CN1172426A - 含皮肤活性成分的无水化妆品 - Google Patents

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Abstract

公开了一种新的化妆品组合物,它包含可用于极性皮肤活性成分的局部释放体系。活性成分例如促进皮肤再生的α－羟基酸吸附或吸收于优选的多孔载体颗粒中,如需要,可加入黏性极性溶剂如甘油以帮助吸附和吸收,将该体系和一种成膜体系共同分散于无水化妆品基质中。该组合物可被制成各种不同的化妆品,例如眼影、眼影膏和唇膏,均具有直接的美容效果和长效的护肤活性。

Description

含皮肤活性成分的无水化妆品
技术领域
本发明涉及包含释放体系的化妆品组合物，该体系提供了一种使皮肤活性成分向特殊的角质层区域释放的新途径。本发明的组合物特别适于用作眼部促进剂(但不排除用于其它部位)，对眼睑、下眼睑区域和眼角或外眼角具有美容效果，也适用于唇部及其它部位的美容。
本发明包含新的成膜体系，该体系有助于活性成分的释放。这些成膜体系能得到补充，并可单独用于该释放体系。
技术背景
眼睛本身是个人身份和个性的重要标志，也是他人注意力的重点。彼此面对面时，目光是无声交流的有效手段。眼睑和眼部周围区域的状态对眼睛的外观十分重要，能加深他人的印象。因此，眼部护理组合物是化妆品工业的重要部分。
眼部易对化妆过敏，有时属于难于护理的区域。眼部区域会受到先天缺陷和疾病的影响，并因年龄、天气、饮食等的影响而迅速老化。良好的眼部美容护理会对个人的身心产生显著的益处，该护理可使其表皮更加光滑。
某些常见的眼部问题包括皱纹、裂纹、细纹的形成、面疱和黑斑。这些问题会影响到上下眼睑，特别是下眼睑区域和眼角，尤其是外眼角(称为“眼角”)，使其易于形成裂纹和细纹，俗称“鱼尾纹”。
针对这些问题，化妆品工业中采用各种药物经遮盖、填充、着色或其它手段调节老化的眼部区域的外观。采用面膜、眼部抗皱霜、和其它眼部护理产品增进眼部、眉毛、和眼睑缘的外观效果，并能对整个眼部产生有益(有时是显著)的作用。本发明的另一重要目的是提供一种化妆品，它可用于护理眼睛周围主要的皮肤区域，尤其是眼睑、下眼睑区域和外眼角部位。这些化妆品有眼影、眼霜、和眼部抗皱霜。虽然某些常用的化妆品如粉底霜和胭脂也可以用于眼部，但需要注意的是，其中的刺激性或致敏性物质可能会对眼部造成损害，或造成眼部浮肿或感染。
已公开使用的化妆品中包括各类眼部护理化妆品，专利文献中也充斥了成百上千的建议和解决方法，来解决为达到所需的眼部美容效果而产生的各类问题。例如，美国专利4783333(Mercado)和美国专利5073364(Giezendanner)，其公开内容结合在此作为参考。
但是，在本申请申请日以前提出的这些建议和解决方法均不能使多数用户的眼部美容护理达到完全满意的效果。现有的眼影在涂敷几小时后就会褪色，会在敏感区域造成清晰的纹路，并易被水(如眼泪、雨水、汗水等)冲坏。眼影膏可以缓解这些问题，但对皮肤本身毫无益处。
其它眼用化妆品要么难于涂匀或持久保留，要么会产生不适感或黏涩感，或是成膜性差(难于铺展)，或黏滞性强，或难于除去。因此，除某些包含皮肤再生成分的特殊用途的眼用化妆品外，极少有能对皮肤产生长效改善效果的眼用化妆品。这类眼霜一般为夜用型，且不能良好地保持眼影，因此，由于其不能对皮肤外表产生明显的改善，一般不在白天使用。
一般不希望分别涂敷美容有效成分和皮肤活性成分，因此需将皮肤活性成分直接加入眼部美容组合物中。但这存在一定困难。
这里使用的术语“皮肤活性”是指作用于皮肤的材料能对皮肤产生某种长效的改善，能在除去胭脂后起效或产生持续的改善效果。因此，皮肤活性有别于化妆特性，化妆品仅在涂敷于皮肤上时才有效。
许多化学物质会对皮肤产生显著的生理作用。这些皮肤活性化合物之一包括低分子量(例如，含10个或10个以下C原子)的α-羟基羧酸。通称“α-羟基酸”，已知这类酸对皮肤具有多种有益效果。这里引用的“AHA’s”是公开出版物和科技文献中常用的缩写，α-羟基酸能滋润干燥皮肤，并能改善各种皮肤疾病，包括痤疮、牛皮癣和其它皮肤疾病。AHA’s对皮肤的再生也有效。根据其施用的浓度和范围，它们会促使或刺激皮肤脱皮，除去角质外层刺激新皮层的再生，从而使皮肤外观具有显著改善。
能提供这些效果的某些AHA’s是最普通的α-羟基酸，即乙二醇酸，以及乳酸、柠檬酸和苹果酸。这些酸也称作“果酸”，因为它们是在水果中发现的，以及在乙二醇酸和甘蔗中发现。已知或已提出过还有其它多种AHA’s或等效的α-酮酸可用于皮肤再生或能提供有益的护肤功能。某些β-羟基酸，例如水杨酸也具有有益的护肤功能。美国专利5091171中(Yu等人)公开了某些这类“皮肤酸”，结合在此作为参考。
由于许多人的眼部的美容条件较差，因此认为最适于在眼部施用这类有益的护肤成分，如AHA’s，但在眼部施用AHA’s也存在某些问题。适用的AHA’s一般都是亲水性的，易在水中溶解，如乳酸在室温(约16.8℃)下就会变成液状。这种亲水特性使其难于与疏水性的眼部化妆品(如眼影、眼影膏)相容。这类眼用化妆品的无水特性意味着经化学或物化混合后，该少量的活性亲水成分(例如AHA’s)就会失活，或者因皮肤表面缺乏足够的亲水或含水环境而无法释放有效量的该活性成分。
另外，这些成分的优选环境尤其应为酸性的，但皮肤表面经无水或基本疏水的化妆品护理后很难达到该条件。眼用化妆品的关键问题在于如何避免对眼睛的刺激、致敏和致病作用。AHA’s呈强酸性，即使对其它耐刺激的皮肤部位也具有强刺激性。因此，对于用于眼部或其它敏感性皮肤的日用化妆品来说，如何避免其刺激性十分重要。
将皮肤或美容活性成分加入化妆品载体的途径之一是在适用的颗粒赋形剂中加入该活性成分。适用的赋形剂颗粒是细孔聚合物颗粒或微球。该方法的问题在于在该含有活性成分的介质和微球之间存在亲和力，以使活性成分能吸附到微球上，因此该活性成分释放时需克服该亲和力。重要的是，该释放载体本身对皮肤活性成分的亲和力不能高于赋形剂对该成分的亲和力，否则，活性成分就会过早地从多孔赋形剂中释放到载体中而损耗。
美国专利5292512(Schaefer等人)中公开了一种局部用化妆品组合物，其中的皮肤活性成分是治痤疮药，例如视黄酸类和过氧化苯甲酰、激素、抗真菌药、抗微生物剂等，它们吸附于载体颗粒上，用于皮肤释放。典型的载体颗粒是有机聚合物微球。通过将活性成分溶于适宜的溶剂(如，水、甘油等，见第4栏47-54页)中，从而使该活性成分吸附于微球上。
Schaefer等人的目的是使活性成分进入皮脂腺，从而在皮下释放。为此，Schaefer等人采用了粒度很小的微球，其中80％微球的直径为3微米-10微米，是明显能透过皮肤进入皮脂腺的适宜的粒度。(见第1栏45行-第2栏40行。)Schaefer等人没有提供皮肤活性成分透过角质外层的途径，也未提供活性成分控释的方法，尤其是亲水性活性成分从皮肤表面的无水化妆品组合物中控释的方法。Schaefer等人提供的是透皮释放而不是表皮释放。
Schaefer等人采用微球吸附制备出各种亲水或疏水凝胶组合物，据称具有良好的抗痤疮特性，可能是由于该吸附有活性成分的载体颗粒能够进入皮脂腺。Schaefer等人的组合物明显仅是为改进特殊活性成分的释放而制备的组合物，本身缺乏有益的美容特性。如果用户想达到除治疗痤疮或其它治疗作用以外的美容效果，还需使用另外的化妆品，因其与治痤疮药不相容。Schaefer等人并未尝试将吸附有活性成分的微球加入化妆品基质中，也未指出过由此产生的问题。特别是Schaefer等人没有提到如何使亲水性活性成分从化妆品组合物中释放到表皮上，该组合物中包含疏水基质，从而使该组合物除具有释放活性成分的特性外，本身还具有有益的美容特性。
发明简述
本发明提供一种解决方法。该方法能解决如何使皮肤活性亲水性活性成分从基本疏水的组合物中释放到眼部和其它敏感性皮肤表面上。
为此，本发明提供一种化妆品组合物，其中溶于亲水性液体介质的亲水性皮肤活性成分吸附在适用的颗粒载体之内或之上。该载体-活性成分体系可与基本无水的化妆品基质(例如，膏霜基质)混合。该无水基质中优选含有一种或多种成膜剂，从而提供一种新的化妆品组合物，经局部涂敷可将亲水性活性成分释放到皮肤上。本发明优选的实施方案提供的是解决问题的方法，所解决的问题是如何使含有有效量皮肤活性成分的化妆品组合物经控释方式将该皮肤活性成分释放到皮肤上。
本发明的化妆品组合物可制成多种化妆产品，例如，着色眼影、无色眼影膏、唇膏、滋润剂、唇用品、粉底霜等。这些新化妆品除具有可观的美容特性外，还具有皮肤活性和持续的效果。因此，可在眼影中加入皮肤再生成分(例如，α-羟基酸)从而对眼睑产生暂时性的和长效的改善。
以下的试验和研究表明，本发明的化妆品组合物能以活性形式向皮肤释放AHA’s等活性成分，该组合物中含有吸附于微球的皮肤活性成分(例如，AHA’s)，该成分是从成膜剂或成膜体系分散于其中的基本无水的载体中释放出来的。这里所示的数据表明本发明组合物所含的AHA’s可有效地释放到皮肤上，并能产生可观的护肤效果，例如皮肤再生作用，使用四周或四周以上，滋润效果明显增加。试验中意外地发现，尽管该皮肤活性成分与疏水性膏霜或凝胶基质相混合进行试验，但仍能成功地从微球载体中释放出来。载体的疏水性能抑制亲水活性介质从微球中释放出来。理论上并无明确限制，本发明的理论是：涂敷该产品时的铺散和摩擦作用能使微球上吸附的AHA在与皮肤接触时，皮肤中的水分能将含AHA的亲水性介质从微球中吸附出来。当本发明的化妆品组合物涂敷于特殊的皮肤部位(如，眼部周围和唇部)。经持续揉搓作用(如，眼睑眨动和嘴唇运动或摩擦)后，该组合物会从与表皮接触的微球上持续传递下来，含AHA的亲水介质会向表皮释放。
另外，根据该理论，似乎无水基质的成膜特性会使皮肤表面形成防水分散失膜，抑制水分从皮肤挥发。这种对水分散失的控制能使上皮含水量增加，从而促进皮肤活性成分从载体向皮肤的释放。另外，随后在水或其它适用于该皮肤活性成分的溶剂中加入另一美容制品，该制品在本发明的组合物中用作底剂，也有助于使该活性成分从载体释放到皮肤上。
有机聚合物微球为光滑的，难于黏附在皮肤上。当将该微球加入无水化妆品组合物中后，它就会具有强吸附性，该组合物中含有适用的成膜剂，包括本发明的成膜体系。当将该成膜体系用于含有微球的化妆品组合物后，会形成具有良好铺展性的无水膜，并且无黏涩感或黏滞感。
采用本发明的组合物还可获得其它可观的美容特性。在经具有皮肤再生作用的AHA’s进行皮肤还原的同时，皮肤上的细纹还会经微球的填充作用和光散射作用而被遮盖或掩饰。
优选的组合物也能进行光散射，以减轻眼下的黑圈，产生柔和的效果。本发明的优选实施方案中，在涂敷该组合物时，它也可以在它施涂的皮肤表面具有改进的防水特性，可促进亲水性皮肤活性成分从化妆品中释放，并能增进本发明产品使用时的持久性。
许多上述特性都可以与单独的多功能化妆品组合物相结合，对用户产生暂时的和持续的效果。优选实施方案的详细说明
以下将详细介绍本发明的某些实施方案和一种或多种实施方法，包括本发明人实施本发明的最佳方式。说明并不仅限于对优选实施例的描述。
本发明的优选实施方案涉及新的化妆品组合物，它包含有效量的极性皮肤活性成分、足量的适用的吸附性或吸收性载体，以吸附该皮肤活性成分，以及一种或多种包含在无水载体或基质中的成膜剂，从而能将皮肤活性成分释放到角质层表面。该组合物除具有使用户喜爱的常规的美容化妆作用，有时还能在除去化妆品后仍能保持一种或多种护肤效果。
该基本无水的基质中含有一种介质或载体，能使吸附在赋形剂颗粒上的活性成分分散，该介质或载体可为液状或半固状，例如，一种可用于其它化妆品组分的分散剂或溶剂，能使组合物具有所需的美容特性。该无水基质可包含一种或多或少的挥发性的疏水化妆品溶剂，其中选择性地分散一种胶凝剂，以提供所需的稠度。
吸收性赋形剂。本发明中可采用各种材料用作赋形剂，以释放该皮肤活性成分，例如，α-羟基酸具有皮肤活性，但为确保其它化妆成分的活性，可能会使α-羟基酸失活。适用的赋形剂材料包括有机聚合物微球、和无机颗粒，但并不仅限于此。某些可商用的微球粉末也适用于制备本发明的化妆品材料，包括有机聚合物材料，例如聚乙烯、聚丙烯及其共聚物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、尼龙、乙烯-丙烯酸酯共聚物，和聚偏乙烯共聚物。任何适应本发明目的、具有良好吸附性或吸收性、基本无毒、无刺激性、并能与无水载体相容的化妆可相容有机聚合材料均可用于本发明。
某些无机颗粒的实例包括滑石粉、粘土、有机改性粘土、高岭土、云母、水杨酸钙和多种金属(例如，钙和镁)的碳酸盐。
赋形剂颗粒不应过大，否则其作为该组合物的组分时会有粗糙和沙粒状感觉，而不是化妆品应有的光滑感觉。因此至少80％的颗粒不应超过50微米，优选不超过20微米。颗粒也不应过小，否则就会被吸附在皮脂腺上，这是我们所不希望的，而且，仅能携带少量皮肤活性成分。为了提供满意的铺展化妆感觉，该赋形剂颗粒应较大，从而可以释放所负载的活性成分，该活性成分可以吸附在颗粒表面上，也可以透过颗粒表面的开孔进入颗粒的内部。优选至少80％的赋形剂颗粒的直径大于10微米。特别优选的至少80％的颗粒为10-20微米，更优选10-15微米。适宜的平均颗粒尺寸为12-20微米。
特别优选的多孔赋形剂颗粒应能吸收占颗粒本身体积10-90％的液相，而不是简单地留在颗粒表面。
用作皮肤活性成分或皮肤活性溶液的局部释放赋形剂的吸收性基质粉末可包括多孔有机合成聚合物微球，例如适用于化妆品的聚酰胺，如尼龙12，约占化妆品组合物总重量0.1-40.0％、优选5.0-20.0％、更优选6.5-10.0％。除能负载AHA’s或其它亲水性皮肤活性成分外，该有机聚合物微球还可使该组合物具有所需的特性，如油性、粉末特性和滑爽特性，并能增进该组合物的光散射特性。当该有机聚合物微球释放了AHA或其它皮肤活性成分后，它们还能吸收皮脂，有助于控制皮脂分泌过剩。皮肤活性成分
在本发明中，可用于释放到皮肤上的、适用的皮肤活性成分的实例如下(但并不限于此)：麻醉剂，例如，苄醇、利多卡因和薄荷醇；收敛剂，例如，witch hazel、苯甲酸和铝盐，或铝/锆盐；溶角蛋白剂，例如，视黄酸、水杨酸、抗坏血酸和乙酸；脱除剂，例如，乳酸、乙醇酸和其它的α-或β-羟基酸；血管收缩剂，例如，盐酸苯肾上腺素；外用止痛剂，例如，盐酸扑敏宁和樟脑；抗炎药，例如，甘草酸盐、α-红没药醇；水杨酸衍生物和布洛芬；抗刺激药，例如，尿囊素、蛋白质、三甲基甘氨酸、甘氨酸、抗坏血酸、阿魏酸、乳酸钠；漂白剂，例如，磷酸抗坏血酸镁、过氧化氢、曲酸和氢醌；脂解剂，例如，咖啡因、氨基叶绿素和其它黄嘌呤碱类；助染剂，例如，二羟基丙酮；防晒剂，例如，二乙醇胺对甲氧基肉桂酸酯、氨基苯甲酸甘油酯、2-羟基4-甲氧基-二苯酮-5-磺酸、2-苯基苯并咪唑磺酸；滋润剂和保湿剂，例如，泛醇、乳酰胺丙基三氯化铵(trimonium chloride)、吡咯烷酮(pyro lidone)羧酸，和分子量约为40-10000道尔顿的聚乙二醇、丙二醇/乙二醇共聚物、甘油、聚甘油、单糖、二糖、三糖或多糖，或还原单糖、二糖、三糖或多糖或其衍生物、丙二醇、分子量约为100-10000道尔顿的聚丙二醇、吸湿性氨基酸、肽和多肽或其衍生物、聚氨基葡糖、α-或β-羟基酰胺或酯、甘油乙氧基化衍生物、丙二醇、丁醇和戊醇、肌醇和盐酸胆碱；营养剂，如维生素C、维生素B、维生素Bc，以及无机物，例如，钙、镁、铁、锌、锰、硒和磷。
此处还提出了与上述实例等效的及其它适用于本发明组合物的皮肤活性成分。这些成分见《OTC专题》和《医生手册》，均结合在此作为参考。在美国专利5292512(Schaefer等人)中也公开了这些成分的一部分，及其它成分，也结合在此作为参考。上述的Schaefer等人的化妆品释放体系与本发明的明显不同。Schaefer等人采用的是超微等级赋形剂颗粒，小到足以透过皮肤上的开孔进入皮肤，从而使该负载有活性成分的颗粒由皮下释放入皮脂腺的开孔。为使该颗粒能够经皮下和体系释放进入皮脂腺的开孔内，Schaefer等人的赋形剂颗粒的直径需小于10微米。由于该活性成分吸附在该颗粒赋形剂上或被该颗粒吸收，并分散于基本无水的化妆品基质或载体中，因此优选该皮肤活性成分是极性的，并且对基本无水的基质的成分无亲和力，或亲和力很低。
本组合物的优选实施方案中，一种或多种皮肤活性成分的用量约占组合物重量的0.01-10.0％。更优选其用量约为0.5-8.0％，更优选约为1.0-5.0％。也可以根据其它活性成分活性，采用相应比例的其它活性成分，但该比例应是对眼部敏感区优选的比例。
优选的皮肤活性成分是脱除剂类，已知分别有α-和β-羟基酸。采用这些材料可滋润皮肤或促进皮肤再生，使皮肤纹理更细腻，并使其具有更好的表观特性。只有长期规律地使用本发明的化妆品组合物后，例如经数日至数周的每日应用，可以是14或21天，并可以持续3-6个月，或更长时间，每日一次或两次，才会取得该明显效果。为此，本发明实施方案中的该基本无水的眼用或唇用化妆品组合物中包含用作皮肤活性亲水成分的至少一种α-羟基酸(这里记作“AHA”)，例如乳酸、柠檬酸、苹果酸、混合果酸，或其混合物，它们存在于基质中，或负载在多孔赋形剂颗粒上。优选AHA负载在赋形剂颗粒上，存在于赋形剂颗粒表面的孔中，或在与这些表面孔连通的颗粒内部孔中，包含AHA的亲水性介质可由颗粒表面释放出来，并被皮肤上的水分吸收(可能是通过毛细作用)。
可用于实施本发明的其它α-羟基酸包括直链或支链脂肪酸，其中在脂肪主链上有不超过三个取代基，所述的取代基为非碱性的，且选自羟基、醛基、酮基、羧基、氯和硝基。其酸性和在水或水-醇中的溶解度均为适用于本发明的α-羟基酸所需的特性。
某些优选的α-羟基酸包含至少一个疏水部分，该部分是含有四个基本非极性键(例如，碳-碳键或碳-氢键)的碳原子。该疏水性有助于平衡电负性羟基和羧基，可改善生物相容性和利用度。
其它优选的α-羟基脂肪酸为单羧酸(nonocarboxylic)，选自2-羟基-正丁酸、2-羟基-异丁酸、2-羟基-正戊酸、2-羟基-异戊酸、2-羟基-正己酸、2-羟基-异己酸。也可采用其二羟基或多羟基类似物，例如，其2，X-二羟基类似物，其中“X”是3-6的整数，与各自的单羟基酸相对应，代表第二个羟基取代基所在的碳原子的位置，不是在第一个或第二个碳原子上。由于第二个羟基又包含一个上述的疏水部分，因此优选该二羟基酸可中和更多的负电性。
某些皮肤活性成分所具有的特性，例如低熔点，可使其直接吸附或吸收于赋形剂基质，其它则为在室温下结晶形式，及优选可溶于适用于该活性成分的亲水性溶剂体系中。也优选该溶剂体系对无水基质无亲和力或亲和力很小。重要的是使溶剂和皮肤活性成分溶质保持在赋形剂中，并保证该皮肤活性成分具有所预期的功能。另外，该溶剂应具有适宜的黏度，进一步防止该皮肤活性成分从赋形剂中脱离聚集。溶剂还应为惰性的，或者至少不会对该皮肤活性成分的功能产生相反的作用。
亲水性溶剂。可单独或共同使用某类液体亲水溶剂或分散介质，有助于使皮肤活性成分负载于颗粒赋形剂之上或之中，该溶剂包括水、醇和醚，但不仅限于此。
适用的醇类包括如下式所示的单羟基、二羟基、三羟基或多羟基醇：
Figure A9619167800151
其中R＝H，CH3，或含1-20个碳原子的饱和、不饱和、环状或支链烷基；X＝0-1000000；Y＝0-100；Z＝0-10；且
    R1＝H，CH3，O-CH3，O-CH2-CH3这些化合物的适用的实例包括甘油、丙二醇、二丙二醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、戊醇、异戊醇、新戊醇、二甘油、聚甘油、山梨醇、聚亚乙基甘油，和多元醇。
适用的醚包括非取代和取代醚，例如UCON流体(注册商标)(联合碳化物公司)或DOWANOL流体(注册商标)(DOW化学公司)，或CARBITOL及CELLOSOLVE溶剂(注册商标)(联合碳化物公司)。
一般来说，亲水性溶剂或溶剂混合物与皮肤活性成分的用量比约为99份：1份至1份：99份时，具有适宜的黏度。但优选的比例利用了溶剂的物理或物化特性，使皮肤活性成分在液相中以活性形式释放，被吸收性赋形剂颗粒吸收。为此，在某些条件下，最好采用少量溶剂，优选主要具有所需特性的溶剂，如活性成分与溶剂的比例约为1∶1至1∶20份(重量)。该比例可使细胞间的活性成分尤其是细胞内的活性成分(例如亲水性或水溶性激素，如皮质甾类)在较低用量时(例如，活性成分与溶剂的比例为1∶999至1∶20)仍有效。优选适用于皮肤活性成分(例如，α-羟基酸(AHA))的溶剂是甘油。该溶剂的黏度有助于使AHA保留在赋形剂颗粒内部或表面上，溶剂的亲水特性又有助于皮肤上的水分将AHA从微粒中溶出或溶解下来。
成膜剂。本发明优选提供一种成膜剂，有助于使赋形剂颗粒吸附在皮肤上，并能在形成隔离膜，从而增进皮肤表面或近皮部位的水分积累。成膜是指：使用产品在皮肤表面形成连续层。隔离层是指：在皮肤表面形成的屏障，它能阻挡或减慢皮肤表面挥发性成分的散失，使其能在皮肤上层积累。为适应本发明的目的，优选该隔离膜是疏水性的。
可单独或共同使用某些适用的化妆品成膜剂，它们包括金属皂类、蜡和成膜润肤剂，但并非仅限于此。以下将逐一介绍各类化妆品成膜剂的非限定性实例。其它成膜剂是本领域技术人员所熟知的。
金属皂是一种适用的材料，它有助于赋形剂的吸附，并能促进疏水性膜的形成。金属皂胶凝剂可以是碱土金属链烷酸盐或链烷酸铝，链烷酸具有6-20个碳原子，例如，月桂酸、油酸或硬脂酸的钙盐、镁盐、锌盐、铝盐或锂盐，或其混合物。化妆品金属皂，例如月桂酸锌的用量约占该组合物重量的1.0-5.0％，优选约占该组合物重量的3.0％。金属皂可用作离子胶凝剂，有助于赋形剂的吸附，并能促进疏水性膜的形成。
其它适用的成膜剂有蜡。多种化妆品领域已知的蜡适于在本发明组合物中用作成膜剂。这些材料一般可由下式表示：R-X，其中R是C8-C1000000的长链饱和、不饱和、环状或支链烷基，X是-H，-OR1或-C-OR11，其中R1是H，或C1-C24的饱和、不饱和、环状或支链烷基；R11是H，或单羟基、二羟基、三羟基或多羟基化合物的残基，它们能形成单酯、二酯、三酯或多酯。
优选蜡的熔点高于100°F。适用的材料包括甘油蜡酯、蜂蜡、地蜡、加洛巴蜡、小烛树蜡及其它适用于化妆品的蜡。
蜡的总含量为0-10.0％就能形成令人满意的本发明的化妆品。优选蜡的总含量不超过5.0％，更优选不超过3.0％。适用的蜡为二十二烷酸三甘酯、地蜡和微晶蜡，其用量约为0.00-5.00％，优选约为0.1-1.5％。更优选采用约0.25-0.5％蜡如三山嵛酸甘油酯(glyceryl tribehenate)，和用量稍高的约为1-2％的地蜡。
本发明化妆品组合物中采用低含量蜡的优点在于可使组合物在使用时黏滞感低，并具有改进的除去特性。适用的蜡可用作吸附剂，使产品具有乳状感觉，成膜性和提高的黏度。
其它适用的成膜剂有润肤剂。这些材料在室温32°F-100°F之间一般呈液态。适用于本发明的润肤剂包括下式的材料：CnH(2n+2-x)，其中n是6至大于1000000的整数，X是0或不大于n的偶数，该材料包括饱和、不饱和、支链和环状烃链。例如：矿物油、凡士林、PERMETHYL(注册商标)流体、和聚丁烯。
其它适用的成膜润肤剂包括二羟基、三羟基或多羟基化合物(例如，乙二醇、丙二醇、甘油、山梨醇或多元醇)的支链、环状、饱和或不饱和单烷基酯或醚、二烷基酯或醚、三烷基酯或醚或多烷基酯或醚。这些润肤剂的实例包括植物油，例如豆油、巴巴苏油、蓖麻油、乌桕油、红莓子油、紫苏子油、丹麦菜籽油、米糠油、棕榈油、棕榈籽油、橄榄油、亚麻籽油、椰子油、葵花油、红花油、花生油、及玉米油。优选的饱和及不饱和植物油的脂肪酸部分具有6-24个碳原子。
其它适用的成膜润肤剂包括下式的酯：
Figure A9619167800181
其中R1和R2是含2-24个碳原子的饱和、不饱和、支链或环状烷基，且n是0-约20的整数。
基于硅氧烷的辅助成膜剂。本发明的新化妆品组合物还可包含硅氧烷材料，以提高辅助成膜功能。适用的硅氧烷材料优选不溶于水，并且是环甲基硅氧烷、聚烷基硅氧烷、聚丙烯硅氧烷、聚烷基丙烯基硅氧烷、聚硅氧烷胶、氨基官能聚硅氧烷和聚醚基硅氧烷共聚物。美国专利4788006、4341799、4152416、3964500、3208911、4364837和4465619中提出了其它适用的硅氧烷材料，所有公开的内容均结合在此作为参考。
聚亚烷基氧化物辅助成膜剂。另一类适用的辅助成膜剂包括下式的由氧化烯单体聚合形成的物质：
Figure A9619167800182
其中n是0-约3的整数。
这些材料可以是均聚物或两种或多种单体的共聚物。均聚物的实例包括聚环氧丙烷、聚环氧丁烷。这些材料的分子量一般为100-10000道尔顿。另外，这些材料可以是单羟基或多羟基烷基醇的缩聚产物，例如联合碳化物公司的UCON(注册商标)流体。
可以单独使用成膜剂或与其它成膜剂共同使用使所得的组合物具有所需的流变性。优选成膜剂的用量占组合物重量的1-99％，更优选约为1-50％。
适用的非硬性成膜剂例如二甲基聚硅氧烷的用量约为0.5-5.0％，优选约为0.6-1.5％，更优选约为1.0％。优选其功能包括成膜、护肤或形成防水膜、润滑和柔润作用。
成膜助剂，例如经云母表面处理的十四烷酸铝，其用量约占组合物重量的4.0-20.0％，优选约为5.0-8.0％，更优选6.5％。优选的该成膜助剂的功能包括对皮肤的吸附作用，使组合物具有乳状特性和滑爽的特性，并能增进疏水膜的形成。虽然在无水化妆品组合物中加入蜡状成膜剂会使组合物具有较强的黏附特性，但过量的蜡会在涂敷产品时产生黏滞感和所不希望的黏涩感，结果造成该化妆品难于除去。
为此，本发明还提供了一种新的成膜体系，其中包括较高比例的无机颗粒胶凝剂，例如膨润土-粘土胶凝剂，及金属皂胶凝剂，例如月桂酸锌，当使用时其中仅使用了少量的蜡。
该成膜体系中包含微球无水膜，将其用于化妆品组合物时可获得良好的铺展性，并且无黏涩感或黏滞感。具有皮肤黏附性的金属皂与具有“球轴承”型润滑性的微球之间独特的结合使组合物具有所需的特性。
在本发明的具体实施方案中，将AHA溶于甘油中，并将该溶有AHA的甘油吸附在多孔微球或聚合物微粒上，就得到了负载有AHA的赋形剂。该体系适用于疏水条件，其中AHAs存在于多孔微球中。将该化妆品涂敷在皮肤上时，将该化妆品揉搓或摩擦入皮肤，微球会涂布在皮肤表面，与皮肤表面的水分接触，该亲水性AHA-甘油体系就会从微孔聚合物颗粒中释放出来。
当甘油-AHA体系释放出来后，空心的微球可吸附油脂，调整油脂的过量分泌。
优选AHA负载于液体介质中的赋形剂颗粒(例如，尼龙颗粒)上，其应具有足够的黏度，确保在制备过程中能容纳在这些颗粒的孔中。乳酸的熔点为16.8℃，无需加入其它助剂就可以被多孔赋形剂颗粒吸收，在高于该熔点的温度下，加入适宜比例(例如1∶1(重量))的乳酸，直至被吸收。可采用类似的方法，经搅拌混合，使其它酸(如，果酸混合物)负载于赋形剂颗粒上，采用粒度足够小的细粉，该细粉能容纳在赋形剂的孔中。
AHA’s能使皮肤纹理更细腻，并使其具有更好的表观特性，达到皮肤再生效果，只有长期规律地使用本发明的化妆品组合物后，例如经4-6周或更长时间的每日应用，才会取得该明显效果。
为此，本发明实施方案中的该基本无水的眼用或唇用化妆品组合物中包含用作皮肤活性亲水成分至少一种AHA，例如乳酸或混合果酸，它们存在于基质中，或负载在粉状多孔赋形剂(合成有机聚合物，例如尼龙)颗粒上。优选AHA负载在赋形剂颗粒上，存在于赋形剂颗粒表面的孔中，或在颗粒内部与颗粒表面的连通的孔中，从而AHA可由颗粒表面释放出来，并被皮肤上的水分吸收。
本发明还提供了一种低蜡或无蜡的膏霜-粉类成膜载体，用作上述的AHA负载体系。可通过将较高比例的胶凝剂(例如，膨润土)与较高比例的金属皂(优选溶于挥发性溶剂体系，如，环甲基聚硅氧烷，例如二甲基聚硅氧烷或非极性溶剂，例如，挥发性烃)单独混合，就可得到该低蜡载体。
令人意外的是，在该体系中加入负载有AHA的微球，就会得到具有良好成膜特性、并且黏滞感和黏涩感较低的载体，这显然是由于上述“滚珠润滑”作用的结果。单独使用金属皂会有明显的黏滞感或黏附性，该黏附性在实际使用中会使化妆品基质保持在皮肤表面，对于例如眼影膏化妆品组合物来说，能够为装饰层例如眼影提供足够的黏附性基质。
该新化妆品所预期的效果之一是光滑的粉状感觉。并且由于其黏附性及非黏涩特性，本发明的新的眼部促进剂与对照数据相比，具有令人意外的长效特点。而常用的眼部化妆品在施用数小时后就需补妆，并且约6小时内就会剥落，本发明的眼用化妆品可保留12小时以上不剥落。
本发明的膏霜-粉类产品是速干型的。溶剂会在几秒钟内蒸发，形成光滑的粉状膜。在皱纹或其它斑点之间的阴影部位施用的光散射剂可以散射光线，有助于该产品在皮肤上形成柔和光亮的外观。因此，本发明的眼用促进剂可与成膜体系以及负载于多孔微球上的AHA起协同作用，改善涂敷时的外观效果，对皮肤具有遮盖效果，而其中的α-羟基酸在皮肤活性条件下释放，或能促进皮肤再生，因此经一段时期的规律使用，最少4周，不涂敷化妆品时，皮肤的外观也有明显的改善。采用甘油作AHA溶剂使AHA吸附在微球颗粒的孔中，能有效地将疏水性组分与亲水性组分分离，并且不会使分散体产生水相分离。由于微球的黏附作用，采用微球的另一效果是能减少其在眼组织敏感部位的扩散。
适用于负载有活性成分的微球颗粒的优选疏水载体是硅氧烷胶，优选由挥发性硅氧烷溶剂如二甲基聚硅氧烷制成。优选的胶凝剂是膨润土粉末。
如上所述，本发明优选采用一种低蜡的化妆品成膜体系，该体系包含占组合物重量5.0-13.0％的无机颗粒胶凝剂(例如，膨润土)，和至少1.0％的金属皂胶凝剂，不超过5.0％的化妆品蜡，分散于挥发性化妆品溶剂中，优选约为30.0-70.0％的环甲基聚硅氧烷。
可将挥发性溶剂(例如，环甲基聚硅氧烷，优选是五聚物)可用作疏水性载体，例如，用于膏霜-粉末组合物。适宜的用量约占组合物重量的20.0-70.0％，优选约为30-40％，更优选约为33.0％。可用作保湿剂，在涂敷时迅速挥发。以下介绍其它的或附加的挥发性硅氧烷溶剂。
适用作挥发性溶剂的胶凝剂(例如，聚季铵盐-18膨润土)的用量约为1.0-15.0％，更优选约为3-10％，更优选约为5.0-6.0％。实际能稳定该组合物，并能用作颜料悬浮载体，并能吸收油脂和减少反光。
保湿剂。可采用约占组合物重量1.0-10.0％、更优选约为3.5-4.5％、最优选约为4.0％的保湿剂，例如山梨醇异硬脂酸酯。优选的保湿剂对固体材料具有改进的容量，并能形成疏水膜。
附加的聚合物微球。AHA赋形剂粉末中附加的合成聚合物微球(例如，聚甲基丙烯酸甲酯)的用量可以约占组合物重量的8.0-20.0％，优选约为10.0-15.0％，更优选约为12.0％。这些附加的聚合物微球用作感官促进剂，使涂敷时具有“球轴承”润滑感觉，并且在涂敷时和溶剂挥发后具有柔软干爽的感觉。其它功能还包括光散射作用，并能使产品具有粉状感觉。
油性酯类。采用油性的、低挥发性酯类溶剂(例如异壬酸异壬酯)用于控制该溶剂体系的挥发性和分子量，其用量约占溶剂重量的1.0-10.0％，优选约为4.0-6.0％，更优选约为5.0％。优选的溶剂也可用作亲油润肤剂，有助于各组分的增溶，并可与挥发性赋形剂溶剂(例如，二甲基聚硅氧烷)混溶。
滋润剂。可采用一种或多种油溶性滋润剂用于增强滋润作用，例如，月桂基PCA，其用量可约占组合物重量的0.4-2.5％，优选约为0.5％，或者十六烷基二甲基聚硅氧烷，其用量约占组合物重量的1.0-5.0％。十六烷基二甲基聚硅氧烷能提供光滑干爽的感觉，并且有助于成膜。
油脂吸收剂。高岭土或其它油脂吸收剂的用量约占组合物重量的0.50-3.0％，优选约为0.7-1.5％，更优选其用量约为1.00％。优选的油脂吸收剂的功能包括：吸收过量皮脂的作用、皮肤黏附作用、光散射作用和遮光作用。
遮光剂。可采用遮光剂(例如，二氧化钛)覆盖和帮助遮盖皮肤上的斑点，其用量约占组合物重量的0.10-5.0％，优选约为0.3-1.0％，更优选为0.50％。
增塑剂。可采用极性挥发性活性剂溶剂，例如，己二醇，其用量约占组合物重量的0.75-1.75％，优选约为0.85％。它可用作增塑结合剂、溶剂和软化剂，能防潮和防氧化。
防腐剂。可采用防腐剂，例如，羟苯甲酸甲酯或对羟苯甲酸丙酯，其用量如约为0.1-0.3％(重量)，都是本领域技术人员所熟知的。
其它的选择性成分。还可采用本领域技术人员所熟知的其它选择性成分，包括颜料和香料。这些选择性成分包括：亚油酸维生素E，用作补充滋润剂，其用量约为0.10％；乙酸维生素E，用作自由基清除剂和抗氧化剂，其用量约为0.10％；棕榈酸视黄基酯，是视黄酸的衍生物，可减少细纹的产生，用量约为0.1％；用量低于约0.3％的神经酰胺，用作紧肤剂；具有紧肤作用的神经鞘脂类，用量低于约0.3％，能够增进皮肤的隔离作用，加强滋润作用，并能减少刺激性物质的侵入。
其它的挥发性硅氧烷溶剂。优选用于本发明化妆品组合物的环甲基聚硅氧烷可由下式表示：-[R1R2SiO]n-，其中R1和R2均为含有1-4个碳原子低级烷基，它包含或不含无害的取代基这些取代基选自卤素、羟基、羧基或甲氧基，并且n为3-6；该化合物是环化的。该挥发性环甲基聚硅氧烷溶剂可采用上述化合物中的一种，或其混合物，当所有n单体单元相同时，所使用的化合物是均聚物，不同时，为杂聚物。优选的环甲基聚硅氧烷是二甲基聚硅氧烷，特别是n为4或5的均聚物；R1和R2均为甲基，则该化合物例如是八甲基环四聚硅氧烷和十甲基环五聚硅氧烷。
根据最终产品组合物的性质，例如在制成复合眼部促进剂、眼影膏、唇膏、腮红、胭脂等时，可加入本领域技术人员所熟知的其它选择性成分，其用量也是本领域技术人员所熟知的。这些成分包括香料、着色剂、颜料、防腐剂、保湿剂、油脂吸收剂、遮光剂、和抗氧化剂，但并非仅限于此。
以下实施例详细地说明了本发明是如何实施的。实施例使用的各成分的用量均列于各表中，与实施例相一致。
表I列出了实施例1和2中使用的各成分。
                     表I
    相     说明   实施例1   实施例2
    A 乳酸     20
    A 混合果酸配合物     20
    A 甘油     20     20
    A 尼龙12     60     60
实施例1乳酸粉末的混合物
在实施例1中，采用甘油溶剂使乳酸吸附在尼龙-12多孔微球上。按照表II的比例，将等量的甘油和乳酸混合成一共混物制成A相。然后将尼龙-12粉料加入A相中，加入的比例为2份A相：3份尼龙-12。乳酸甘油相基本上完全被尼龙-12微球吸收，提高了其密度，形成自由松散的粉末。将该复合体混合1小时，形成物理稳定、中性黏度的乳酸粉末混合物，将其用于实施例9。
             实施例2
           混合果酸粉末的混合物
以混合果酸替代乳酸重复实施例1的制备，用量见表I。得到物理稳定、中性黏度的粉末，将其用于实施例10。
                   表II
    相       说明     实施例3
    B   月桂酸锌     27.27
    B   云母-十四烷酸铝     59.23
    B   高岭土     9.00
    B   二氧化钛     4.50
实施例3用于眼部促进剂的干燥混合物
在单一相中采用表II中的成分制备干燥混合物，该混合物可用于眼部促进剂组合物中。将粉状月桂酸锌与涂覆有云母的十四烷酸铝、高岭土、二氧化钛一同混合，制成光滑均匀的粉末。
表III列出了实施例4-5中各成分的用量。
                      表III
    相     说明   实施例4   实施例5
    A   尼龙-12     80.00     50.00
    C   混合果酸     50.00
    C   乳酸     20.00
                        实施例4
      不含溶剂的尼龙-12赋形剂与乳酸的混合物
在本实施例中，尼龙-12多孔微球吸附乳酸时不采用溶剂。将A相组分缓缓加入B相组分中，在室温下于掺混机中混合。制得4∶1的尼龙-12/乳酸混合物，将其用于实施例7。
                       实施例5
      不含溶剂的尼龙-12赋形剂与果酸的混合物
以混合的果酸替代乳酸并减少尼龙-12的用量重复实施例4的制备，制得1∶1的尼龙-12/混合果酸之比的产物。该混合物用于实施例6。
表IV列出了实施例6-8中各成分的用量。
              表IV相    说明           实施例6  实施例7  实施例8A  二甲基聚硅氧烷    0.50     0.50     0.50A  山梨醇异硬脂酸酯               4.00    4.00    4.00A  异壬酸异壬酯                   5.00    5.00    5.00A  月桂基十二烷基聚硅氧烷         3.00    3.00    0.50A  SL88二甲基聚硅氧烷             10.00   10.00A  十六烷基二甲基聚硅氧烷         10.00   10.00   3.10A  三山嵛酸甘油酯                                 0.17A  低熔点地蜡                                     0.76A  微晶蜡                                         0.17A  对羟基苯甲酸丙酯               0.10    0.10    0.10A  对羟基苯甲酸甲酯               0.30    0.30    0.30A  环甲基聚硅氧烷                                 18.00B  月桂酸锌                       3.00    3.00    3.00B  云母-十四烷酸铝                12.00   11.52   12.00B  高岭土                         1.00    1.00    1.00B  二氧化钛                       1.00B  尼龙-12                        5.00C  4∶1的尼龙-12/乳酸混合物       5.00C  1∶1的尼龙-12/混合果酸混合物   5.00            5.00B  MBX8C(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯    5.87    12.00   12.00D  Tioxogel CYM                   34.10   34.258  34.20E  生育酚亚油酸酯                         0.10    0.10E  生育酚乙酸酯                           0.10    0.10E  棕榈酸视黄基酯                 0.10    0.10B  黄色(55-0242)                  0.03B  红色(55-0241)                          0.02B  黑色(55-0016)                          0.002实施例6加入无水基质的不含溶剂的尼龙-12/混合果酸混合物
在实施例6中，将实施例5中制备的组合物与无水基质混合，该基质的比例见表III。分散B相组分，至少经3分钟高速搅拌混合。将分散好的B相加入C相，低速搅拌混合1分钟。混合A相组分，加热至65℃，直至透明。当A相呈透明时，加入B相和C相的混合物，在螺旋搅拌混合器中混合至均匀不含团块。该混合物均匀后，加入D相组分，再搅拌该混合物至均匀态。
                          实施例7
       加入无水基质的不含溶剂的尼龙-12赋形剂乳酸混合物
重复实施例6的制备，在B相中加入尼龙-12，促进组合物的涂敷感觉，用实施例4中制备的不含溶剂的尼龙-12赋形剂/乳酸混合物替代实施例5中制备的不含溶剂的尼龙-12赋形剂混合果酸混合物。得到高含量α-羟基酸的组合物。
                          实施例8
       加入胭脂膏无水基质的不含溶剂的尼龙-12/混合果酸混合物
实施例8中采用实施例6中的方法，其中还包括加入E相，E相含有辅料和着色剂。将最终相所包括的混合物加热至45℃，在该温度下加入E相组分，混合至均匀态。用环甲基聚硅氧烷替代十六烷基二甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷。采用低挥发性的十六烷基二甲基聚硅氧烷和二甲基聚硅氧烷得到膏状产品，而采用高挥发性的环甲基聚硅氧烷能得到光滑的膏霜-粉状载体。可加入多种着色剂，如B相中的几种着色剂。
表V列出了实施例9-10中各成分的用量。
                        表V 相    说明                    实施例9  实施例10A  二甲基聚硅氧烷               1.00     1.00A  山梨醇异硬脂酸酯             4.00     4.00A  异壬酸异壬酯                 5.00     5.00A  月桂基PCA                    0.50     0.50A  十六烷基二甲基聚硅氧烷       2.13     2.13A  三山萮酸甘油酯               0.32     0.32A  低熔点地蜡                   1.43     1.43A  微晶蜡                       0.32     0.32A  对羟基苯甲酸丙酯             0.10     0.10A  对羟基苯甲酸甲酯             0.30     0.30B  环甲基聚硅氧烷               17.60    17.60C  用于眼部促进剂的干燥混合物   11.00    11.00D  尼龙-12                      5.00     5.00C  混合果酸粉末混合物                    5.00D  乳酸粉末混合物               5.00D  MBX8C(PMMA)聚甲基丙烯酸甲酯  12.00    12.00E  Tixogel CYM                  33.50    33.50E  生育酚亚油酸酯               0.10     0.10E  生育酚乙酸酯                 0.10     0.10E  棕榈酸视黄基酯               0.10     0.10E  疏水性鞘脂                   0.50     0.50Tixogel CYM为(己二醇/聚季铵盐-18膨润土/环甲基聚硅氧烷)
                           实施例9
                    含乳酸的眼部促进剂
在实施例9中，将实施例1和实施例5中制备的组合物混合，并加入表III中所列的各组分。采用实施例8的制备方法制备实施例9。实施例9中采用了疏水性鞘脂以促进紧肤效果。
                            实施例10
                    含混合果酸的眼部促进剂
重复实施例9的制备，用实施例2中的混合果酸粉末混合物替代实施例1中的乳酸混合物。
测定实施例9和10的产品的护肤特性和美容特性。结果如下。
生理学效果。通过生物物理学对比研究，应用实施例9(含乳酸)和10(含混合果酸)的眼用化妆品组合物，测定出皮肤结构改善的表征数值。某些对比试验表明，眼角(外眼角)和下眼睑部位的水分含量有明显提高，皮肤绷紧度增高，细纹和皱纹减少。
应用实施例9和10的产品，每种产品需分别对20名女性被测者的半边面孔进行护理。在一侧眼部单独涂敷实施例9或10的产品，在另一侧眼部周围涂敷浓缩滋润眼霜，然后再涂敷实施例9或10的产品。每日护理面部2次，但不能在清晨护理，因为要在清晨进行测试。测定外眼角皮肤的滋润性、绷紧程度和纹理特点，结果如下。
皮肤滋润性。采用皮肤状态测量仪测定外眼角和脸颊部位的下眼睑区域的阻抗，与第0周的标准值(未列出)相比，表VI和VII所示的水分含量平均值均有所提高：
                           表VI
                 外眼角水分含量增高的百分比
使用的周数 单独涂敷实施例9的含乳酸的组合物 实施例9的含乳酸的组合物+滋润剂 单独涂敷实施例10的含混合果酸的组合物 实施例10的含混合果酸的组合物+滋润剂
    2     8.5     9.8     7.6     7.6
    4     20.1     24.9     16.2     21.2
    6     23.3     29.5     20.8     27.4
因此，经6周使用后，所有组合物的滋润值均提高至少20％，实施例9的含乳酸的组合物比实施例10的含混合果酸(MFA)的组合物更有效，并且在第4周和4周以上时，眼部滋润霜提供了有效的辅助滋润效果。相比而言，下眼睑区域的值略低，见下表VII：
                                  表VII
                   下眼睑区域水分含量增高的百分比
使用的周数 单独涂敷含乳酸的组合物 含乳酸的组合物+滋润剂 单独涂敷含混合果酸的组合物 含混合果酸的组合物+滋润剂
    2     5.3     6.3     4.9     5.8
    4     14.7     19.3     12.8     15.6
    6     20.6     25.6     16.5     22.1
皮肤绷紧程度。采用小球黏度计，在指定时间内测定外眼角的绷紧程度，与第0周的标准值(未列出)相比较。结果见下表VIII：
                                表VIII
                       外眼角绷紧程度的增高百分比
使用的周数 单独涂敷含乳酸的组合物 含乳酸的组合物+滋润剂 单独涂敷含混合果酸的组合物 含混合果酸的组合物+滋润剂
    2     8.1     10.0     5.5     7.1
    4     19.0     20.0     12.1     15.0
    6     26.8     29.1     21.8     26.7
结果表明，仅经4周使用实施例9的含乳酸的组合物，皮肤的绷紧程度就有19％的明显提高。实施例10的含混合果酸(MFA)的组合物的效果略差，但皮肤的绷紧程度也有显著提高。6周后及配合使用滋润剂的效果更佳。
皮肤纹理的改善。采用计算机辅助成像分析法对外眼角成像，在指定时间内测定细纹和皱纹的减少，与第0周的标准值(未列出)相比较。结果见下表IX：
                                     表IX
                        外眼角细纹和皱纹的改进百分比
使用的周数 单独涂敷实施例9的含乳酸的组合物 实施例9的含乳酸的组合物+滋润剂 单独涂敷实施例10的含混合果酸的组合物 实施例10的含混合果酸的组合物+滋润剂
    4     16.0     19.4     14.9     15.6
    6     23.2     27.1     20.6     22.3
表IX的结果表明，仅经4周使用实施例9的含乳酸的组合物，皮肤的绷紧程度就有16％的明显提高。实施例10的含混合果酸(MFA)的组合物的效果略差，但皮肤的绷紧程度也有显著提高。6周后及配合使用滋润剂的效果更佳。
其它对比试验表明，本发明的组合物用于眼影膏中能减少眼影起皱和颜色剥落，并能防水。
眼影起皱。已知眼影起皱或扩散是人们在油质皮肤条件下常遇到的现象，表现为色泽不均匀或眼影涂敷后沿皮肤的沟纹扩散，因此在涂敷数小时内就需补妆。
对12名成年女性志愿被测者进行研究，每人均有眼影起皱的经历，发现涂敷本发明的眼用化妆品如眼影膏，能有效地控制眼影起皱。
在每位被测者的一侧眼睑上涂敷本发明的眼影膏组合物，风干一分钟，然后在两侧眼睑上均涂敷玫瑰红色眼影。涂敷眼影后立即进行拍摄，剪辑每侧眼睑中心部位的照片，用于成像分析。第一次涂敷3-6小时后，重复测定。成像分析表明，即使经过6小时，涂敷了眼影膏组合物的眼睑部位对眼影起皱仍有明显的改善。相反，在3小时和6小时，未涂敷眼影膏组合物的眼睑部位的眼影起皱现象明显增高。
眼影颜色。其它试验表明，实施例9的眼影膏能有效地控制眼影颜色的剥落。采用色谱议进行测定，叠层眼影的颜色未发生变化。
由于难于在眼睑区域进行安全的测试，并且生理学上认为前额与眼睑部位的皮脂等指标类似，因此采用前额作为颜色对比试验的被测部位。在1 2名被测者的前额一侧涂敷眼影和眼影膏。在另一侧仅涂敷眼影。涂敷后立即用光谱仪测定颜色，3-6小时后，重复测定。
即使经6小时后，涂敷有眼影膏的部位，眼影颜色不剥落。相反，未涂敷眼影膏的部位，眼影颜色发生明显(统计学有效)的剥落。
重要的是，在本发明的眼影膏上再涂敷眼影，眼影颜色不会改变。
涂敷了本发明眼影膏组合物后涂敷眼影，6小时后眼影颜色的剥落不明显，实际在3小时时，眼影颜色的剥落已经低于单层眼影的剥落程度。
防水性。还对12名被测者进行防水测试。按上述方法在相应的前臂部位涂敷眼影和本发明的眼影膏组合物。进行颜色测定，然后立即清洗前臂，风干，重复测定。所得结果表明，在未涂敷眼影膏的部位，蓝色有明显的剥落，而涂敷了眼影膏的部位颜色不变。颜色剥落的对比试验表明，眼影膏提供了显著的防水性。
隔离作用和酸在皮肤上的积累。透皮水分散失测试表明，实施例9和10的产品能明显减少水分的散失，从而具有改进的皮肤隔离作用。该改进的隔离作用能增进隔离层下活性成分(例如，负载于多孔微球上的α-羟基酸)向角质层的透过率。认为本发明的负载于多孔微球上的α-羟基酸可既有改进的隔离作用，同时又能在皮肤上积累，由于皮肤上的水分对甘油溶剂的亲和力，酸会从微球中释放到皮肤上。
其它研究表明，该产品能暂时(多达6小时)改善皮肤的光泽，并且对polymacon或surfilcon A隐形眼镜无直接的物理损伤。工业适用性
本发明特别适用于现代化工业生产。尤其适用于化妆品工业，它能对用户提供如上所述的具有新效果的新产品。
当然，对上述本发明的说明性实施方案进行的改进对本领域普通技术人员来说是显而易见的。

Claims (34)

1.一种基本无水的化妆品组合物，它包含：a)有效量的至少一种极性皮肤活性成分；b)足够量的吸收性或吸附性颗粒赋形剂，能够负载所述的极性皮肤活性成分；以及c)疏水相化妆品基质，所述的基本无水基质中含有足够量的成膜剂，当所述的化妆品组合物涂敷在皮肤上时，该成膜剂能形成所需的化妆品膜，所述的负载有活性成分的赋形剂分散在该化妆品基质中。
2.权利要求1中的化妆品组合物，它包含占组合物重量为以下重量比的成分：a)0.01-10％的所述的极性皮肤活性成分；b)0.1-40.0％的所述的颗粒赋形剂，至少80％所述的赋形剂颗粒的粒度大于10微米；以及c)1.0-99.0％所述的成膜剂；其中在皮肤上局部涂敷所述的化妆品组合物，能控制所述的活性成分向角质层表面的释放。
3.权利要求1中的化妆品组合物，它还包含用于所述极性活性成分的液相溶剂，所述的溶剂基本与所述的疏水相基质不相混溶，所述的活性成分与所述的溶剂的重量比约为1∶99至99∶1，所述的溶解的极性活性成分负载于所述的赋形剂上。
4.权利要求1中的化妆品组合物，其中所述的皮肤活性成分包含一种或多种成分，它们选自脱皮酸、水溶性维生素、收敛剂、牙膏及护牙成分、外用止痛剂、除痤疮剂、麻醉剂、溶角蛋白剂、抗炎剂、去头屑剂、漂白剂、化学防晒剂、滋润剂、除臭剂、增色剂、细胞间活性成分和激素。
5.权利要求3中的化妆品组合物，其中所述的皮肤活性成分是促进皮肤再生的α-或β-羟基酸。
6.权利要求3中的化妆品组合物，其中所述的皮肤活性成分是乳酸。
7.权利要求5中的化妆品组合物，其中所述的皮肤活性成分在所述的化妆品组合物中的用量约为0.1-4.0％(重量)。
8.权利要求1中的化妆品组合物，其中所述的吸附性或吸收性赋形剂选自有机合成聚合物微球、硅胶、淀粉、聚苯乙烯、球状乙酸纤维素、聚乙烯、苯乙烯、聚四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸酯聚合物、滑石粉、高岭土、云母、硅酸钙、尼龙、碳酸镁和其它盐、氮化硼、聚亚乙烯共聚物、聚硅氧烷树脂、聚氨酯、有机改性粘土和无机粘土。
9.权利要求8中的化妆品组合物，其中所述的吸收性赋形剂是多孔的。
10.权利要求3中的化妆品组合物，其中所述的吸收性赋形剂是尼龙-12，其用量约占组合物重量的5.0-20.0％。
11.权利要求3中的化妆品组合物，其中所述的溶剂选自甘油、水溶性的可用于化妆品的可相容二醇；水；乙醇；柠檬酸钠；PPG 650油酰基醚；甘油醚4，5；乳酸盐；乙氧基二甘醇；nonoxynol 10，12，14，40，50；octoxynol 11，40；PEG 4二月桂酸盐；甘油醚7，26；甲基化环糊精；PEG40；聚脱水山梨醇酯20；和二甲基十二烷基氧化胺。
12.权利要求3中的化妆品组合物，其中所述的溶剂是甘油。
13.权利要求3中的化妆品组合物，其中所述的赋形剂是多孔的，并且所述溶剂的黏度约为5-100000厘泊，以控制所述的活性成分从赋形剂孔中放出。
14.权利要求1中的化妆品组合物，其中所述的成膜剂选自固体、液体或半固体的、饱和、不饱和或支链脂肪酸酯、酰胺、醇类、皂类、蜡类、和粉末及其混合物。
15.权利要求14中的化妆品组合物，其中所述的成膜剂选自三山嵛酸甘油酯、地蜡、微晶蜡、挥发性聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、异硬脂酸山梨醇酯、异壬酸异壬酯、十六烷基二甲基聚硅氧烷，和月桂酸锌。
16.一种具有皮肤活性的、疏水性的眼部化妆组合物，具有明显的美容促进特性和护肤特性，所述的化妆品组合物包含：a)适用于皮肤的无毒多孔颗粒赋形剂，其平均粒度大于10微米；b)亲水性皮肤活性成分，该活性成分负载于所述的颗粒赋形剂的孔中；c)疏水性的、非硬性成膜体系，它能形成不透明膜，该体系包括所述的负载于赋形剂颗粒上的活性成分，当所述的化妆品组合物涂布在皮肤上时，所述的不透明膜覆盖在皮肤上；和d)成膜黏附剂，将不透明膜固定在皮肤上。
17.权利要求16中的化妆品组合物，其中所述的皮肤活性成分是促进皮肤再生的α-羟基酸。
18.权利要求17中的化妆品组合物，其中所述的α-羟基酸选自乳酸、乙醇酸、柠檬酸、苹果酸、其等效物以及上述成分的混合物，其用量占组合物重量的0.5-8.0％。
19.权利要求16中的化妆品组合物，其中所述的颗粒赋形剂是多孔有机合成聚合物微球，其颗粒尺寸为10以上至100微米。
20.权利要求16中的化妆品组合物，它具有美容促进特性，其中不透明着色颜料占组合物重量的0.10-3.0％。
21.权利要求16中的化妆品组合物，其中所述的疏水性成膜体系包含：i)疏水相溶剂载体，负载有活性成分的赋形剂分散于该疏水相载体中；ii)无机颗粒胶凝剂；iii)金属皂胶凝剂；iv)化妆品用蜡材料。
22.权利要求21中的化妆品组合物，其中所述的疏水相载体是挥发性聚硅氧烷，所述的无机颗粒胶凝剂是膨润土胶凝剂，其用量约为5.0-13.0％，所述的金属皂胶凝剂是链烷酸铝或碱土金属盐，烷基链具有6-20个碳原子，其用量为1.0-5.0％，所述的化妆品用蜡材料选自甘油酯蜡、地蜡、微晶蜡、其等效物以及上述化妆品蜡成分的混合物，上述用量均为占组合物重量的重量百分比。
23.一种眼影或眼影膏，为权利要求16中的化妆品组合物，并具有润肤促进特性。
24.一种局部涂敷的化妆品组合物，它包含：a)有效量的疏水性皮肤活性成分；b)用于该疏水性活性成分的多孔颗粒赋形剂，该赋形剂的平均颗粒尺寸为10-50微米，该活性成分负载于所述的颗粒赋形剂的孔中；c)疏水相载体，所述的负载有活性成分的赋形剂分散于该疏水相载体中；以及d)用于该活性成分的亲水性黏性溶剂，所述的亲水性溶剂基本与所述的疏水相载体不相混溶，活性成分溶于该黏性溶剂中，形成该活性成分的黏性溶液，该黏性溶液可存在于赋形剂的孔中；局部涂敷所述的化妆品组合物，所述的黏性溶液与皮肤接触，皮肤中的水分使所述的黏性溶液从赋形剂中释放出来，所述的活性成分释放入角质层。
25.权利要求24中所述的局部涂敷的化妆品组合物，其中所述的亲水性皮肤活性成分是α-羟基酸，它选自混合的果酸、乳酸、乙醇酸、柠檬酸、及苹果酸，其用量占组合物重量的0.5-8.0％。
26.权利要求24中所述的局部涂敷的化妆品组合物，其中所述的用于亲水性活性成分的多孔颗粒赋形剂是有机合成聚合物微球，用量为5.0-20.0％。
27.权利要求24中所述的局部涂敷的化妆品组合物，其中所述的疏水相载体是挥发性聚硅氧烷。
28.权利要求24中所述的局部涂敷的化妆品组合物，其中所述的亲水性黏性溶剂是甘油。
29.低蜡化妆品成膜体系，它适用于眼部美容促进剂组合物，所述的成膜组合物包括占组合物重量为下列重量百分比的成分：a)至少5.0％的无机颗粒胶凝剂，它用于挥发性化妆品溶剂中；b)至少1.0％的金属皂胶凝剂；以及c)0.0-5.0％的化妆品用蜡材料；这些成分均分散于挥发性化妆品溶剂中。
30.权利要求23中所述的成膜体系，其中包含约8.0-20.0％的有机合成聚合物微球感觉促进剂。
31.权利要求24中所述的成膜体系，其中a)所述的无机颗粒胶凝剂包含膨润土胶凝剂，用量约为5.0-13.0％；b)所述的金属皂胶凝剂是链烷酸的碱土金属盐，烷基链含6-20个碳原子，金属皂的用量为1.0-5.0％；c)所述的美容用蜡材料选自甘油酯蜡、地蜡、微晶蜡，其等效物以及上述化妆品用蜡成分的混合物；其中所述的挥发性化妆品溶剂是环甲基聚硅氧烷，其用量为30.0-70.0％。
32.权利要求31中所述的成膜体系，约含8.0-20.0％的有机合成聚合物微球感觉促进剂。
33.一种膏霜-粉状化妆品组合物，其中主要包含权利要求32中所述的低蜡成膜体系。
34.一种制备权利要求1中所述的局部涂敷的化妆品组合物的方法，该方法包括：a)将所述的皮肤活性成分或其溶液与所述的吸收性颗粒赋形剂混合，至所述的活性成分均被所述的赋形剂完全吸收；和b)将所述的赋形剂和皮肤活性成分配合物与疏水性化妆品基质混合。
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