了表1中选择的样品的CIELAB坐标。
表2
表2续
表2续
表2续
表2续
表2续
表3显示了表1中选择的实施例和包含58.5mol%的SiO2、17.8mol%的Al2O3、6.0mol%的B2O3、10.7mol%的Li2O、1.7mol%的Na2O、0.2mol%的K2O、4.5mol%的MgO和0.6mol%的CaO的未着色玻璃制品的对比例的断裂韧度(KIC)。使用人字形缺口短棒(CNSB)方法和双悬臂梁(DCB)方法测量断裂韧度。
表3
实施例 | KIC CNSB(MPa-m1/2) | KIC DCB(MPa·m1/2) |
31 | 0.774 | 0.816 |
8 | 0.8 | 0.839 |
32 | 0.794 | 0.813 |
对比例 | 0.786 | 0.877 |
表4显示了表1中选择的着色玻璃制品在不同厚度和离子交换条件(温度、时间和离子交换浴组成)下的离子交换特性(CS、DOC和CT)。
表4
表4续
现在参考图5-8,对厚度为0.6mm并在89.3wt%的KNO3、10wt%的NaNO3和0.7wt%的LiNO3的离子交换浴中在400℃下强化9小时的实施例着色玻璃制品8进行如图5和6所示的5N的载荷和如图7和8所示的8N的载荷的Knoop划痕阈值测试。使用具有来自GilmoreDiamond的knoop几何金刚石尖端的Bruker UMT(通用机械测试仪)完成Knoop划痕阈值测试。所述尖端以0.14N/s的速率加载到材料中,以达到5N或8N的所需载荷,此时以9.34mm/min的速率横向牵拉尖端通过材料。从那里,金刚石尖端以0.14N/s的速度卸载。
现在参考图9,对于实施例8和31以及包含58.5mol%的SiO2、17.8mol%的Al2O3、6.0mol%的B2O3、10.7mol%的Li2O、1.7mol%的Na2O、0.2mol%的K2O、4.5mol%的MgO和0.6mol%的CaO的未着色玻璃制品的对比例,示出了两种不同砂纸条件(180粒度和80粒度)下砂纸上的增量式面跌落的结果(即,“跌落试验”)。在进行下落试验之前,将实施例31在包含89.3wt%的KNO3、10wt%的NaNO3和0.7wt%的LiNO3的熔融盐批料中在440℃下离子交换9小时。将实施例8在包含79wt%的KNO3、19.9wt%的NaNO3和1.6wt%的LiNO3的熔融盐批料中在400℃下离子交换5小时。将对比例在包含90.3wt%的KNO3、9wt%的NaNO3和0.7wt%的LiNO3的熔融盐批料中在450℃下离子交换5小时。
图9中的圆圈表示样品断裂的高度。菱形代表一直递增下降至220cm且未断裂的样品。如图9所示,实施例8和31的着色玻璃制品与未着色玻璃制品的对比例相比表现出类似的跌落性能。
现在参考图10,对于实施例8和包含58.5mol%的SiO2、17.8mol%的Al2O3、6.0mol%的B2O3、10.7mol%的Li2O、1.7mol%的Na2O、0.2mol%的K2O、4.5mol的%MgO和0.6mol的%CaO的未着色玻璃制品的对比例,示出了三种不同砂纸条件(1000粒度、180粒度和80粒度)下砂纸损坏后的四点破坏测试(即“拍打测试”)的结果。对于拍打测试,将实施例8和对比例的样品加载到圆盘上并且使用特定力拍打到具有确定粒度的砂纸上。样品未断裂,但在砂纸冲击后损坏。然后对进行样品4点弯曲加载,并且逐渐增加所施加的应力直到样品被破坏。断裂时施加的应力如图10所示。在进行拍打测试之前,将实施例8在包含79wt%的KNO3、19.9wt%的NaNO3和1.6wt%的LiNO3的熔融盐批料中在400℃下离子交换5小时。将对比例在包含90.3wt%的KNO3、9wt%的NaNO3和0.7wt%的LiNO3的熔融盐批料中在450℃下离子交换5小时。如图10所示,与未着色玻璃制品的对比例相比,实施例8的着色玻璃制品显示出类似的拍打测试结果。
对于本领域技术人员显而易见的是,在不脱离所要求保护的主题的精神和范围的情况下,可以对本文描述的实施方案进行各种修改和变化。因此,本说明书旨在覆盖这里描述的各种实施方案的修改和变化,只要这种修改和变化落入所附权利要求书及其等同物的范围内。
本发明的实施方案还包括:
项目1.一种玻璃组合物,其包含:
大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;
大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;
大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;
大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;
大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;
大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;
大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;
大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及
大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO,其中:
R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和;以及
以下至少之一:
NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%;
CeO2大于或等于0.1mol%;以及
TiO2大于或等于0.1mol%。
项目2.根据项目1所述的玻璃组合物,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
项目3.根据项目1所述的玻璃组合物,其中CeO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
项目4.根据项目1所述的玻璃组合物,其中TiO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
项目5.根据项目1所述的玻璃组合物,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2大于或等于0.001mol%且小于或等于10mol%。
项目6.根据项目1-5中任一项所述的玻璃组合物,其中R2O+R'O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
项目7.根据项目1-6中任一项所述的玻璃组合物,其中R2O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
项目8.根据项目1-7中任一项所述的玻璃组合物,其中R'O大于或等于0mol%且小于或等于12mol%。
项目9.根据项目1-8中任一项所述的玻璃组合物,其中3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO小于或等于6.8。
项目10.根据项目1-9中任一项所述的玻璃组合物,其中R2O-Al2O3大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%。
项目11.根据项目1-10中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于7.5mol%且小于或等于13.5mol%的Li2O。
项目12.根据项目1-11中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.1mol%且小于或等于7mol%的Na2O。
项目13.根据项目1-12中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.1mol%且小于或等于0.7mol%的K2O。
项目14.根据项目1-13中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.25mol%且小于或等于6.5mol%的CaO。
项目15.根据项目1-14中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.25mol%且小于或等于7mol%的MgO。
项目16.根据项目1-15中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%的ZnO。
项目17.根据项目1-16中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的Fe2O3。
项目18.根据项目1-16中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%的Fe2O3。
项目19.根据项目1-18中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的SnO2。
项目20.根据项目1-19中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于12mol%且小于或等于17.5mol%的Al2O3。
项目21.根据项目1-20中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于2mol%且小于或等于9mol%的B2O3。
项目22.根据项目1-21中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于12mol%且小于或等于18mol%的Al2O3。
项目23.根据项目1-22中任一项所述的玻璃组合物,其中所述玻璃组合物包含大于或等于50mol%且小于或等于67mol%的SiO2。
项目24.一种着色玻璃制品,其包含:
大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;
大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;
大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;
大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;
大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;
大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;
大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;
大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及
大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO,其中:
R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和;以及
以下至少之一:
NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%;
CeO2大于或等于0.1mol%;以及
TiO2大于或等于0.1mol%。
项目25.根据项目24所述的着色玻璃制品,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
项目26.根据项目24所述的着色玻璃制品,其中CeO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
项目27.根据项目24所述的着色玻璃制品,其中TiO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
项目28.根据项目24所述的着色玻璃制品,其中NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2大于或等于0.001mol%且小于或等于10mol%。
项目29.根据项目24-28中任一项所述的着色玻璃制品,其中R2O+R'O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
项目30.根据项目24-29中任一项所述的着色玻璃制品,其中R2O大于或等于7mol%且小于或等于25mol%。
项目31.根据项目24-30中任一项所述的着色玻璃制品,其中R'O大于或等于0mol%且小于或等于12mol%。
项目32.根据项目24-31中任一项所述的着色玻璃制品,其中3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO小于或等于6.8。
项目33.根据项目24-32中任一项所述的着色玻璃制品,其中R2O-Al2O3大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%。
项目34.根据项目24-33中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于7.5mol%且小于或等于13.5mol%的Li2O。
项目35.根据项目24-34中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.1mol%且小于或等于7mol%的Na2O。
项目36.根据项目24-35中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.1mol%且小于或等于0.7mol%的K2O。
项目37.根据项目24-36中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.25mol%且小于或等于6.5mol%的CaO。
项目38.根据项目24-37中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.25mol%且小于或等于7mol%的MgO。
项目39.根据项目24-38中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.5mol%且小于或等于7mol%的ZnO。
项目40.根据项目24-39中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的Fe2O3。
项目41.根据项目24-39中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述玻璃组合物包含大于或等于0.001mol%且小于或等于0.5mol%的Fe2O3。
项目42.根据项目24-41中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于0.01mol%且小于或等于1mol%的SnO2。
项目43.根据项目24-42中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于12mol%且小于或等于17.5mol%的Al2O3。
项目44.根据项目24-43中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于2mol%且小于或等于9mol%的B2O3。
项目45.根据项目24-44中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于12mol%且小于或等于18mol%的Al2O3。
项目46.根据项目24-45中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品包含大于或等于50mol%且小于或等于67mol%的SiO2。
项目47.根据项目24-46中任一项所述的着色玻璃制品,其中通过在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃制品在CIELAB颜色空间中具有大于或等于65且小于或等于98的L*,大于或等于-20且小于或等于10的a*,以及大于或等于-15且小于或等于15的b*的透射色坐标。
项目48.根据项目24-47中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品在10GHz下的介电常数Dk小于或等于6.8。
项目49.根据项目24-48中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品的厚度大于或等于250μm且小于或等于6mm。
项目50.根据项目24-49中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品通过人字形缺口短棒法测量的KIC断裂韧度大于或等于0.7MPa·m1/2。
项目51.根据项目24-50中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述着色玻璃制品是经离子交换的着色玻璃制品。
项目52.根据项目24-51中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品具有3μm或更大的压缩深度。
项目53.根据项目24-52中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品具有厚度“t”和大于或等于0.15t的压缩深度。
项目54.根据项目24-53中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品的表面压缩应力大于或等于300MPa。
项目55.根据项目24-54中任一项所述的着色玻璃制品,其中所述经离子交换的着色玻璃制品的最大中心张力大于或等于40MPa。
项目56.一种用户电子装置,其包括:
具有前表面、后表面和侧表面的壳体;以及
至少部分地设置在所述壳体内的电子部件,该电子部件至少包括控制器、存储器以及显示器,所述显示器被设置在所述壳体的前表面处或附近;
其中所述壳体包含项目24-55中任一项所述的着色玻璃制品。
项目57.一种形成着色玻璃制品的方法,所述方法包括:
热处理玻璃组合物以形成着色玻璃制品,所述玻璃组合物包含:
大于或等于50mol%且小于或等于70mol%的SiO2;
大于或等于10mol%且小于或等于20mol%的Al2O3;
大于或等于1mol%且小于或等于10mol%的B2O3;
大于或等于7mol%且小于或等于14mol%的Li2O;
大于0mol%且小于或等于8mol%的Na2O;
大于0mol%且小于或等于1mol%的K2O;
大于或等于0mol%且小于或等于7mol%的CaO;
大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的MgO;以及
大于或等于0mol%且小于或等于8mol%的ZnO,其中:
R2O+R'O小于或等于25mol%,其中R2O是Li2O、Na2O和K2O之和,且R'O是CaO、MgO和ZnO之和;以及
以下至少之一:
NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO大于或等于0.001mol%;
CeO2大于或等于0.1mol%;以及
TiO2大于或等于0.1mol%。
项目58.根据项目57所述的方法,所述热处理步骤可包括:
(i)以1-100℃/min的速率将所述玻璃组合物加热至玻璃均化温度;
(ii)将所述玻璃组合物在所述玻璃均化温度下保持大于或等于0.25小时且小于或等于40小时的时间,以制备所述着色玻璃制品;以及
(iii)将所形成的着色玻璃制品冷却至室温。
项目59.根据项目57或项目58所述的方法,还包括在离子交换浴中在大于或等于350℃至小于或等于500℃的温度下强化所述着色玻璃制品大于或等于2小时至小于或等于12小时的时间段,以形成离子交换的玻璃-陶瓷制品。
项目60.根据项目59所述的方法,其中所述离子交换浴包含KNO3。
项目61.根据项目60所述的方法,其中所述离子交换浴包含NaNO3。
Claims (30)
1.一种电子装置的着色玻璃后盖,包括:
B2O3、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、MgO和CaO的mol%量使得(3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO)小于或等于6.8且大于或等于5.7,并且其中(R2O+R'O)的mol%之和小于或等于25mol%,其中R2O是所述着色玻璃后盖的玻璃的碱金属氧化物Li2O、Na2O和K2O的mol%之和,并且R'O是ZnO和碱土金属氧化物CaO和MgO的mol%之和,从而有利于所述着色玻璃后盖在高频应用中使用的介电性能;
其中所述Al2O3大于或等于10mol%且小于或等于20mol%,所述B2O3大于或等于1mol%且小于或等于10mol%,且(R2O-Al2O3)的mol%之差大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%,从而控制非桥接氧的形成,其中所述着色玻璃后盖的玻璃通过人字形缺口短棒法测量的KIC断裂韧性大于或等于0.7MPa·m1/2;
其中所述着色玻璃后盖的玻璃还包括NiO、Co3O4、Cr2O3、CuO、CeO2、TiO2和/或其组合的过渡金属氧化物和/或稀土氧化物着色剂,使得(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2)的mol%之和大于或等于0.001mol%且小于或等于10mol%,并且通过在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃后盖的玻璃落入CIELAB色空间内的L*大于或等于65且小于或等于98,a*大于或等于-20且小于或等于10,且b*大于或等于-15且小于或等于15;并且
其中所述着色玻璃后盖的玻璃的Na2O大于0mol%且小于或等于8mol%,且K2O大于0mol%且小于或等于1mol%,从而有利于离子-交换,其中所述着色玻璃后盖的压缩深度为10μm或更大,表面压缩应力大于或等于300MPa,并且中心张力大于或等于40MPa。
2.根据权利要求1所述的着色玻璃后盖,其中所述压缩深度大于或等于0.15t且小于或等于0.3t,其中“t”是所述着色玻璃后盖的厚度。
3.根据权利要求2所述的着色玻璃后盖,其中所述厚度大于或等于250μm且小于或等于6mm。
4.根据权利要求1所述的着色玻璃后盖,其中所述CeO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%,并且所述TiO2大于或等于0.1mol%且小于或等于2mol%。
5.根据权利要求1所述的着色玻璃后盖,其中(NiO+Co3O4)之和大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
6.根据权利要求5所述的着色玻璃后盖,其中(Co3O4+Cr2O3)之和大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
7.根据权利要求6所述的着色玻璃后盖,其进一步包括Fe2O3。
8.根据权利要求1所述的着色玻璃后盖,其中(R2O+R'O)的mol%之和大于或等于7mol%。
9.根据权利要求8所述的着色玻璃后盖,其中所述R'O大于4mol%且小于或等于10mol%。
10.根据权利要求9所述的着色玻璃后盖,其中(3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO)大于6.1。
11.根据权利要求10所述的着色玻璃后盖,其中所述Al2O3大于或等于13mol%且小于或等于18mol%,并且所述B2O3大于或等于3mol%且小于或等于8mol%。
12.根据权利要求11所述的着色玻璃后盖,其中(R2O-Al2O3)的mol%之差大于或等于-6mol%且小于或等于1mol%。
13.根据权利要求12所述的着色玻璃后盖,其中所述KIC断裂韧性大于或等于0.9MPa·m1/2。
14.根据权利要求12所述的着色玻璃后盖,其中所述Li2O小于或等于13.5mol%。
15.根据权利要求14所述的着色玻璃后盖,其中(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2)的mol%之和大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%。
16.根据权利要求15所述的着色玻璃后盖,其中(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO)之和大于或等于0.001mol%且小于或等于1.5mol%。
17.根据权利要求16所述的着色玻璃后盖,其中(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO)之和小于或等于0.5mol%。
18.根据权利要求17所述的着色玻璃后盖,其中通过在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃后盖的玻璃落入CIELAB色空间内的L*大于或等于65且小于或等于98,a*的绝对值大于或等于0.3,且b*的绝对值大于或等于0.5。
19.根据权利要求14所述的着色玻璃后盖,其还包括大于或等于57mol%且小于或等于63mol%的SiO2。
20.根据权利要求19所述的着色玻璃后盖,其中所述着色玻璃后盖的玻璃的Li2O大于或等于7mol%。
21.一种用于电子装置的着色玻璃后盖,包括:
B2O3、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、MgO和CaO的mol%量使得(3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO)小于或等于6.8且大于或等于5.7,并且其中(R2O+R'O)的mol%之和小于或等于25mol%,其中R2O是所述着色玻璃后盖的玻璃的碱金属氧化物Li2O、Na2O和K2O的mol%之和,并且R'O是ZnO和碱土金属氧化物CaO和MgO的mol%之和;
其中所述Al2O3大于或等于10mol%且小于或等于20mol%,所述B2O3大于或等于1mol%且小于或等于10mol%,且(R2O-Al2O3)的mol%之差大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%,其中所述着色玻璃后盖的玻璃通过人字形缺口短棒法测量的KIC断裂韧性大于或等于0.7MPa·m1/2;
其中所述着色玻璃后盖的玻璃还包括NiO、Co3O4、Cr2O3、CuO和/或其组合的过渡金属氧化物和/或稀土氧化物着色剂,使得(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO)之和大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%,并且通过在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃后盖的玻璃落入CIELAB色空间内的L*大于或等于65且小于或等于98,a*大于或等于-20且小于或等于10,且b*大于或等于-15且小于或等于15;并且
其中所述着色玻璃后盖的玻璃的Na2O大于0mol%且小于或等于8mol%,且K2O大于0mol%且小于或等于1mol%,其中所述着色玻璃后盖的压缩深度为10μm或更大,表面压缩应力大于或等于300MPa,并且中心张力大于或等于40MPa。
22.根据权利要求21所述的着色玻璃后盖,其中(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO)之和小于或等于0.5mol%。
23.根据权利要求22所述的着色玻璃后盖,其中通过在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃后盖的玻璃落入CIELAB色空间内的L*大于或等于65且小于或等于98,a*的绝对值大于或等于0.3,且b*的绝对值大于或等于0.5。
24.根据权利要求23所述的着色玻璃后盖,其进一步包括Fe2O3。
25.根据权利要求22所述的着色玻璃后盖,其中(3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO)大于6.1。
26.一种用于电子装置的着色玻璃后盖,包括:
B2O3、Al2O3、Li2O、Na2O、K2O、MgO和CaO的mol%量使得(3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO)小于或等于6.8且大于或等于5.7,并且其中(R2O+R'O)的mol%之和小于或等于25mol%,其中R2O是所述着色玻璃后盖的玻璃的碱金属氧化物Li2O、Na2O和K2O的mol%之和,并且R'O是ZnO和碱土金属氧化物CaO和MgO的mol%之和;
其中所述Al2O3大于或等于10mol%且小于或等于20mol%,所述B2O3大于或等于1mol%且小于或等于10mol%,且(R2O-Al2O3)的mol%之差大于或等于-8mol%且小于或等于4mol%,其中所述着色玻璃后盖的玻璃通过人字形缺口短棒法测量的KIC断裂韧性大于或等于0.7MPa·m1/2;
其中所述着色玻璃后盖的玻璃的Li2O大于或等于7mol%且小于或等于13.5mol%,并且其中所述着色玻璃后盖的玻璃还包括NiO、Co3O4、Cr2O3、CuO、CeO2、TiO2和/或其组合的过渡金属氧化物和/或稀土氧化物着色剂,使得(NiO+Co3O4+Cr2O3+CuO+CeO2+TiO2)的mol%之和大于或等于0.001mol%且小于或等于3mol%,并且通过在1.33mm的制品厚度下在F2照度和10°标准观察者角度下测量的,所述着色玻璃后盖的玻璃落入CIELAB色空间内的L*大于或等于65且小于或等于98,a*的绝对值大于或等于0.3,且b*的绝对值大于或等于0.5;并且
其中所述着色玻璃后盖的玻璃的Na2O大于0mol%且小于或等于8mol%,且所述K2O大于0mol%且小于或等于1mol%,其中所述着色玻璃后盖的压缩深度为10μm或更大,表面压缩应力大于或等于300MPa,并且中心张力大于或等于40MPa。
27.根据权利要求26所述的着色玻璃后盖,其中所述着色玻璃后盖的玻璃的R2O和R'O的mol%之和大于或等于7mol%。
28.根据权利要求27所述的着色玻璃后盖,其中所述R'O大于4mol%且小于或等于10mol%。
29.根据权利要求28所述的着色玻璃后盖,其中所述R'O包括大于0.5mol%且小于或等于7mol%的CaO和大于0.5mol%且小于或等于8mol%的MgO。
30.根据权利要求29所述的着色玻璃后盖,其中(3.802946+0.01747*B2O3+0.058769*Al2O3+0.080876*Li2O+0.148433*Na2O+0.153264*K2O+0.045179*MgO+0.080113*CaO)大于6.1。
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