CN109621921B - 一种污水处理用类球状复合吸附剂 - Google Patents
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- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
- B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
- B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
- B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character
- B01J2220/4825—Polysaccharides or cellulose materials, e.g. starch, chitin, sawdust, wood, straw, cotton
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
Abstract
本发明涉及污水处理领域，旨在提供一种污水处理用类球状复合吸附剂。本发明公开的类球状复合吸附剂是由8‑10份木质素、6‑9份巯基改性聚丙烯酰胺、2‑3份海藻酸钠、30‑40份巯基改性石英砂和20‑30份海泡石制备而成。该类球状复合吸附剂具有吸附脱除污水中有机物、悬浮物和重金属的功能，对酸性污水中的重金属仍具有较好的去除效果，具有吸附‑絮凝‑沉降一体化的作用，处理后的河道污水中COD、SS、铅、镉、铜、汞的含量均达到了中华人民共和国国家标准地表水环境质量标准GB3838‑2002的规定，对酸性重金属重度污染废水中重金属的去除率达到了99%以上。
Description
技术领域
本发明属于废水、污水处理净化领域，具体涉及一种污水处理用类球状复合吸附剂。
背景技术
随着人们生活水平的提高和城镇化进程的加快，工业废水和城镇污水任意排放，造成污水的产量逐渐增加，废水中的污染物通常包括有机污染物和无机污染物，无机污染物以重金属污染为主，废水中的酚类、有机染料、铅、镉、汞、铜等常含有剧毒，对我们的健康造成威胁，污水处理技术的研究一直备受关注。
吸附法是目前污水处理广泛采用的一种技术，目前的吸附材料主要包括活性炭吸附、膨润土吸附、凹凸棒石吸附以及大孔吸附树脂吸附等，其主要是利用大的比表面积、高的孔隙度、表面电荷等以物理作用的方式来吸附污水中的有机物、色素、重金属等污染物，具有一定的吸附效果，但存在价格昂贵、功能单一、吸附去除效果差、沉降速率慢、污泥量大等问题。
石英砂作为一种水处理滤料，具有较强的亲水性，且具有无杂质、密度大、机械强度高、截污能力强使用周期长的特点，但其主要借助范德华力和静电作用力实现对水体中悬浮颗粒的吸附，降低水体的浊度，对重金属的吸附能力较差。
聚丙烯酰胺常作为一种污水处理体系的絮凝剂，其通过吸附絮凝作用可有效去除悬浮物以及溶解性的化学耗氧物(COD)、生物耗氧物(BOD)，从而达到净化污水的目的，但其对溶解态的重金属的去除效率较低。
发明内容
基于上述问题，本发明旨在提供一种既能高效吸附污水中的有机物、色素，又能稳定吸附重金属，同时又能絮凝沉淀污水中的悬浮物等污染物的复合吸附剂，该复合吸附剂能实现对酸性污水中重金属的有效吸附，不需要额外补加碱性物质以及絮凝剂，减少了污泥量，简化了污泥后续处理工艺。本发明提供了一种适用范围广、吸附效率高、价格低廉的复合吸附剂。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案为：
一种污水处理用类球状复合吸附剂，是由以下重量份数的原料制备而成：8-10份木质素、6-9份巯基改性聚丙烯酰胺、2-3份海藻酸钠、30-40份巯基改性石英砂和20-30份海泡石，具体制备步骤如下：
1)将上述重量份数的木质素溶于去离子水中配成质量百分浓度为15％-20％的木质素溶液；
2)将巯基改性聚丙烯酰胺水溶液与海藻酸钠水溶液混合搅拌均匀，升温至50-80℃反应1-2h，而后冷却至室温；
3)将步骤1)和步骤2)中的溶液混合搅拌均匀获得混合液A，向混合液A中加入海泡石和巯基改性石英砂的混合物，搅拌均匀，获得半固态混合产物；
4)将步骤3)的半固态混合产物挤出制造类球形颗粒，而后在100-200℃干燥烧结，即获得类球状复合吸附剂。
优选地，步骤2)中所述的巯基改性聚丙烯酰胺水溶液和海藻酸钠水溶液的质量百分浓度均为0.5％-2％。
优选地，步骤3)中所述的海泡石的粒径为80-100目。
优选地，步骤4中所述的类球状复合吸附剂的粒径为3-6mm。
进一步地，步骤2)中所述的巯基改性聚丙烯酰胺是由聚丙稀酰胺、半胱氨酸按摩尔比为1∶1-1∶45制备而成，具体步骤是将半胱氨酸水溶液与聚丙烯酰胺水溶液搅拌均匀至形成均质乳液后，氨水调节体系的pH为3，而后调节反应温度为40℃，搅拌反应2h，即得巯基改性聚丙烯酰胺。
优选地，上述巯基改性聚丙烯酰胺的制备步骤中，所述的聚丙烯酰胺的相对分子质量为25-60万，所述的聚丙烯酰胺水溶液的质量百分浓度为0.5％-2.0％。
进一步地，类球状复合吸附剂的制备原料中，所述的巯基改性石英砂是由石英砂、氨基硅烷偶联剂、巯基乙酸按重量比为1∶0.15-0.50∶0.10-1.50制备而成，其制备过程包括以下步骤：
(1)取粒径为100-200目的石英砂，水洗，酸溶液浸泡6-24h，过滤，而后水洗至中性，于烘箱中105℃干燥至恒重，储存待用；
(2)称取步骤(1)中的石英砂分散在乙醇溶液中形成混浊液，再向混浊液中滴加氨基硅烷偶联剂，于50-80℃搅拌反应3-10h，其中，石英砂的含量为10-25％；
(3)向步骤(2)的混浊液中加入巯基乙酸，氨水调节体系的pH为4，而后于50-80℃恒温搅拌2-4h，得混合浆液；
(4)将步骤(3)所得混合浆液过滤，干燥，得巯基改性石英砂。
优选地，上述巯基改性石英砂的制备步骤中，步骤(1)中所述的酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸中的一种或几种，所述酸溶液的用量为石英砂重量的2倍，所述酸溶液的质量百分浓度为20％-35％。
优选地，上述巯基改性石英砂的制备步骤中，步骤(2)中所述的乙醇溶液的质量百分浓度为20％-50％。
优选地，上述巯基改性石英砂的制备步骤中，步骤(2)中所述的氨基硅烷偶联剂为单氨基、双氨基、三氨基硅烷偶联剂中的一种或几种。
本发明的有益效果是：
1.石英砂作为一种水处理的滤料，具有无杂质、密度大、截污能力强、机械强度高的特点，经酸活化后，石英砂表面的活性羟基与氨基硅烷偶联剂反应，通过形成的硅氧硅键将含氨基的有机碳链负载在石英砂表面，而后通过表面的氨基和巯基乙酸一端的羧基发生缩合反应形成酰胺键而将巯基乙酸另一端的巯基负载在石英砂表面，因此获得了表面负载氨基、巯基的功能化石英砂，表面的有机基团会与污水中有机物和重金属发生化学作用而使污染物被稳定的负载在石英砂的表面，具有一定的吸附稳定性，不易造成二次污染；同时石英砂具有较大的密度，可提高吸附剂的沉降速率，有利于吸附后的分离。
2.聚丙烯酰胺作为一种常用的污水絮凝剂，通过沉降絮凝作用可有效吸附废水中的污染物和悬浮物。通过其表面的氨基与半胱氨酸表面的羧基脱水缩合形成酰胺键而将半胱氨酸表面的巯基接枝在聚丙烯酰胺分子结构上获得巯基改性的聚丙烯酰胺，将与重金属具有强鳌合作用的巯基负载在聚丙烯胺上，提高了其对重金属的鳌合吸附能力，实现酸性条件下有效吸附络合重金属。
3.海藻酸钠是一种生物高分子材料，利用海藻酸钠的增稠和粘结性提高了石英砂和海泡石颗粒材料之间的粘合度，提高了材料之间结合的强度，使球状颗粒不易松散，降低沉泥量，通过沉降过滤即可清除回收吸附剂，简化后续处理工艺。海藻酸钠具有强吸水性，镶嵌在复合球状颗粒内部的海藻酸钠能促进污水进入材料内部，增加污水与吸附材料的接触面积；海藻酸钠吸水膨胀，避免了各原料之间的堆积，增加污水在复合球状颗粒内部的流动性，而提高吸附效果。
4.聚丙烯酰胺和海藻酸钠反应形成互穿网状结构，可增强海藻酸钠凝胶的强度，同时在聚丙烯酰胺分子链上引入了羧基，增加聚丙烯酰胺表面的可反应性基团的种类，而增强吸附污染物的能力。
5.天然矿物海泡石是硅、铝镁氧化物天然形成的矿物质分子结构，具有二层硅氧四面体和MgO碱金属的嵌合体结构。表面带有负电荷且具有大的比表面积和高的孔隙度，其赋予海泡石在废水中具有吸引并容纳重金属离子和阳离子型有机污染物的能力。在本发明复合吸附剂中加入海泡石组分，能极大地提高复合吸附剂的比表面积以及孔隙度而提高其吸附去除污水中的重金属离子以及阳离子型有机污染物的功能。
6.本发明中采用有机高分子包覆或者镶嵌在石英砂和海泡石颗粒之间经过相互捏合制备了类球状的复合吸附剂，各原料之间合适的配比以达到最佳的相互协同作用，实现复合吸附剂具有吸附-絮凝-沉降的一体化效果。利用木质素、巯基化聚丙烯酰胺、海藻酸钠等生物高分子表面的羟基、氨基、羧基、巯基等有机基团与有机物、重金属等污染物形成氢键、酰胺键、配位键等键合作用而将污染物稳定负载在吸附剂表面，进而达到净化污水的目的；海泡石在水体内具有强烈的吸水膨胀性，以扩大复合吸附剂在废水的吸附面积，提高吸附剂在水体中的悬浮能力，从而强化吸附剂的吸附去除污染物而净化污水的能力；石英砂具有较大的密度，提高吸附剂吸附污染物后的沉降速度。
7.该复合吸附剂不仅通过絮凝作用吸附水体中的有机物、悬浮物，还能鳌合酸性水体中的重金属，避免了额外补加碱性沉淀物调节废水酸碱度，进而降低处理后的污泥量，对于有机污染和重金属复合污染的水体具有良好的净化效果。
8.该处理剂呈类球状颗粒物，具有较大的比表面积，且吸附污染物后，与水体易于分离，简化了污水处理过程工艺，降低能耗，降低成本。
9.该复合吸附剂为类球状结构，且表面包覆的有机高分子材料，能提高吸附剂材料表面的光滑度，减小水流阻力，提高了吸附反应速率。
10.本发明复合吸附剂处理后的污水中化学需氧物(COD)、悬浮物(SS)重金属铅、镉、铜、汞的含量均达到了中华人民共和国国家标准地表水环境质量标准GB3838-2002的规定，对酸性重金属重度污染废水中重金属的去除率达到了99％以上。该复合吸附剂制备原料来源广泛易得，价格低廉，且制备工艺简单，成本低，具有广泛的应用前景。
具体实施方式
实施例1
一种污水处理用类球状复合吸附剂，是由以下重量份数的原料制备而成：8份木质素、6份巯基改性聚丙烯酰胺、2份海藻酸钠、30份巯基改性石英砂和30份海泡石，其具体制备步骤如下：
1)将上述重量份数的木质素溶于去离子水中配成质量百分浓度为15％的木质素溶液；
2)将巯基改性聚丙烯酰胺水溶液与海藻酸钠水溶液混合搅拌均匀，升温至50℃反应1h，而后冷却至室温；
3)将步骤1)和步骤2)中的溶液混合搅拌均匀获得混合液A，向混合液A中加入海泡石和巯基改性石英砂的混合物，搅拌均匀，获得半固态混合产物；
4)将步骤3)的半固态混合产物挤出制造类球形颗粒，而后在150℃干燥烧结，即获得类球状复合吸附剂。
所述的巯基改性聚丙烯酰胺水溶液和海藻酸钠水溶液的质量百分浓度均为0.5％。
所述的海泡石粒径为80-100目。
所述的巯基改性聚丙烯酰胺是由聚丙稀酰胺、半胱氨酸按摩尔比为1∶1制备而成，具体步骤是将半胱氨酸水溶液与聚丙烯酰胺水溶液搅拌均匀至形成均质乳液后，氨水调节体系的pH为3，而后调节反应温度为40℃，搅拌反应2h，即得巯基改性聚丙烯酰胺。
所述的半胱氨酸水溶液的质量百分浓度为18％。
所述的聚丙烯酰胺的相对分子质量为25-60万。
所述的聚丙烯酰胺水溶液的质量百分浓度为0.5％。
所述的巯基改性石英砂是由石英砂、氨基硅烷偶联剂、巯基乙酸按重量比为1∶0.15∶0.10制备而成，其制备过程包括以下步骤：
(1)取粒径为100-200目的石英砂100g，水洗，200g 20％的硫酸溶液浸泡24h，过滤，而后水洗至中性，于烘箱中105℃干燥至恒重，储存待用；
(2)称取步骤(1)中的石英砂50g，分散在乙醇溶液中形成混浊液，再向混浊液中滴加7.5gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，于50℃搅拌反应10h，其中，石英砂的含量为10％；
(3)向步骤(2)的混浊液中加入5g巯基乙酸，氨水调节体系的pH为4，而后于50℃恒温搅拌反应4h，得混合浆液；
(4)将步骤(3)所得混合浆液过滤，干燥，得巯基改性石英砂。
实施例2
一种污水处理用类球状复合吸附剂，是由以下重量份数的原料制备而成：9份木质素、7.5份巯基改性聚丙烯酰胺、2.5份海藻酸钠、35份巯基改性石英和25份海泡石，具体制备步骤如下：
1)将上述重量份数的木质素溶于去离子水中配成质量百分浓度为18％的木质素溶液；
2)将巯基改性聚丙烯酰胺水溶液与海藻酸钠水溶液混合搅拌均匀，升温至50℃反应2h，而后冷却至室温；
3)将步骤1)和步骤2)中的溶液混合搅拌均匀获得混合液A，向混合液A中加入海泡石和改性石英砂的混合物，搅拌均匀，获得半固态混合产物；
4)将步骤3)的半固态混合产物挤出制造类球形颗粒，而后于150℃干燥烧结，即得类球状复合吸附剂。
所述的巯基改性聚丙烯酰胺水溶液和海藻酸钠水溶液的浓度均为1.0％。
所述的海泡石的粒径为80-100目。
所述的球状复合吸附剂的粒径为3-6mm。
所述的巯基改性聚丙烯酰胺是由聚丙稀酰胺、半胱氨酸按摩尔比为1∶23制备而成，具体步骤是将半胱氨酸水溶液与聚丙烯酰胺水溶液搅拌均匀至形成均质乳液后，氨水调节体系的pH为3，而后调节反应温度为40℃，搅拌反应2h，即得巯基改性聚丙烯酰胺。
所述的半胱氨酸水溶液的质量百分浓度为18％。
所述的聚丙烯酰胺的相对分子质量为25-60万。
所述的聚丙烯酰胺水溶液的质量百分浓度为1.0％。
所述的巯基改性石英砂是由石英砂、氨基硅烷偶联剂、巯基乙酸按重量比为1∶0.4∶0.16制备而成，其制备过程包括以下步骤：
(1)取粒径为100-200目的石英砂100g，水洗，200g 30％的硫酸溶液浸泡15h，过滤，而后水洗至中性，于烘箱中105℃干燥至恒重，储存待用；
(2)称取步骤(1)中的石英砂50g分散在乙醇溶液中形成混浊液，再向混浊液中滴加20.0gγ-氨丙基三乙氧基硅烷，于80℃恒温搅拌反应3h，其中，石英砂的含量为20％；
(3)向步骤(2)的混浊液中加入8.0g巯基乙酸，氨水调节体系的pH为4，而后于80℃恒温搅拌2h，得混合浆液；
(4)将步骤(3)所得混合浆液过滤，干燥，得巯基改性石英砂。
实施例3
一种污水处理用类球状复合吸附剂，是由以下重量份数的原料制备而成：10份木质素、9份巯基改性聚丙烯酰胺、3份海藻酸钠、40份巯基改性石英砂和20份海泡石，具体制备步骤如下：
1)将上述重量份数的木质素溶于去离子水中配成质量百分浓度为20％的木质素溶液；
2)将巯基改性聚丙烯酰胺水溶液与海藻酸钠水溶液混合搅拌均匀，升温至80℃反应1h，而后冷却至室温；
3)将步骤1)和步骤2)中的溶液混合搅拌均匀获得混合液A，向混合液A中加入海泡石和巯基改性石英砂的混合物，搅拌均匀，获得半固态混合产物；
4)将步骤3)的半固态混合产物挤出制造类球形颗粒，而后于150℃干燥烧结，即得类球状复合吸附剂。
所述的巯基改性聚丙烯酰胺水溶液和海藻酸钠水溶液的浓度均为2.0％。
所述的海泡石的粒径为80-100目。
所述的球状复合吸附剂的粒径为3-6mm。
所述的巯基改性聚丙烯酰胺是由聚丙稀酰胺、半胱氨酸按摩尔比为1∶45制备而成，具体步骤是将半胱氨酸水溶液与聚丙烯酰胺水溶液搅拌均匀至形成均质乳液后，氨水调节体系的pH为3，而后调节反应温度为40℃，搅拌反应2h，即得巯基改性聚丙烯酰胺。
所述的半胱氨酸水溶液的质量百分浓度为18％。
所述的聚丙烯酰胺的相对分子质量为25-60万。
所述的聚丙烯酰胺水溶液的质量百分浓度为2.0％。
所述的巯基改性石英砂是由石英砂、氨基硅烷偶联剂、巯基乙酸按重量比为1∶0.50∶1.50制备而成，其制备过程包括以下步骤：
(1)取粒径为100-200目的石英砂100g，水洗，200g 35％的硫酸溶液浸泡6h，过滤，而后水洗至中性，于烘箱中105℃干燥至恒重，储存待用；
(2)称取步骤(1)中的石英砂50g分散在乙醇溶液中形成混浊液，再向混浊液中滴加25.0g氨乙基氨乙基氨丙基三甲氧基硅烷，于80℃搅拌反应4h，其中，石英砂的含量为25％；
(3)向步骤(2)的混浊液中加入75g巯基乙酸，氨水调节体系的pH为4，而后于80℃恒温搅拌2h，得混合浆液；
(4)将步骤(3)所得混合浆液过滤，干燥，得巯基改性石英砂。
对比例1
对比例1与实施例3基本相同，不同之处在于巯基改性石英砂用等量未改性石英砂代替。
对比例2
对比例2与实施例3基本相同，不同之处在于用等量未改性聚丙烯酰胺代替巯基改性聚丙烯酰胺。
对比例3
对比例3与实施例3基本相同，不同之处在于海泡石用等量未改性石英砂代替。
应用例1
取某市污染较为严重的河道水进行处理，参考《环境监测技术规范》、《水和废水监测分析方法》(第四版)规定的的方法检测样品中化学需氧量COD、悬浮物SS、氨氮以及重金属的含量。
处理方法：分别取河道污水水样100mL，再分别加入实施例1、2、3和对比例1、2、3制备得到的复合吸附剂，在恒温振荡器上震荡1-2h，静置沉降分层后，检测上清液中COD、SS、氨氮、总磷以及重金属的含量，水样中上述指标的测定结果如表1所示(单位mg/L)，所述复合吸附剂与检测水样的重量比为1:5，未加入复合吸附剂的为对照组。
表1.吸附剂处理后水样中COD、SS、氨氮、铅、镉、铜、汞含量(单位mg/L)
| COD | SS | 氨氮 | 铅 | 镉 | 铜 | 汞 | |
| 对照组 | 210 | 90 | 35 | 0.14 | 0.05 | 2.6 | 0.1 |
| 实施例1 | 20 | 11 | 0.9 | 0.03 | 未检出 | 0.4 | 未检出 |
| 实施例2 | 18 | 10 | 0.9 | 0.02 | 未检出 | 0.1 | 未检出 |
| 实施例3 | 15 | 8 | 0.7 | 0.01 | 未检出 | 未检出 | 未检出 |
| 对比例1 | 30 | 20 | 5.0 | 0.07 | 0.04 | 2.4 | 0.005 |
| 对比例2 | 30 | 17 | 6.0 | 0.08 | 0.01 | 2.0 | 0.008 |
| 对比例3 | 34 | 15 | 10.0 | 0.05 | 0.02 | 1.8 | 0.04 |
由表1可知，采用本发明实施例1-3制备得到的复合吸附剂处理后的河道污水中的化学需氧量COD、悬浮物SS、氨氮以及重金属铅、镉、铜、汞含量均符合中华人民共和国国家标准地表水环境质量标准GB3838-2002表1中Ⅳ类的规定(化学需氧量≤30mg/L、氨氮≤1.5mg/L、铅＜0.05mg/L、镉＜0.005mg/L、铜＜1.0mg/L、汞＜0.001mg/L)，而采用对比例1-3制备得到的吸附剂处理后的污水中的COD、SS、氨氮以及重金属铅、镉、铜、汞含量与对照组相比具有一定的吸附净化作用，但是其吸附净化效果较差，不符合中华人民共和国国家标准地表水环境质量标准GB3838-2002表1中Ⅳ类的规定，说明本发明提供的复合吸附剂的配方合理，科学，各成分相互协同作用，不仅对有机污染物具有较好的吸附效果，对重金属污染物也具有较高的吸附性能，实现了吸附材料的功能多样化。
应用例2
取某市重金属污染严重的废水进行处理，其中废水的pH为5-6，废水中重金属铅、镉、铜、六价铬、汞的含量分别为34.76mg/L、86.61mg/L、18.90mg/L、1.0mg/L、5.14mg/L。
处理工艺：分别取上述重金属废水各100mL，然后加入实施例1、实施例2、实施例3制备得到的复合吸附剂，在恒温振荡器上充分震荡1-2h，而后静置沉淀，检测上清液中重金属的含量，测定结果如表2所示(单位mg/L)，其中添加的复合吸附剂与检测水样的重量比为1:3。
表2.吸附剂处理后水样中重金属含量(单位mg/L)
如表2所示，是本发明实施例1-3制备得到的复合吸附剂对酸性高浓度重金属废水进行处理后的结果。在处理废水前未向废水中加入碱性物质调节废水的pH，而对废水进行直接取样处理，处理后，废水中重金属含量降低明显，废水中的重金属含量均达到了国家规定的排放标准，去除率也均达到了99％以上。由此可见，该复合吸附剂在酸性条件下对重金属就表现出良好的去除效果，不需加入碱性物质调节污水pH，因此该复合吸附剂的加入降低了化学试剂的添加量，减少了污泥量，简化废水处理的工艺，进而降低了处理成本。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制，本领域普通技术人员对本发明的技术方案所做的其他修改或者等同替换，只要不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。
Claims (6)
1.一种污水处理用类球状复合吸附剂，其特征在于，由以下重量份数的原料制备而成：8-10份木质素、6-9份巯基改性聚丙烯酰胺、2-3份海藻酸钠、30-40份巯基改性石英砂和20-30份海泡石，具体步骤如下：
1）将上述重量份数的木质素溶于去离子水中配成质量百分浓度为15%-20%的木质素溶液；
2）将巯基改性聚丙烯酰胺水溶液与海藻酸钠水溶液混合搅拌均匀，升温至50-80℃反应1-2 h，而后冷却至室温；
3）将步骤1）和步骤2）中的溶液混合搅拌均匀获得混合液A，向混合液A中加入海泡石和巯基改性石英砂的混合物，搅拌均匀，获得半固态混合产物；
4）将步骤3）的半固态混合产物挤出制造类球形颗粒，而后在100-200℃干燥烧结，即获得污水处理用类球状复合吸附剂；
所述的巯基改性聚丙烯酰胺是由聚丙稀酰胺、半胱氨酸按摩尔比为1∶1-1∶45制备而成，具体步骤是：将半胱氨酸水溶液和聚丙烯酰胺水溶液搅拌均匀至形成均质乳液后，用氨水调节体系的pH为3，而后调节反应温度为40℃，搅拌反应2 h，即得巯基改性聚丙烯酰胺；
所述的巯基改性石英砂是由石英砂、氨基硅烷偶联剂、巯基乙酸按重量比为1∶0.15-0.50∶0.10-1.50制备而成，其制备过程包括以下步骤：
（1）取粒径为100-200目的石英砂，水洗，酸溶液浸泡6-24 h，过滤，而后水洗至中性，于烘箱中105℃干燥至恒重，储存待用；
（2）称取步骤（1）中的石英砂分散在乙醇溶液中形成混浊液，再向混浊液中滴加氨基硅烷偶联剂，于50-80℃搅拌反应3-10 h，其中，石英砂的含量为10-25%；
（3）向步骤（2）的混浊液中加入巯基乙酸，氨水调节体系的pH为3.5-4，而后于50-80℃恒温搅拌反应2-4 h，得混合浆液；
（4）将步骤（3）所得混合浆液过滤，干燥，得巯基改性石英砂。
2.如权利要求1所述的污水处理用类球状复合吸附剂，其特征在于，所述的巯基改性聚丙烯酰胺水溶液和海藻酸钠水溶液的质量百分浓度均为0.5%-2%。
3.如权利要求1所述的污水处理用类球状复合吸附剂，其特征在于，所述的海泡石粒径为80-100目。
4.如权利要求1所述的污水处理用类球状复合吸附剂，其特征在于，所述的类球状复合吸附剂的粒径为3-6 mm。
5.如权利要求1所述的污水处理用类球状复合吸附剂，其特征在于，所述的聚丙烯酰胺的相对分子质量为25-60万，所述的聚丙烯酰胺水溶液的质量百分浓度为0.5%-2.0%。
6.如权利要求1所述的污水处理用类球状复合吸附剂，其特征在于，所述的半胱氨酸水溶液的质量百分浓度为15%-20%。
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