CN116835734B - 一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及脱硫废水技术领域，具体涉及一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂及其制备方法，药剂主要包括螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂；所述螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂的质量比为10：（1‑3）：（3‑7）：（2‑4）：（2‑5）。本发明中，将螯合剂、矿物质吸附剂、絮凝剂、混凝剂，以及特制的高吸附性絮凝剂进行复配从而得到药剂，具有高效的净化能力，可以促进水中粒子或颗粒物的团聚沉降，对悬浮物的去除率达到99％以上，COD的去除达到90％以上，氟化物的去除达到90％以上，重金属的去除达到90％以上，对污水的处理效果好，操作简单，反应时间短，效率高。
Description
技术领域
本发明涉及脱硫废水技术领域，具体为一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂及其制备方法。
背景技术
一般的脱硫废水中，悬浮物和COD为主要的去除对象。常规的能够有效去除悬浮物和COD的化学方法为絮凝沉淀法。该法是在投加了絮凝剂后，利用悬浮物胶体及分散颗粒在分子力的相互作用下生成絮状体且在沉降过程中互相碰撞凝聚，其尺寸和质量不断变大，沉速不断增加，最终沉降下来，达到去除悬浮物和COD的目的。
随着环境保护力度的不断加大，实现脱硫废水零排放也是大势所趋。在脱硫废水处理过中，重金属无害化深度处理可以避免产生二次污染，这是环境保护的要求；脱硫废水减量处理可以降低脱硫废水排放量，从而达到降低零排放处理成本，这是经济发展的要求；脱硫废水资源化处理可以进一步降低脱硫废水处理成本。例如公告号为CN110803803A的发明专利公开了一种湿法脱硫废水的处理药剂与处理方法，包括浓度5％的石灰乳溶液25-30mg/L、浓度15％的有机硫化物40-60mg/L、浓度40％的硫酸氯铁35-45mg/L、浓度0.05％的PAM9-10mg/L和浓度3％的盐酸2-3mg/L；该处理药剂虽然可以实现废水的无害化处理，但是其作用速度慢、腐蚀性强、在环境中会留下潜在危害，影响人类健康，而且后续很难进行回收，容易造成水体的二次污染。
发明内容
针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，该药剂能够一步去除多种污染物，具有较好的生物相容性，对环境友好。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，药剂主要包括螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂；
所述螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂的质量比为10：(1-3)：(3-7)：(2-4)：(2-5)；
所述螯合剂包含柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、羟基乙叉二膦酸、二乙基二硫代氨基甲酸钠、黄原酸酯、三硫代碳酸钠中的一种或多种；
所述矿物质吸附剂包含水滑石、硅藻土、海泡石、滑石粉中的一种或多种；
所述絮凝剂包含聚丙烯酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵中的一种或多种；
所述混凝剂包含聚合氯化铁、聚合硫酸铁、聚合硅酸铝铁中的一种或多种。
作为本发明的进一步优选方案，所述高吸附性絮凝剂的制备方法如下：
1)将三氯化铁和二氯化铁溶解在蒸馏水中，在1000-1500r/min剧烈搅拌下使用氮气保护，缓慢向其中加入氨水，直至pH值上升至9.5-10.0，然后收集磁性物质，并用蒸馏水反复清洗，离心后收集，得到磁性四氧化三铁；
2)在100-150rpm的水浴摇床中，将磁性四氧化三铁、复合型矿物材料絮凝剂加入到戊二醛中，在室温下交联30-50min，待反应结束后，倒掉上清液，将底部产物反应洗涤后烘干，即可得到高吸附性絮凝剂。
作为本发明的进一步优选方案，所述三氯化铁、二氯化铁、蒸馏水的用量比例为(23-28)g：(8-10)g：(1000-1500)mL；
所述氨水的浓度为13-15wt％；
所述磁性四氧化三铁、复合型矿物材料絮凝剂、戊二醛的用量比例为(1-3)g：(5-8)g：(30-60)mL。
作为本发明的进一步优选方案，所述复合型矿物材料絮凝剂的制备方法如下：
1)将蛭石、麦饭石粉碎后与浓硫酸溶液混合，在800-1000r/min充分搅拌至混合均匀直至形成胶状，然后加热至75-80℃并反应1-2h，待反应结束后，将形成的半固型胶状物加入到蒸馏水中，充分搅拌混匀后进行过滤，得到液态絮凝剂；
2)向氨基功能化淀粉中加入pH为5.5-6.5的缓冲液，然后加入ɑ-淀粉酶，在50-55℃恒温下震荡反应16-20h，取出后加入去离子水，经抽滤干燥后粉碎，得到多孔淀粉；
3)在150-200r/min搅拌下，将25-30g多孔淀粉加入到35-45mL碱性硫酸钠溶液中，在室温下充分搅拌后得到淀粉乳，将0.25-0.75mL环氧氯丙烷加入到12-15mL碱性硫酸钠溶液中，充分混合后形成混合液，然后与2-6mL液态絮凝剂一起缓慢滴入到淀粉乳中，在室温下搅拌反应18-25h，然后用硫酸溶液中和至pH为6.0-6.5，过滤、洗涤后烘干，即可得到复合型矿物材料絮凝剂。
作为本发明的进一步优选方案，所述蛭石、麦饭石、浓硫酸溶液以及蒸馏水的用量比例为(5-10)g：(8-16)g：(60-80)mL：(300-500)mL。
作为本发明的进一步优选方案，所述氨基功能化淀粉、缓冲液、ɑ-淀粉酶以及去离子水的用量比例为(20-30)g：(40-50)mL：(0.8-1.2)mL：(200-260)mL；
所述缓冲液由0.2-0.3mol/L磷酸氢二钠和0.1-0.2mol/L柠檬酸溶液组成。
作为本发明的进一步优选方案，所述硫酸溶液的浓度为3-5mol/L；
所述碱性硫酸钠溶液中，每100mL含有0.5-0.8g氢氧化钠和16-18g无水硫酸钠。
作为本发明的进一步优选方案，所述氨基功能化淀粉的制备方法如下：
1)将玉米淀粉加入到去离子水中，搅拌均匀后加入高碘酸钠溶液，充分搅拌后加入硫酸溶液调节pH值至3-4，在30-35℃恒温水浴和避光条件下搅拌反应6-10h，待反应结束后进行抽滤、洗涤至中性，烘干后得到预处理淀粉；
2)将2-5g预处理淀粉加入到60-80mL无水甲醇中，充分混合后加入9-10g水合肼，在氮气保护下50-55℃搅拌24-30h，待反应结束后冷却至室温，用无水甲醇反复洗涤后烘干，即可得到氨基功能化淀粉。
作为本发明的进一步优选方案，所述玉米淀粉、去离子水、高碘酸钠溶液的用量比例为(4-10)g：(10-20)mL：(50-70)mL；
所述高碘酸钠溶液的浓度为0.5-0.8mol/L；
所述硫酸溶液的浓度为0.1-0.2mol/L；
所述预处理淀粉、无水甲醇、水合肼的用量比例为(2-5)g：(60-80)mL：(9-10)g。
一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂的制备方法，具体包括如下步骤：
按照质量比称取各组分原料，将矿物质吸附剂使用酸液进行充分的浸泡，烘干之后，将其与螯合剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂充分混匀后即可；其中，酸液为盐酸、硫酸、硝酸、柠檬酸、酒石酸中的其中一种或多种。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明中，选用蛭石和麦饭石作为矿物材料，经过酸改性后会溶出部分硅、铝、铁、镁等对絮凝发挥作用的阳离子，从而得到液态絮凝剂，然后利用高碘酸钠溶液对淀粉进行氧化处理，再利用水合肼与氧化处理后的淀粉发生席夫碱反应，从而在淀粉表面引入氨基官能团，得到氨基功能化淀粉，再利用具有生淀粉酶活力的酶在低于糊化温度下作用于氨基功能化淀粉从而得到多孔淀粉，然后以环氧氯丙烷为交联剂，通过交联形成的多孔结构将液态絮凝剂限固在孔隙中，从而得到复合型矿物材料絮凝剂；该絮凝剂在使用时，多孔结构赋予其具有一定的缓释效果，可以将限固在孔隙中的液态絮凝剂缓慢释放出来，丰富的金属阳离子带有正电性，可以与水中带负电性的粒子或颗粒相互靠近，降低其电势，使其处于不稳定状态，并利用其聚合性质使得这些颗粒集中，发生团聚从而沉降分离出来，而且，复合型矿物材料絮凝剂具有的多孔结构，在毛细管作用下可以加快水中粒子或颗粒向其靠近，从而促进团聚现象的发生，可以很好的加快沉降的形成。
为了进一步提高絮凝效果，本发明中对复合型矿物材料絮凝剂进行了二次修饰处理，以三氯化铁和二氯化铁作为原料，在碱性条件下制得磁性四氧化三铁，然后在水浴摇床中，加入双功能试剂戊二醛，通过其两端醛基分别作用于磁性四氧化三铁和复合型矿物材料絮凝剂的氨基，在室温下通过交联将二者进行结合，从而得到高吸附性絮凝剂，通过引入磁性物质，一方面有利于该高吸附性絮凝剂在使用后可以通过磁性进行分离，便于回收二次利用，同时，磁性物质的引入，该高吸附性絮凝剂的吸附位点增多，从而提高其吸附效率，增强其吸附效果，而且由于磁性物质采用共沉淀方法制备得到，其常带有负电荷，与复合型矿物材料絮凝剂交联时能够聚集其带正电的官能团，使得合成的高吸附性絮凝剂表面正电荷增多，从而对水中负电性物质的吸附量增加，从而达到更好的吸附效果。
本发明中，将螯合剂、矿物质吸附剂、絮凝剂、混凝剂，以及特制的高吸附性絮凝剂进行复配从而得到药剂，具有高效的净化能力，可以促进水中粒子或颗粒物的团聚沉降，对悬浮物的去除率达到99％以上，COD的去除达到90％以上，氟化物的去除达到90％以上，重金属的去除达到90％以上，对污水的处理效果好，操作简单，反应时间短，效率高。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例中，螯合剂选用柠檬酸，矿物质吸附剂选用水滑石，絮凝剂选用聚丙烯酰胺，混凝剂选用聚合氯化铁。
实施例1
一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，药剂主要包括螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂；
其中，螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂的质量比为10：1：3：2：2；
该药剂的配制方法如下：
按照质量比称取各组分原料，将矿物质吸附剂使用酸液进行充分的浸泡，烘干之后，将其与螯合剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂充分混匀后即可；其中，酸液为盐酸。
其中，高吸附性絮凝剂的制备方法如下：
1)将4g玉米淀粉加入到10mL去离子水中，搅拌均匀后加入50mL浓度为0.5mol/L的高碘酸钠溶液，充分搅拌后加入0.1mol/L的硫酸溶液调节pH值至3，在30℃恒温水浴和避光条件下搅拌反应6h，待反应结束后进行抽滤、洗涤至中性，烘干后得到预处理淀粉；
2)将2g预处理淀粉加入到60mL无水甲醇中，充分混合后加入9g水合肼，在氮气保护下50℃搅拌24h，待反应结束后冷却至室温，用无水甲醇反复洗涤后烘干，即可得到氨基功能化淀粉；
3)将5g蛭石、8g麦饭石粉碎后与60mL浓硫酸溶液混合，在800r/min充分搅拌至混合均匀直至形成胶状，然后加热至75℃并反应1h，待反应结束后，将形成的半固型胶状物加入到300mL蒸馏水中，充分搅拌混匀后进行过滤，得到液态絮凝剂；
4)向20g氨基功能化淀粉中加入40mLpH为5.5的缓冲液，且缓冲液由0.2mol/L磷酸氢二钠和0.1mol/L柠檬酸溶液组成，然后加入0.8mLɑ-淀粉酶，在50℃恒温下震荡反应16h，取出后加入200mL去离子水，经抽滤干燥后粉碎，得到多孔淀粉；
5)在150r/min搅拌下，将25g多孔淀粉加入到35mL碱性硫酸钠溶液中，在室温下充分搅拌后得到淀粉乳，将0.25mL环氧氯丙烷加入到12mL碱性硫酸钠溶液中，充分混合后形成混合液，然后与2mL液态絮凝剂一起缓慢滴入到淀粉乳中，在室温下搅拌反应18h，然后用3mol/L硫酸溶液中和至pH为6.0，过滤、洗涤后烘干，即可得到复合型矿物材料絮凝剂，其中，碱性硫酸钠溶液中，每100mL含有0.5g氢氧化钠和16g无水硫酸钠；
6)将23g三氯化铁和8g二氯化铁溶解在1000mL蒸馏水中，在1000r/min剧烈搅拌下使用氮气保护，缓慢向其中加入浓度为13wt％的氨水，直至pH值上升至9.5，然后收集磁性物质，并用蒸馏水反复清洗，离心后收集，得到磁性四氧化三铁；
7)在100rpm的水浴摇床中，将1g磁性四氧化三铁、5g复合型矿物材料絮凝剂加入到30mL戊二醛中，在室温下交联30min，待反应结束后，倒掉上清液，将底部产物反应洗涤后烘干，即可得到高吸附性絮凝剂。
实施例2
一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，药剂主要包括螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂；
其中，螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂的质量比为10：2：5：3：3；
该药剂的配制方法如下：
按照质量比称取各组分原料，将矿物质吸附剂使用酸液进行充分的浸泡，烘干之后，将其与螯合剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂充分混匀后即可；其中，酸液为盐酸。
其中，高吸附性絮凝剂的制备方法如下：
1)将7g玉米淀粉加入到15mL去离子水中，搅拌均匀后加入60mL浓度为0.7mol/L的高碘酸钠溶液，充分搅拌后加入0.1mol/L的硫酸溶液调节pH值至3.5，在32℃恒温水浴和避光条件下搅拌反应8h，待反应结束后进行抽滤、洗涤至中性，烘干后得到预处理淀粉；
2)将3g预处理淀粉加入到70mL无水甲醇中，充分混合后加入10g水合肼，在氮气保护下52℃搅拌26h，待反应结束后冷却至室温，用无水甲醇反复洗涤后烘干，即可得到氨基功能化淀粉；
3)将7g蛭石、13g麦饭石粉碎后与70mL浓硫酸溶液混合，在900r/min充分搅拌至混合均匀直至形成胶状，然后加热至78℃并反应1.5h，待反应结束后，将形成的半固型胶状物加入到400mL蒸馏水中，充分搅拌混匀后进行过滤，得到液态絮凝剂；
4)向25g氨基功能化淀粉中加入45mLpH为6.0的缓冲液，且缓冲液由0.25mol/L磷酸氢二钠和0.15mol/L柠檬酸溶液组成，然后加入1mLɑ-淀粉酶，在52℃恒温下震荡反应18h，取出后加入240mL去离子水，经抽滤干燥后粉碎，得到多孔淀粉；
5)在180r/min搅拌下，将28g多孔淀粉加入到40mL碱性硫酸钠溶液中，在室温下充分搅拌后得到淀粉乳，将0.5mL环氧氯丙烷加入到13mL碱性硫酸钠溶液中，充分混合后形成混合液，然后与5mL液态絮凝剂一起缓慢滴入到淀粉乳中，在室温下搅拌反应23h，然后用4mol/L硫酸溶液中和至pH为6.5，过滤、洗涤后烘干，即可得到复合型矿物材料絮凝剂，其中，碱性硫酸钠溶液中，每100mL含有0.7g氢氧化钠和17g无水硫酸钠；
6)将25g三氯化铁和9g二氯化铁溶解在1200mL蒸馏水中，在1300r/min剧烈搅拌下使用氮气保护，缓慢向其中加入浓度为14wt％的氨水，直至pH值上升至10.0，然后收集磁性物质，并用蒸馏水反复清洗，离心后收集，得到磁性四氧化三铁；
7)在120rpm的水浴摇床中，将2g磁性四氧化三铁、7g复合型矿物材料絮凝剂加入到50mL戊二醛中，在室温下交联40min，待反应结束后，倒掉上清液，将底部产物反应洗涤后烘干，即可得到高吸附性絮凝剂。
实施例3
一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，药剂主要包括螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂；
其中，螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂的质量比为10：3：7：4：5；
该药剂的配制方法如下：
按照质量比称取各组分原料，将矿物质吸附剂使用酸液进行充分的浸泡，烘干之后，将其与螯合剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂充分混匀后即可；其中，酸液为盐酸。
其中，高吸附性絮凝剂的制备方法如下：
1)将10g玉米淀粉加入到20mL去离子水中，搅拌均匀后加入70mL浓度为0.8mol/L的高碘酸钠溶液，充分搅拌后加入0.2mol/L的硫酸溶液调节pH值至4，在35℃恒温水浴和避光条件下搅拌反应10h，待反应结束后进行抽滤、洗涤至中性，烘干后得到预处理淀粉；
2)将5g预处理淀粉加入到80mL无水甲醇中，充分混合后加入10g水合肼，在氮气保护下55℃搅拌30h，待反应结束后冷却至室温，用无水甲醇反复洗涤后烘干，即可得到氨基功能化淀粉；
3)将10g蛭石、16g麦饭石粉碎后与80mL浓硫酸溶液混合，在1000r/min充分搅拌至混合均匀直至形成胶状，然后加热至80℃并反应2h，待反应结束后，将形成的半固型胶状物加入到500mL蒸馏水中，充分搅拌混匀后进行过滤，得到液态絮凝剂；
4)向30g氨基功能化淀粉中加入50mLpH为6.5的缓冲液，且缓冲液由0.3mol/L磷酸氢二钠和0.2mol/L柠檬酸溶液组成，然后加入1.2mLɑ-淀粉酶，在55℃恒温下震荡反应20h，取出后加入260mL去离子水，经抽滤干燥后粉碎，得到多孔淀粉；
5)在200r/min搅拌下，将30g多孔淀粉加入到45mL碱性硫酸钠溶液中，在室温下充分搅拌后得到淀粉乳，将0.75mL环氧氯丙烷加入到15mL碱性硫酸钠溶液中，充分混合后形成混合液，然后与6mL液态絮凝剂一起缓慢滴入到淀粉乳中，在室温下搅拌反应25h，然后用5mol/L硫酸溶液中和至pH为6.5，过滤、洗涤后烘干，即可得到复合型矿物材料絮凝剂，其中，碱性硫酸钠溶液中，每100mL含有0.8g氢氧化钠和18g无水硫酸钠；
6)将28g三氯化铁和10g二氯化铁溶解在1500mL蒸馏水中，在1500r/min剧烈搅拌下使用氮气保护，缓慢向其中加入浓度为15wt％的氨水，直至pH值上升至10.0，然后收集磁性物质，并用蒸馏水反复清洗，离心后收集，得到磁性四氧化三铁；
7)在150rpm的水浴摇床中，将3g磁性四氧化三铁、8g复合型矿物材料絮凝剂加入到60mL戊二醛中，在室温下交联50min，待反应结束后，倒掉上清液，将底部产物反应洗涤后烘干，即可得到高吸附性絮凝剂。
对比例1：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，不含有高吸附性絮凝剂。
对比例2：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，使用液态絮凝剂替代高吸附性絮凝剂。
对比例3：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，使用多孔淀粉替代高吸附性絮凝剂。
对比例4：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，使用复合型矿物材料絮凝剂替代高吸附性絮凝剂。
对比例5：本对比例与实施例1基本相同，不同之处在于，高吸附性絮凝剂的制备过程中，使用玉米淀粉替代氨基功能化淀粉。
测试实验：
以电厂的脱硫废水为处理对象，向脱硫废水管道中分别添加实施例1-3和对比例1-5提供的药剂试样，药剂的添加量为脱硫废水量的0.6％，处理一周后，对废水中悬浮物、COD、氟化物以及重金属的含量进行测定，计算废水中各物质的去除率，结果如表1所示。
表1
通过表1可知，本发明中的脱硫废水一体化药剂，具有高效的净化能力，对悬浮物的去除率达到99％以上，COD的去除达到90％以上，氟化物的去除达到90％以上，重金属的去除达到90％以上，对污水的处理效果好，操作简单，反应时间短，效率高。
以上公开的本发明优选实施例只是用于帮助阐述本发明。优选实施例并没有详尽叙述所有的细节，也不限制该发明仅为所述的具体实施方式。显然，根据本说明书的内容，可作很多的修改和变化。本说明书选取并具体描述这些实施例，是为了更好地解释本发明的原理和实际应用，从而使所属技术领域技术人员能很好地理解和利用本发明。本发明仅受权利要求书及其全部范围和等效物的限制。
Claims (7)
1.一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，其特征在于，药剂的主要成分包括螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂和混凝剂；
所述螯合剂、矿物质吸附剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂的质量比为10：（1-3）：（3-7）：（2-4）：（2-5）；
所述螯合剂包含柠檬酸、酒石酸、乙二胺四乙酸、羟基乙叉二膦酸、二乙基二硫代氨基甲酸钠、黄原酸酯、三硫代碳酸钠中的一种或多种；
所述矿物质吸附剂包含水滑石、硅藻土、海泡石、滑石粉中的一种或多种；
所述絮凝剂为聚丙烯酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵中的一种或多种；
所述混凝剂包含聚合氯化铁、聚合硫酸铁、聚合硅酸铝铁中的一种或多种；
所述高吸附性絮凝剂的制备方法如下：
1）将三氯化铁和二氯化铁溶解在蒸馏水中，在1000-1500r/min 剧烈搅拌下使用氮气保护，缓慢向其中加入氨水，直至pH 值上升至9.5-10.0，然后收集磁性物质，并用蒸馏水反复清洗，离心后收集，得到磁性四氧化三铁；
2）在100-150rpm 的水浴摇床中，将磁性四氧化三铁、复合型矿物材料絮凝剂加入到戊二醛中，在室温下交联30-50min，待反应结束后，倒掉上清液，将底部产物反应洗涤后烘干，即可得到高吸附性絮凝剂；
所述复合型矿物材料絮凝剂的制备方法如下：
11）将蛭石、麦饭石粉碎后与浓硫酸溶液混合，在800-1000r/min 充分搅拌至混合均匀直至形成胶状，然后加热至75-80℃并反应1-2h，待反应结束后，将形成的半固型胶状物加入到蒸馏水中，充分搅拌混匀后进行过滤，得到液态絮凝剂；
12）向氨基功能化淀粉中加入pH 为5.5-6.5 的缓冲液，然后加入ɑ-淀粉酶，在50-55℃恒温下震荡反应16-20h，取出后加入去离子水，经抽滤干燥后粉碎，得到多孔淀粉；
13）在150-200r/min 搅拌下，将25-30g 多孔淀粉加入到35-45mL 碱性硫酸钠溶液中，在室温下充分搅拌后得到淀粉乳，将0.25-0.75mL 环氧氯丙烷加入到12-15mL 碱性硫酸钠溶液中，充分混合后形成混合液，然后与2-6mL 液态絮凝剂一起缓慢滴入到淀粉乳中，在室温下搅拌反应18-25h，然后用硫酸溶液中和至pH 为6.0-6.5，过滤、洗涤后烘干，即可得到复合型矿物材料絮凝剂；
所述氨基功能化淀粉的制备方法如下：
21）将玉米淀粉加入到去离子水中，搅拌均匀后加入高碘酸钠溶液，充分搅拌后加入硫酸溶液调节pH 值至3-4，在30-35℃恒温水浴和避光条件下搅拌反应6-10h，待反应结束后进行抽滤、洗涤至中性，烘干后得到预处理淀粉；
22）将2-5g 预处理淀粉加入到60-80mL 无水甲醇中，充分混合后加入9-10g 水合肼，在氮气保护下50-55℃搅拌24-30h，待反应结束后冷却至室温，用无水甲醇反复洗涤后烘干，即可得到氨基功能化淀粉。
2.根据权利要求1 所述的一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，其特征在于，所述三氯化铁、二氯化铁、蒸馏水的用量比例为（23-28）g：（8-10）g：（1000-1500）mL；所述氨水的浓度为13-15wt%；所述磁性四氧化三铁、复合型矿物材料絮凝剂、戊二醛的用量比例为（1-3）g：（5-8）g：（30-60）mL。
3.根据权利要求1 所述的一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，其特征在于，所述蛭石、麦饭石、浓硫酸溶液以及蒸馏水的用量比例为（5-10）g：（8-16）g：（60-80）mL：（300-500）mL。
4.根据权利要求1 所述的一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，其特征在于，所述氨基功能化淀粉、缓冲液、ɑ-淀粉酶以及去离子水的用量比例为（20-30）g：（40-50）mL：（0.8-1.2）mL：（200-260）mL；所述缓冲液由0.2-0.3mol/L 磷酸氢二钠和0.1-0.2mol/L 柠檬酸溶液组成。
5.根据权利要求1 所述的一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，其特征在于，所述硫酸溶液的浓度为3-5mol/L；所述碱性硫酸钠溶液中，每100mL 含有0.5-0.8g 氢氧化钠和16-18g 无水硫酸钠。
6. 根据权利要求1 所述的一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂，其特征在于，所述玉米淀粉、去离子水、高碘酸钠溶液的用量比例为（4-10）g：（10-20）mL：（50-70）mL；所述高碘酸钠溶液的浓度为0.5-0.8mol/L；所述硫酸溶液的浓度为0.1-0.2mol/L；所述预处理淀粉、无水甲醇、水合肼的用量比例为（2-5）g：（60-80）mL：（9-10）g。
7. 根据权利要求1-6 任意一项所述的一种脱硫废水一体化高效絮凝药剂的制备方法，其特征在于，具体包括如下步骤：按照质量比称取各组分原料，将矿物质吸附剂使用酸液进行充分的浸泡，烘干之后，将其与螯合剂、高吸附性絮凝剂、絮凝剂、混凝剂充分混匀后即可；其中，酸液为盐酸、硫酸、硝酸、柠檬酸、酒石酸中的其中一种或多种。
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