CN1168438C - 含有紫胶的化妆品 - Google Patents

Abstract

本发明涉及含有紫胶的化妆乳剂或凝胶。根据本发明，含有紫胶的化妆品是由含有水相的紫胶制成。纯紫胶的含量在油/水型乳剂中为0.1-20wt%；在水/油型乳剂中为0.1-15wt%；在水凝胶中为0.1-10wt%。含量为1-20wt%的化妆品活性成份或其它添加成份可以含在油相或水相或双相中。本发明也涉及一种制造化妆品的方法。在此方法中，为了生产紫胶水溶液或分散液，使用含量为0.1-3wt%的水溶性成膜剂，并加入pH值为2-4.2的含量为0.1-1wt%耐酸胶凝剂。

Description

含有紫胶的化妆品

本发明涉及一种化妆乳剂或一种含有紫胶的凝胶。

已知紫胶作为一种树脂组分应用于发胶、头发定型剂及洗发水以及指甲油等化妆品中。紫胶也可作含醇组合物中的成膜剂使用。紫胶大部分已被许多新型共聚物取代，因为它们具有这种效果。

尽管如此，紫胶仍然具有一些实际应用，如用于发胶和洗发水中，并且不仅限于此，因为它是一种非常纯净的且质量好的天然产品。

US5,614,200A描述了可用作睫毛油的水/油型乳剂，除其它化妆品添加剂外，它含不包括树脂如紫胶的固体、如醇之类的液体赋形剂以及硬化抑制剂。

由国际公开WO96/41630可知，在日光防护剂中使用紫胶作为层间隔离剂将三层或更多层分隔开，从而在皮肤上形成多层的日光保护结构，并且皮肤只与含有无机防晒剂的那一层接触，令皮肤易于适应。

本发明的目的是改进传统乳剂和凝胶涂在皮肤上的护肤感，防止油腻或粘的不适感觉，同时改善它的不透水性，形成稳定的乳剂和凝胶。

已发现将含水紫胶分散液加入到油/水型或水/油型乳剂中或水凝胶中，在一定条件下可使化妆品(乳剂或凝胶)具有不同的结构类型，从而具有不同的性质。

制备此种乳剂或凝胶的前提条件是使用纯净的紫胶水溶液或分散液。紫胶正常情况下只溶解于如醇、酮和有机酸之类的溶剂。它不溶于烃类化合物中，并且只有以皂化紫胶的形式溶于水。已发现在一定的条件下，未皂化的紫胶最多也只能有约30wt％溶于水，在水中紫胶分散液含有的紫胶最多也可以达到约60wt％。这种紫胶溶液/分散液中含有：

紫胶1-60wt％，优选10-60wt％，特别优选15-60wt％；

水溶性成膜剂为0.1-3wt％；

在酸性范围内稳定的胶凝剂为0.1-1wt％；

一种可将pH值调整为2-4.2，优选为2-3.5的酸；以及

将总含量调至100％wt的水。

这些紫胶溶液或分散液的制备是将固体的和纯化过以及脱腊后的紫胶加入成膜物质和胶凝物质的含水酸性溶液中，该酸性溶液的pH值为2-4.2，同时在5℃-20℃的温度范围内搅拌，然后搅匀溶液或分散液中的成份，使它们溶合在一起。

因此，本发明提供一种含有紫胶的化妆品，其水相中包含纯紫胶成份，其中紫胶成份的分布为：

在油/水型乳剂中为0.1-20wt％；

在水/油型乳剂中为0.1-15wt％；

在水凝胶中为0.1-10wt％；

而在油相或水相或双相中含有其它的化妆品活性成份或载体的量为1-20wt％。此处所有的数量都按组合物的总重量计。

这种新型化妆品令皮肤特别光滑而不油腻，且格外柔软而不粘。

本发明的另一个目的是提供上述的含有紫胶的化妆品，其水相中包含纯紫胶成份，其中紫胶成份的含量分布为：

在油/水型乳剂中为0.1-20wt％；

在水/油型乳剂中为0.1-15wt％；

在水凝胶中为0.1-10wt％；

而在油相或水相或双相中含有其它的化妆品活性成份或载体的量为1-20wt％；

通过以下步骤进行制备：

a)以通常的方法将第一乳化相与第二乳化相进行混合，以制备乳剂或水凝胶，其中第一乳化相含有已添加的活性化妆成份和添加剂，第二乳化相含有已添加的活性化妆成份和添加剂；

或将水与胶凝物质混合并在其中加入活性化妆成份和添加剂；

b)在有水溶性成膜物质和胶凝物质存在下，将分子量约1000-1010的纯紫胶干燥固体与水混合，以制备5-60wt％的紫胶水溶液或分散液，该紫胶水溶液或分散液在温度为5℃-20℃及pH值为2-4.2的酸性情况是下稳定的；

c)在搅拌同时，将步骤a)的乳剂或凝胶加热至35℃-45℃；

d)在以150-1000rpm搅拌的同时，将步骤b)的紫胶溶液或分散液加到上述的乳剂或凝胶中，在20℃-45℃下搅拌5-60分钟；然后

e)将生成产品在室温下冷却。

进行b)步骤操作时，最好使温度控制在5℃-15℃之间。

例如，聚乙烯吡咯烷酮，如PVPK30^，可用作水溶性成膜物质。另一些可用作成膜物质的是脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖、季脱乙酰壳多糖、丙烯酸系聚合物、季纤维素衍生物、透明质酸及其盐以上述物质的混合物。

一种在酸性范围内为稳定的凝胶物质的例子是一种改性的天然多糖，如瓜尔豆羟丙基三希土元素氯化物(guar hydroxypropyltrimoniumchloride)  (Jaguar C14S^)。其它可用的胶包括琼脂、藻酸盐和藻酸和它们的混合物。

本发明所用的紫胶可以是加工产物。紫胶是一种天然紫胶树脂，是由雌性昆虫紫胶虫(Laccifer lacca Kerr.)分泌出来的虫胶。用于化妆品的纯化无蜡的树脂的分子量大约为1000，由大量的羟基一元二羧酸组成，以内酯、丙交酯和分子内酯的形式存在。主要的成份为分子量为304、296和280的紫胶桐酸、紫胶酸和壳脑醛酸(C₁₅H₂₀O₅)。因此紫胶是羟基羧酸低聚物而不是聚合物。杂质可通过溶剂萃取法去除，如使用乙醇，在用活性炭脱色和蒸发乙醇后，紫胶转化为黄色，再转化为微黄色固体。这种微黄色固体就是本发明含水溶液或分散液的原材料。

通过本发明的优选方法，第一次有可能使用粘度大于100m Pa·s(cP)的纯紫胶水溶液或分散液制成含紫胶水相化妆品。

当紫胶的含量约10％wt时，所使用的紫胶溶液/分散液的粘度为约500m Pa·s(cP)，当紫胶的含量为20wt％时，所使用的紫胶溶液/分散液的粘度为约1000m Pa·s(cP)，当紫胶的含量为35wt％时，所使用的紫胶溶液/分散液的粘度为约2500m Pa·s(cP)。优选紫胶溶液或分散液的粘度为约400-500m Pa·s(cP)或更高些。从而，55-60wt％的紫胶分散液的粘度为约100,000m Pa·s(cP)，是一种呈膏状至糊状产品，并且可用现有的设备加工成最终的化妆成品。由于紫胶的粘度依赖于其在含水分散液或含水溶液中的浓度，因此最好还是以本发明实际实施中的粘度为准。

本发明乳剂的结构大概是这样的，在油/水型乳剂中紫胶呈连续的水相分布，或者在水/油型乳剂中水滴被天然树脂层包围，或者在水凝胶中紫胶滴呈胶化的水相随意分布。

乳剂中或水凝胶中紫胶的含量为0.5-20wt％，优选为0.5-8wt％。

在油/水型乳剂中，油的含量为3-20wt％，优选为3.5-7.7wt％，水的含量为50-80wt％，优选为50-65wt％。

在水/油型乳剂中，水的含量为40-65wt％，优选为40-55wt％，油的含量为5-20wt％，优选4.5-10wt％。在水凝胶中，水的含量为40-80wt％，优选50-80wt％。

此外，含水紫胶溶液或分散液的浓度优先含量为15-50wt％。

本发明的化妆品也可为水/油/水型或油/水/油型多型乳剂。

在最终化妆品中紫胶的含量为：在油/水型乳剂中优选为5-20wt％，在水/油型乳剂中为5-15wt％，在水凝胶中为3-10wt％。

本发明含有紫胶的化妆品较好的形式为面霜、乳液、防晒剂、口红、化妆品、面膜、唇彩、发胶或凝胶。

油相或水相或双相可含有其它的活性化妆成份和化妆品载体或添加剂。

活性化妆成份包括，例如，乳化剂，诸如1-癸烷均聚物、聚甘油酯和其它已知的用于水/油型乳剂的乳化剂，以及苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯、蜂蜡、steareth、牛油树脂和其它已知的油/水型乳化剂。

其它可用的添加剂包括肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸异丙酯、碳化物(carbomer)、鲸蜡芳醇、卵磷脂、共聚物、石腊油、鲸腊醇、丙二醇、聚乙二醇、西蒙得木油、硅油、椰子油、棕榈油、矿物油、鲸腊醇十六酸酯、丙烯酸酯、丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联聚合物、铝镁硅酸盐、羟乙基纤维素及本领域的技术人所熟知的并已被具体应用于如口红、化妆品、其它化妆品中的另外一些物质。

作为添加的活性成份，化妆品制剂可包括1，3-和1，6-β-葡聚糖、CM-葡聚糖^、尿囊素、TiO₂、ZnO、ZrO₂、SiO₂和附加的诸如有机防晒剂的UVA和UVB保护物质。例如，为达到这种目的可以使用二苯酮衍生物、3-亚苄基樟脑衍生物、肉桂酸酯或水杨酸酯、4-氨基苯甲酸衍生物如二苯酮-3、丁甲氧基二苯甲烷、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯及其它水溶性产品如苯基苯并咪唑磺酸或二苯酮磺酸衍生物。也可以与过滤紫外线吸收的化合物结合使用。

本发明的乳剂也可含有选自含有色料的粉末状物质，如金属氧化物(氧化铁、TiO₂、群青色、三氧化二铬、云母氧化钛、云母氧化铁及它们的混合物)和其它粉末状物质，如二氧化硅、硅石、氧化锌、高岭土、二氧化硅改性高岭土(根据WO96/17588)、聚四氟乙烯、尼龙、滑石、云母、聚异丁烯酸甲酯、聚乙烯、类似包胶的或未包胶的谷物淀粉等天然有机化合物和它们的混合物。

此外，对化妆有益的添加剂也可使用，包括水；乙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇、1，2-亚乙基二醇、C₉-C₁₁醇等一元醇和多元醇；含有1，2-亚乙基二醇、丙二醇或二甘醇的甲基醚、乙基醚或丁基醚；胶凝物质；诸如维生素A、E、B₂、B₆、B₁₂、C等维生素；泛酰醇、芦荟vera、尿囊素、红没药醇；着色剂；防腐剂；防老化剂、游离基清除剂；酶，植物成份；天然抗炎剂；保湿因子；抗氧化剂；pH值调节剂；如可溶性黑素等颜料；香料；葡萄糖铜等。

另外，根据国际公开WO94/00109，乳剂或凝胶可含有载氧的不对称层状聚集物，或根据国际公开WO95/03061，含有在不对称层状聚集物或脂质体中具有高矫顽力的分散的或磁化的坚硬单晶体粒子。根据国际公开WO94/13783，采用精细超声波浸提法提取酵母或植物的浸提产品是非常有效的。

本发明具有以下优点：

1.将紫胶掺入乳剂或水凝胶会改善了皮肤的感觉，这已经过试验证实。

2.装饰性化妆品如口红、着色日霜、化妆用品、化妆彩粉及所有含有颜料和颜料类物质如六铁酸钡和六铁酸锶(见WO95/03061)的磁化坚硬单晶粒子的化妆品对皮肤的附着力得到了改善。

3.如防晒油、防晒乳液、晒后保养油、防晒凝胶等防晒化妆品在水中的稳定性增加了。

4.在防晒品中，紫胶作为抗海水/抗沙剂使用，因为它不会在皮肤上留下任何油膜。

5.皮肤上不会发现有任何产品留下的粘性。

6.均相的乳剂也是由具有大量的如二氧化钛或氧化锌或二氧化钛、氧化锌和二氧化硅的混合物等无机颜料获得的，它尤其含有很高的防晒因子，非常适于防晒产品。

7.具有一种被称作亚光的特殊光泽的口红和唇彩是一种特别耐久(持久)的产品。

以下将结合实施例对本发明进行更详细的说明。除特别说明外，所有的数量都以重量为准。

实施例1

制备油/水型乳剂

油/水型乳剂是由以下成份制备的。A相和B相分别在搅拌中60℃的温度下制备，在前述的温度下将它们混合，然后冷却至40℃。边搅拌边将C相和D相加入到总混合物中。

A相

苯甲酸C₁₂-C₁₅烷基酯                         3.5％

steareth                                      1.5％

B相

水                                            调至100

甘油                                          1.5％

着色颜料                                      2.0％

C相

巴巴苏油                                      2.5％

硅油                                          1.5％

防腐剂                                        0.3％

D相

芳香油                                        0.2％

实施例2

制备紫胶水溶液/分散液

搅拌时，在100mL水中加入柠檬酸，将其pH值调整为3.3。然后在进一步搅拌同时加入1.3g聚乙烯吡咯烷酮(PVPK30^)和0.6g瓜尔豆羟丙基三希土元素氯化物(CTFA)(Jaguar C14S^)。在大约13-15℃下以少于1000rpm转速往生成溶液中加入15g纯化和脱腊微粒紫胶，并使溶液以1450rpm转速进行均质。

以此方法制备的紫胶溶液具有540cP·s的粘度。具有更高粘度和浓度的紫胶溶液和分散液用同样方法制备，只是改变pH值和紫胶以及其它成份的加入量。

实施例3

制备水/油型乳剂

水/油型乳剂是用以下成份制备的。A相和B相分别在搅拌中85℃的温度下制备，在同样的温度下将它们混合，然后边搅拌边冷却至40℃。在搅拌同时将C相加入到总混合物中。

A相

1-癸烷                                      11.0％

聚甘油酯                                    3.0％

矿物油                                      5.0％

过滤紫外线的二氧化钛/氧化锌/二苯酮-3        3.5％

二氧化硅(单分散)(Merck)                     1.0％

B相

蒸馏水                                      调至100

甘油                                        6.0％

C相

防腐剂                                      0.2％

芳香油                                      0.1％

实施例4

制备凝胶

在室温下将制备A相至C相并按顺序连续混合，再使之均质。

A相

蒸馏水                                    调至100

交联聚合物                                     1.0％

甘油                                           2.0％

B相

三乙醇胺                                       1.0％

C相

芳香油                                         0.2％

防腐剂，春黄菊提取物                           2.0％

维生素E                                        0.5％

维生素C                                        0.5％

维生素B₂                                      1.0％

实施例5

晒黑日霜

在35℃下边搅拌边将由实施例2制备的含有20％紫胶的紫胶溶液作为E相以15.0％的量加入由实施例1制备的混合物中，并搅拌至混合物均相。

实施例6

防晒乳剂

在35℃下边搅拌边将由实施例2制备的含有10％紫胶的紫胶溶液作为D相以占总组合物20.5％的量加入由实施例3制备的35℃混合物中，并搅拌至混合物均相。

实施例7

护肤凝胶

在室温下，边搅拌边将由实施例2制备的含有1％紫胶的紫胶溶液或分散液作为C相以占总组合物20.5％的量加入由实施例4制备的混合物中，并搅拌至混合物均相。

实施例8

口红

A相

蜡WM300/46(CTFA)                            70％

蓖麻油                                      12％

PPG1-油硬脂酸甘油酯石蜡                     0.5％

着色剂                                      4.5％

B相

DMDM海因                                    0.6％

PPG518MDI共聚物(CTFA)                       1.0％

水                                          调至100

C相

芳香油                                      0.5％

将A相在搅拌中于80℃下溶化。并将A相在搅拌中于80℃下加入B相。将混合物冷却至50℃，边搅拌边在此温度下将C相加入。然后边搅拌边将由实施例2制备的含有50％紫胶的紫胶分散液以占总组合物5％的量加入，并搅拌至混合物均相，然后使混合物凝固。

实验实施例1

一种由实施例6制备的产品被指定为“A产品”，另一种由实施例6制备的相同产品被指定为“B产品”，所不同的是“B产品”未加紫胶溶液。

为了达到在日光浴时的测试目的，两种产品被应用到十个被预先晒黑的志愿者的全身。

A产品对所有志愿者都有充分防止紫外线的保护作用。在白天四个小时的日光浴中有三次间断进行每次十分钟的水浴，每次只使用这种产品一次，而且在水浴中这种产品具有足够的防水性能。

B产品在白天四个小时的日光浴中对八个志愿者使用了最少两次以达到同样防止紫外线的保护作用。但它在水中的稳定性不好。

Claims (15)

1.一种含有紫胶的化妆品，在水相中含有紫胶，其中纯紫胶的含量为：

在油/水型乳剂中为0.1-20wt％，在水/油型乳剂中为0.1-15wt％，在水凝胶中为0.1-10wt％；水相也含有水溶性成膜物质以及在酸性条件下稳定的凝胶物质，在油相或水相或双相可含有其它活性化妆品成份或载体为1-20wt％，且所有的组分含量都是以全部组合物的重量计，

其中纯紫胶是没有杂质的固体，溶解或分散于含有水溶性成膜剂、胶凝剂及酸的水中。

2.一种含有紫胶的化妆品，包含水相紫胶，其中纯紫胶的含量为：

在油/水型乳剂中为0.1-20wt％；

在水/油型乳剂中为0.1-15wt％；

在水凝胶中为0.1-10wt％；和

在油相或水相或双相中含有其它的活性化妆成份或载体为1-20wt％；

且所有的组分含量都是以全部组合物的重量计；

通过以下步骤进行制备：

a)以通常的方法将第一乳化相与第二乳化相进行混合，以制备乳剂或水凝胶，其中第一乳化相含有已添加的活性化妆成份和添加剂，第二乳化相含有已添加的活性化妆成份和添加剂；

或将水与胶凝物质混合并在其中加入活性化妆成份和添加剂；

b)在有0.1-3wt％的水溶性成膜物质和在酸性pH值范围内稳定的含量为0.1-1wt％的胶凝物质以及可将pH值调整为2-4.2的酸存在的情况下，将分子量为约1000的纯紫胶干燥固体与水混合，在温度为5-20℃下以150-1000rpm的转速搅拌5-60分钟，制备含量为5-60wt％的紫胶水溶液或分散液；

c)搅拌同时将步骤a)的乳剂或凝胶加热至35℃-45℃；

d)在35℃-45℃下以150-1000rpm转速搅拌5-60分钟，搅拌中加入步骤b)的紫胶溶液或分散液；然后

e)将生成产物在室温下冷却。

3.根据权利要求2的化妆品，其中紫胶水溶液或分散液的浓度为10-60wt％。

4.根据权利要求1或2的化妆品，其中紫胶水溶液或分散液的浓度为15-60wt％。

5.根据权利要求4的化妆品，其中紫胶水溶液或分散液的浓度为15-50wt％。

6.根据权利要求1的化妆品，其中的乳剂为水/油/水型或油/水/油型的多类型乳剂。

7.根据权利要求1或2的化妆品，其中的最终化妆成品中，油/水型乳剂中紫胶的含量为5-20wt％，水/油型乳剂中紫胶的含量为5-15wt％，水凝胶中紫胶的含量为3-10wt％。

8.根据权利要求1或2的化妆品，其中在乳剂或水凝胶中的紫胶含量为0.5-8wt％。

9.根据权利要求1至8中任一权利要求中的化妆品，其中紫胶溶液或分散液的粘度为500-100,000m Pa·s(cP)。

10.根据权利要求9的化妆品，其中紫胶溶液或分散液的粘度为1000-100,000m Pa·s(cP)。

11.根据权利要求9的化妆品，其中紫胶溶液或分散液的粘度为2500-100,000m Pa·s(cP)。

12.根据权利要求1至11中任一权利要求中的化妆品，其中产品的类型为面霜、乳液、防晒剂、口红、化妆品、面膜、唇彩、发胶或凝胶。

13.一种制备含有紫胶的化妆品的方法，包括以下步骤：

a)以通常的方法将第一乳化相与第二乳化相进行混合，以制备乳剂或水凝胶，其中第一乳化相含有已添加的活性化妆成份和添加剂，第二乳化相含有已添加的活性化妆成份和添加剂；

或将水与胶凝物质混合并在其中加入活性化妆成份和添加剂；

b)在有0.1-3wt％的水溶性成膜物质和在酸性pH值范围内稳定的含量为0.1-1wt％的胶凝物质和可将pH值调至2-4.2的酸存在的情况下，将分子量为约1000的纯紫胶干燥固体与水混合，在温度为5-20℃下以150-1000rpm的转速搅拌5-60分钟，制备含量为5-60wt％的紫胶水溶液或分散液；

c)搅拌同时将步骤a)的乳剂或凝胶加热至35℃-45℃；

d)在35℃-45℃下以150-1000rpm转速搅拌5-60分钟，搅拌中加入步骤b)的紫胶溶液或分散液；然后

e)将生成产物在室温下冷却。

14.根据权利要求13b的方法，其中温度为5-15℃。

15.根据权利要求13b的方法，其中pH值为2-3.5。