CN116802251A - 柔性显示器用粘着剂、粘着片、层叠体和柔性显示器 - Google Patents
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Abstract
一种柔性显示器用粘着剂，其包含丙烯酸系共聚物和固化剂，丙烯酸系共聚物是包含单体(a‑1)～(a‑4)的全部的单体混合物的共聚物，储能模量和损耗角正切满足(1)～(7)的全部。另外，丙烯酸系共聚物可以为2种，可以1种为包含单体(a‑1)～(a‑3)的全部的单体混合物的共聚物，另1种为包含单体(a‑5)的单体混合物的共聚物。
Description
技术领域
本发明的一个实施方式涉及用于形成具备透光性挠性基材、粘着剂层和偏振板的层叠体的粘着片以及具有由该粘着片形成的粘着剂层的层叠体。上述层叠体用于柔性显示器用途。
背景技术
近年来，将液晶显示器(LCD)和有机电致发光(有机EL)显示器(OLED)等图像显示装置与触摸面板组合而使用的输入装置正在普及。触摸面板中使用的透明导电性膜经由粘着剂层而层叠于支撑玻璃等构件。另外，图像装置中使用的偏振板膜经由粘着剂层而粘贴于液晶模块及有机EL模块。
作为图像显示装置，主流是使用了玻璃基板的平板显示器，但近年来，开发了使用塑料等挠性基板的可折叠显示器(Foldable display)以及可卷曲显示器(Rollabledisplay)等柔性显示器。这样的柔性显示器与以往的使用玻璃基板的平板显示器相比，具有轻量性、薄度、挠性等优异且设计性也优异等各种优点。
粘着剂层一直以来需要在高温环境和高温高湿环境下不产生发泡和剥落的性质，但近年来还需要柔性。所谓柔性，例如，在可折叠显示器中，是为了能够用于可折叠显示器而与显示器的弯曲对应的适应性(弯曲性)。通常，作为弯曲性，需要在反复弯折时不产生发泡、浮起和剥落的特性(动态弯曲性)。
为了解决这些问题，专利文献1中公开了一种光学透明粘着片，其特征在于，包含使(甲基)丙烯酸酯单体部分聚合而制造的树脂浆料和光引发剂，粘着剂层的储能模量在25℃和1Hz下为1.0×106～1.0×107Pa。另外，专利文献2中公开了包含基础聚合物、光固化性化合物和光引发剂的粘着剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2020-517800号公报
专利文献2：日本特开2020-097737号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，近年来，为了应对显示器进一步的高耐久化，要求比以往更严格的弯曲性，除了动态弯曲性以外，还需要在长时间保持弯曲状态时不产生发泡、浮起和剥落的特性(静态弯曲性)。另外，在可卷曲显示器中，为了能够用于可卷曲显示器，需要与显示器的卷取对应的适应性(卷取性)。通常，作为卷取性，需要在长时间保持卷取状态时不产生发泡、浮起和剥落的特性。
与此相对，对于现有的粘着片，现状是无法满足实用上没有问题的水平的耐热性和耐湿热性以及弯曲性和卷取性等柔性。
另外，对于柔性，根据显示器构成，需要动态弯曲性、静态弯曲性、卷取性，但现状是，即使能够分别满足这些柔性，也难以同时满足全部，而且，在高温环境和高温高湿环境下，无法满足动态弯曲性、静态弯曲性、卷取性。
本发明的一个实施方式的目的在于，提供一种透明性优异、进而能够实现耐热性和耐湿热性以及弯曲性和卷取性的全部的粘着剂、粘着片和层叠体以及柔性显示器。
用于解决课题的方法
本发明人等反复进行了深入研究，结果发现在以下的方式中能够解决本发明的课题，从而完成了本发明。
本发明的一个实施方式为一种柔性显示器用粘着剂，其包含丙烯酸系共聚物和固化剂；
上述丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-4)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体，
(a-4)具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，该柔性显示器用粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
本发明的另一实施方式是上述柔性显示器用粘着剂，其中，上述丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中包含20～60质量％的单体(a-1)、10～50质量％的单体(a-2)、0.5～2.5质量％的单体(a-3)以及5～20质量％的单体(a-4)。
本发明的另一实施方式为一种柔性显示器用粘着剂，其包含第一丙烯酸系共聚物、第二丙烯酸系共聚物(其中，不包括为第一丙烯酸系共聚物的情况)和固化剂；
上述第一丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-3)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体；
上述第二丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-5)的单体混合物的共聚物：
(a-5)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，该柔性显示器用粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
本发明的另一实施方式是上述柔性显示器用粘着剂，其中，上述第一丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中包含25～80质量％的单体(a-1)、10～50质量％的单体(a-2)和0.5～2.5质量％的单体(a-3)，
上述第二丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中含有40～95质量％的单体(a-5)。
本发明的另一实施方式为上述柔性显示器用粘着剂，其中，相对于上述第一丙烯酸系共聚物100质量份，包含4～40质量份的上述第二丙烯酸系共聚物。
本发明的另一实施方式为上述柔性显示器用粘着剂，其中，凝胶分率为55～90质量％。
本发明的另一实施方式为上述柔性显示器用粘着剂，其中，上述单体(a-2)包含(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
本发明的另一实施方式为上述柔性显示器用粘着剂，其中，上述固化剂包含异氰酸酯系化合物。
本发明的另一实施方式为一种粘着片，其具备作为上述柔性显示器用粘着剂的固化物的粘着剂层。
本发明的另一实施方式为一种层叠体，其具备透光性挠性基材、粘着剂层和偏振板，上述粘着剂层为上述柔性显示器用粘着剂的固化物。
本发明的另一实施方式是一种柔性显示器，其具备上述层叠体和光学元件。
发明效果
根据上述本实施方式，可以提供透明性优异、进而耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性也良好的粘着剂、粘着片以及使用了该粘着片的层叠体。
另外，通过使用本实施方式的粘着片和层叠体，可以提供可视性和对比度优异的柔性显示器。
附图说明
图1是部分地表示粘着片的概略截面图。
图2是部分地表示作为粘着片的使用例的层叠体的概略截面图。
图3是部分地表示作为粘着片的使用例的柔性显示器的概略截面图。
具体实施方式
以下，对本发明的一个实施方式的粘着剂、粘着片、层叠体和显示器的构成例进行说明，但本发明不限于以下记载的实施方式，在不脱离本发明的主旨的范围内可以进行各种变形。
对本说明书中使用的术语进行定义。(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的一者或两者。单体是指含乙烯性不饱和基团的单体。被粘物是指粘贴粘着片的对象。本实施方式中的片、膜和带为同义词。
另外，本说明书中，有时将(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体、(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体、(a-4)具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和(a-5)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体分别称为单体(a-1)、单体(a-2)、单体(a-3)、单体(a-4)和单体(a-5)。另外，有时将柔性显示器用粘着剂简称为粘着剂。
需要说明的是，本说明书中记载的各种成分只要没有特别说明，可以各自独立地单独使用一种，也可以并用两种以上。
(第一实施方式)
[柔性显示器用粘着剂]
本实施方式的柔性显示器用粘着剂包含丙烯酸系共聚物和固化剂，
丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-4)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体，
(a-4)具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，该柔性显示器用粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
需要说明的是，也将本实施方式的丙烯酸系共聚物及固化剂分别称为共聚物(A)及固化剂(B)。
＜丙烯酸系共聚物(A)＞
丙烯酸系共聚物(A)是至少包含上述单体(a-1)～(a-4)的全部的单体混合物的共聚物，单体混合物根据需要可以包含单体(a-1)～(a-4)以外的其他单体。
(单体(a-1))
单体(a-1)为具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，具体而言，例如可列举(甲基)丙烯酸异己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等。从应力缓和性和密合力的观点出发，优选(甲基)丙烯酸异辛酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
通过含有单体(a-1)，从而粘着剂的应力缓和性提高，可以得到柔软的粘着剂层，能够提高密合力。
丙烯酸系共聚物(A)通过含有单体(a-1)，从而在侧链具备具有支链结构的烷基。由此，聚合物彼此适度地互相缠绕，能够高度地提高应力缓和性和对基材的密合性。
单体(a-1)在单体混合物100质量％中优选含有20～60质量％，更优选为30～60质量％。通过使含量为20质量％以上，容易得到充分的应力缓和性。另外，通过使含量为60质量％以下，容易兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
(单体(a-2))
单体(a-2)为具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，具体而言，例如可列举(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。从弯曲性和卷取性的观点出发，从橡胶弹性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯，优选(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
通过含有单体(a-2)，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高柔性。
单体(a-2)优选在单体混合物100质量％中含有10～50质量％，更优选为20～50质量％。通过使含量为10质量％以上，容易得到充分的橡胶弹性。另外，通过使含量为50质量％以下，容易兼顾柔软性和橡胶弹性，因此优选。
(单体(a-3))
单体(a-3)是具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体。
具有羟基的单体只要是分子内具有羟基的单体就没有限制，具体而言，例如可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等。从凝聚力和粘接力的观点出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
具有羧基的单体只要是分子内具有羧基的单体就没有限制，具体而言，例如可列举(甲基)丙烯酸、丙烯酸对羧基苄基酯、丙烯酸β-羧基乙酯、马来酸、马来酸单乙酯、衣康酸、柠康酸、富马酸等。从凝聚力和粘接力的观点出发，优选(甲基)丙烯酸。
通过含有单体(a-3)，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
单体(a-3)优选在单体混合物100质量％中含有0.5～2.5质量％，更优选0.5～2.0质量％。通过使含量为0.5质量％以上，容易得到充分的凝聚力。另外，通过使含量为2.5质量％以下，容易兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
(单体(a-4))
单体(a-4)为分子内具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，具体而言，例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。从凝聚力和粘接力的观点出发，优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。
通过含有单体(a-4)，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
单体(a-4)在单体混合物100％中优选含有5～20质量％，更优选为5～15质量％。通过使含量为5质量％以上，容易得到充分的凝聚力。另外，通过使含量为20质量％以下，容易兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
(其他单体)
其他单体为单体(a-1)～(a-4)以外的单体，丙烯酸系共聚物(A)除了单体(a-1)～(a-4)以外，还可以含有其他单体。
其他单体可列举单体(a-1)、单体(a-2)、及单体(a-4)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、具有环氧基的(甲基)丙烯酸单体、具有氨基的(甲基)丙烯酸单体、具有亚烷氧基的单体、其他乙烯基单体等。
单体(a-1)、单体(a-2)和单体(a-4)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体例如可列举(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯等。
具有环氧基的单体例如可列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸6-甲基-3,4-环氧环己基甲酯等。
具有氨基的单体例如可列举(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基酯等。
具有亚烷氧基的单体例如可列举下述通式(1)所示的单体或通式(2)所示的单体。
[化1]
通式(1)
[化2]
通式(2)
通式(1)中的R1及通式(2)中的R2分别独立地为氢原子或甲基，n、m为表示重复单元的整数，且1≤n≤25，1≤m≤20，优选为1≤n≤13、1≤m≤5。
通式(1)所示的单体的市售品例如可列举丙烯酸甲氧基乙酯(大阪有机化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝1)、甲氧基二乙二醇丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝2)、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯(大阪有机化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝3)、甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝9)、甲氧基聚乙二醇#600丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝13)、甲氧基聚乙二醇#1000丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝23)、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为甲基，n＝2)、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为甲基，n＝3)、甲氧基四乙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为甲基，n＝4)、甲氧基聚乙二醇#400甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝9)、甲氧基聚乙二醇#600甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝13)、甲氧基聚乙二醇#1000甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(1)中，R1为氢原子，n＝23)等。
通式(2)所示的单体的市售品例如可列举甲氧基三丙二醇丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(2)中，R2为氢原子，m＝3)、甲氧基三丙二醇甲基丙烯酸酯(新中村化学工业株式会社制，上述式(2)中，R2为甲基，m＝3)等。
乙烯基单体例如可列举乙酸乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。
其他单体在单体混合物100质量％中优选包含20～60质量％。含量为20质量％以上时，密合性进一步提高。另外，含量为60质量％以下时，容易兼顾凝聚力和密合性，因此优选。
＜＜丙烯酸系共聚物(A)的制造＞＞
丙烯酸系共聚物(A)可以通过将单体混合物聚合来制造。
聚合可以是溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法，优选溶液聚合。溶液聚合中使用的溶剂例如优选为丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、环己酮等。
聚合温度优选为60～120℃。聚合时间优选为5～12小时左右。
聚合中使用的聚合引发剂优选自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂通常为过氧化物及偶氮化合物。
过氧化物例如可列举过氧化二叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、α,α'-双(叔丁基过氧化-间异丙基)苯、2,5-二(叔丁基过氧化)己炔-3等二烷基过氧化物；过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧化)己烷等过氧化酯；过氧化环己酮、过氧化3,3,5-三甲基环己酮、过氧化甲基环己酮等过氧化酮；2,2-双(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷、1,1-双(叔丁基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧化)环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧化)戊酸酯等过氧化缩酮；氢过氧化枯烯、过氧化氢二异丙苯、2,5-二甲基环己烷-2,5-二氢过氧化物等氢过氧化物；过氧化苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物；双(叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化二碳酸酯等。
偶氮化合物例如可列举2,2′-偶氮二异丁腈(简称：AIBN)、2,2′-偶氮双(2-甲基丁腈)等2,2′-偶氮二丁腈；2,2′-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等2,2′-偶氮二戊腈；2,2′-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)等2,2′-偶氮二丙腈；1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等1,1'-偶氮双-1-烷腈等。
相对于上述单体混合物100质量份，聚合引发剂优选使用0.01～10质量份，更优选为0.1～2质量份。
[重均分子量(Mw)]
共聚物(A)的重均分子量优选为80万～180万，更优选为100万～150万。处于80万～180万的范围时，凝聚力进一步提高，耐湿热性、耐热性进一步提高。需要说明的是，重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
＜固化剂(B)＞
固化剂(B)通过与共聚物(A)所具有的羟基和/或羧基反应来提高粘着剂层的凝聚力，提高耐久性、耐污染性。
作为固化剂(B)，可列举异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、碳二亚胺化合物或金属螯合物等。
其中，通过使用异氰酸酯化合物作为固化剂(B)，能够提高粘接性和耐久性，因此优选。
异氰酸酯化合物为具有2个以上异氰酸酯基的异氰酸酯。异氰酸酯化合物例如优选为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等异氰酸酯单体以及它们的缩二脲体、脲酸酯体及加合物。
芳香族多异氰酸酯例如可列举1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4′-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4′-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4′-二苯基醚二异氰酸酯、4,4′,4″-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
脂肪族多异氰酸酯例如可列举三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(别名：HMDI)、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
芳香脂肪族多异氰酸酯例如可列举ω,ω'-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
脂环族多异氰酸酯例如可列举3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(别名：IPDI、异佛尔酮二异氰酸酯)、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。
缩二脲体是具有异氰酸酯单体自缩合而成的缩二脲键的自缩合物。缩二脲体例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体。
脲酸酯体为异氰酸酯单体的3聚体。例如可以举出六亚甲基二异氰酸酯的3聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的3聚体、甲苯二异氰酸酯的3聚体等。
加合物是异氰酸酯单体与2官能以上的低分子含活性氢化合物反应而成的2官能以上的异氰酸酯化合物。加合物例如可列举使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与苯二甲基二异氰酸酯反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯反应而成的化合物、使1,6-己二醇与六亚甲基二异氰酸酯反应而成的化合物等。
从形成充分的交联结构的观点出发，异氰酸酯化合物优选为3官能的异氰酸酯化合物。异氰酸酯化合物更优选为作为异氰酸酯单体与3官能的低分子含活性氢化合物的反应物的加合物及脲酸酯体。异氰酸酯化合物优选六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的脲酸酯体，更优选六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。
环氧化合物例如可列举甘油二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、N,N,N’,N'-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N'-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N’,N'-四缩水甘油基氨基苯基甲烷等。
氮丙啶化合物例如可列举N,N'-二苯基甲烷-4,4'-双(1-氮丙啶羰基化物)、三-2,4,6-(1-氮丙啶基)-1,3,5-三嗪、4,4'-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷等。
碳二亚胺化合物优选通过在碳二亚胺化催化剂的存在下使二异氰酸酯化合物进行脱碳酸缩合反应而生成的高分子量聚碳二亚胺。高分子量聚碳二亚胺的市售品优选日清纺织株式会社的CARBODILITE系列。其中，CARBODILITE V-03、07、09与有机溶剂的相容性优异，因此优选。
金属螯合物优选为例如铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬和锆等多价金属与乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯的配位化合物。金属螯合物例如可列举乙基乙酰乙酸-二异丙醇铝、三乙酰丙酮铝、双乙基乙酰乙酸-单乙酰丙酮铝、烷基乙酰乙酸-二异丙醇铝等。
相对于共聚物(A)100质量份，固化剂(B)优选含有0.02～4.0质量份，更优选含有0.04～1.0质量份。含量为0.02质量份以上时，凝聚力进一步提高，为4质量份以下时，容易兼顾凝聚力和柔软性，因此优选。
＜有机硅烷化合物＞
本实施方式的柔性显示器用粘着剂可以进一步含有有机硅烷化合物。
有机硅烷化合物例如可列举3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基硅烷化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷等具有乙烯基的烷氧基硅烷化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三丙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等具有氨基的烷氧基硅烷化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三丙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有巯基的烷氧基硅烷化合物；3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三丙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三丁氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基的烷氧基硅烷化合物；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙胺、1,3,5-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、分子中具有烷氧基甲硅烷基的有机硅树脂等。
相对于共聚物(A)100质量份，有机硅烷化合物优选使用0.01～2质量份，更优选0.05～1质量份。
本实施方式的柔性显示器用粘着剂中，只要在能够解决课题的范围内，则可以含有各种树脂、油、软化剂、染料、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、增塑剂、填充剂、抗老化剂及抗静电剂等作为任意成分。
＜储能模量和损耗角正切＞
柔性显示器用粘着剂的储能模量和损耗角正切通过频率1Hz的粘弹性测定而求出。损耗角正切是储能模量与损耗模量之比、损耗模量/储能模量。储能模量相当于材料变形时作为弹性能量而被储存的部分，是表示硬度程度的指标。即，储能模量的值越高，粘着剂越硬，储能模量的值越低，粘着剂越软。
损耗模量相当于材料变形时因内部摩擦等而散逸的损耗能量部分，表示粘性的程度。储能模量与损耗模量之比、损耗模量/储能模量所表示的损耗角正切越大，则粘性的倾向越强，存在变形行为变成液体的变形行为、回弹性能量变小的倾向。即，损耗角正切越高，粘着剂的应力缓和性越高，储能模量的值越低，粘着剂的刚性越高。
储能模量和损耗角正切可以通过所使用的共聚物的单体组成、配合量和合成条件等以及固化剂的种类、配合量等来控制。
＜储能模量＞
柔性显示器用粘着剂在-20℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(-20))为5×104～3×105Pa，更优选为6×104～2×105Pa。G’(-20)为5×104Pa以上时，低温环境下的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在25℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(25))为1×104～5×104Pa，更优选为2×104～4×104Pa。如果G’(25)为1×104Pa以上，则加工性提高。另外，如果G’(25)为5×104Pa以下，则粘接力提高。
柔性显示器用粘着剂在80℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(80))为5×103～3×104Pa，优选为6×103～2×104Pa。如果G’(80)为5×103Pa以上，则高温环境下的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。另外，若G'(80)为3×104Pa以下，则高温环境下的柔软性提高，弯曲性及卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在200℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(200))为2×103～3×104Pa，优选为3×103～2×104Pa。通常，聚合物材料长期静置在高温环境下时，会由于热劣化而软化。本发明人等反复进行了深入研究，结果发现G’(200)与长期高温环境下的粘着剂的涂膜强度相关。即，G’(200)为2×103Pa以上时，长期高温环境下的刚性提高，能够维持弯曲性和卷取性。另外，G’(200)为3×104Pa以下时，能够维持长期高温环境下的柔软性，弯曲性和卷取性提高。
＜损耗角正切＞
柔性显示器用粘着剂在-50℃、1Hz下的损耗角正切(以下，有时简记为tanδ(-50))为0.5～3.0，更优选为1.0～2.5。通常，聚合物材料在施加弯曲、卷取等物理变形时会因磨损而破损。本发明人等反复进行了深入研究，结果发现tanδ(-50)与物理变形中的粘着剂的涂膜强度相关。即，tanδ(-50)为0.5以上时，施加物理变形时的应力缓和性提高，弯曲性和卷取性提高。tanδ(-50)为3.0以下时，施加物理变形时的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在-20℃、1Hz下的损耗角正切(以下，有时简记为tanδ(-20))为0.2～1.0，更优选为0.4～0.8。tanδ(-20)为0.2以上时，低温环境下的应力缓和性提高，弯曲性和卷取性提高。tanδ(-20)为1.0以下时，低温环境下的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5，优选为0.10～0.4。25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01以上时，应力缓和性提高，为0.5以下时，刚性提高，弯曲性和卷取性提高。另外，在宽的温度范围内，损耗角正切处于0.01～0.5的一定值范围内，由此能够将宽温度范围内的粘接强度维持为一定。
[储能模量、损耗模量、损耗角正切测定方法]
将干燥后的粘着剂层叠而制成厚度约1.0mm来作为测定用样品。
使用TA Insturument-Waters LL.C.公司制“Discovery HR-2(DHR-2)”，根据以下的条件进行粘弹性测定，由此能够从测定结果读取各温度下的储能模量和损耗角正切。
(测定条件)
变形模式：扭转
测定频率：1Hz
升温速度：10℃/分钟
夹具形状：平行板
法线载荷：1N
柔性显示器用粘着剂通过具有特定范围的储能模量和损耗角正切，从而表现出可折叠显示器所需的弯曲性和可卷曲显示器所需的卷取性。
＜凝胶分率＞
柔性显示器用粘着剂的凝胶分率优选为55～90质量％，更优选为60～80质量％。凝胶分率为55质量％以上时，粘着剂的凝聚力提高，可得到强韧的粘着剂层，耐久性提高，凝胶分率为90％质量以下时，粘着剂的应力缓和性提高，可得到柔软的粘着剂层，密合力提高。
[凝胶分率测定方法]
凝胶分率可以以相对于乙酸乙酯等溶剂的不溶成分的形式求出。具体而言，如下述式1所示，以将粘着剂层在乙酸乙酯中在50℃浸渍1天后的不溶成分相对于浸渍前的粘着剂层的质量分数(单位：质量％)的形式求出。
(式1)
凝胶分率(质量％)＝((X-Y)/X)×100
X＝浸渍前的粘着剂层的质量(g)
Y＝浸渍后的粘着剂层的质量(g)
通常，聚合物的凝胶分率与交联度相等，聚合物中的被交联的部分越多，凝胶分率越大。凝胶分率(交联结构的导入量)可以根据交联结构的导入方法、固化剂的种类和量等调整为期望的范围。
〔粘着片〕
本实施方式的粘着片为用于形成由透光性挠性基材和粘着剂层构成的层叠体中的上述粘着剂层的粘着片，即，本实施方式的粘着片用于接合透光性挠性基材。
图1中示出部分地表示粘着片的概略截面图的例子。图1中，1为第一粘着剂层，2为剥离膜。
如图1所示，粘着片具有在粘着剂层的两面形成有剥离膜的构成，且形成于剥离膜之间的粘着剂层为由丙烯酸系共聚物(A)与固化剂(B)的混合物形成的粘着剂层。
〔剥离膜〕
作为剥离膜，没有特别限制，例如可以适当使用透明塑料基材。作为透明塑料基材的原材料，例如可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚砜、聚芳酯、聚环烯烃等塑料材料等。需要说明的是，塑料材料可以单独使用或组合2种以上使用。
作为剥离膜，在如上所述的透明塑料基材中，可以适当使用耐热性优异的透明塑料基材，即在高温、高温高湿等苛刻条件下抑制或防止了变形的透明塑料基材。作为透明塑料基材，特别优选PET膜或PET片。
透明塑料基材的厚度没有特别限定，例如优选为10～200μm，更优选为25～150μm。
需要说明的是，剥离膜可以具有单层和多层中的任一形态。另外，也可以对透明基材表面实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等适当的表面处理。
＜＜粘着片的制造＞＞
本实施方式的粘着片可以按照通常的粘着片的制造方法来制造。例如，可以通过在剥离膜的剥离处理面上以干燥后的厚度成为规定厚度的方式直接涂布丙烯酸系共聚物(A)与固化剂(B)的混合物(以下，有时简称为“粘着剂”)而形成粘着剂层并粘贴剥离膜的方法或者在2片剥离膜的剥离处理面上以干燥后的厚度成为规定厚度的方式涂布粘着剂而分别形成2个粘着剂层后粘贴各粘着剂层的方法等来制作。
作为粘着剂层的厚度，没有特别限制，例如优选为10～500μm，更优选为50～200μm。粘着剂层的厚度为10～500μm时，容易得到充分的凝聚力，能够高度地兼顾耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性，因此优选。
需要说明的是，在涂布粘着剂时，可以使用惯用的涂布机，例如凹版辊涂布机、逆转辊涂布机、吻辊涂布机、浸渍辊涂布机、棒涂机、刮刀涂布机或喷涂机等。
作为粘着片，可以具有通过裁切成所期望的宽度并卷绕成卷状而卷绕成卷状的粘着带的形态。
[层叠体]
本实施方式的层叠体具备透光性挠性基材、粘着剂层和偏振板，粘着剂层使用本实施方式的粘着片来形成。
层叠体由透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异的粘着片形成，因此透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异。
图2中示出部分地表示作为粘着片的使用例的层叠体的概略截面图的例子。图2中，3为透光性挠性基材(盖板)，1为第一粘着剂层，4为偏振板。
图2所示的层叠体中，透光性挠性基材(盖板)介由由本实施方式的粘着剂形成的粘着剂层而粘贴于偏振板。这样，本实施方式的粘着片可以以将由粘着剂形成的透明粘着剂层粘贴于透光性挠性基材(盖板)和偏振板上的形态使用。
作为透光性挠性基材(盖板)，没有特别限制，例如可以优选使用透明塑料基材。作为透明塑料基材的原材料，例如可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂；聚碳酸酯、聚环烯烃、聚酰亚胺等塑料材料等。需要说明的是，塑料材料可以单独使用或组合2种以上使用。
作为透光性挠性基材(盖板)，在如上所述的透明塑料基材中，可以优选使用耐热性优异的透明塑料基材，即在高温、高温高湿等严酷条件下抑制或防止了变形的透明塑料基材。作为透明塑料基材，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚环烯烃、聚酰亚胺。
透光性挠性基材(盖板)的厚度没有特别限定，例如优选为100～2000μm，更优选为200～1000μm。
《柔性显示器》
柔性显示器具备本实施方式的层叠体和光学元件。作为光学元件，没有特别限定，例如可列举液晶元件、有机EL元件等。
本实施方式的柔性显示器具有透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性及卷取性优异的层叠体，因此透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性及卷取性优异。
图3中示出部分地表示作为本实施方式的粘着片的使用例的柔性显示器的概略截面图的例子。图3中，3为透光性挠性基材(盖板)，1为第一粘着剂层，4为偏振板，5为第二粘着剂层，6为氮化硅等阻挡层，7为有机EL层，8为聚酰亚胺等支撑体，10为有机EL单元。需要说明的是，柔性显示器的构成并不限定于图3。
图3所示的柔性显示器中，透光性挠性基材(盖板)经由由本实施方式的粘着剂形成的粘着剂层(第一粘着剂层1)而粘贴于偏振板，进而经由偏振板用粘着剂层(第二粘着剂层5)而粘贴于有机EL单元。这样，本实施方式的粘着片可以以将由粘着剂形成的透明粘着剂层粘贴于透光性挠性基材(盖板)和偏振板上，进而介由偏振板用粘着剂层将层叠体粘贴于有机EL上的形态使用。
例如，图3中，本实施方式的粘着剂可以用于第一粘着剂层1和第二粘着剂层5中的任一个。
通常，将第一粘着剂层1与第二粘着剂层5进行比较时，对于粘着剂层所要求的要求品质，第一粘着剂层1的要求更高，本实施方式的粘着剂对基材的密合性及粘接性良好，因此优选用于第一粘着剂层1。此时，用于形成第二粘着剂层5的粘着剂可以使用本实施方式的粘着剂，也可以使用以往公知的粘着剂。
作为显示器的使用用途，没有特别限制，以有机EL电视为代表，可列举有机EL智能手机、有机EL平板电脑、有机EL智能手表等。
(第二实施方式)
[柔性显示器用粘着剂]
本实施方式的粘着剂包含第一丙烯酸系共聚物、第二丙烯酸系共聚物和固化剂；
第一丙烯酸系共聚物(A1)为包含下述单体(a-1)～(a-3)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体；
第二丙烯酸系共聚物(A2)为包含下述单体(a-5)的单体混合物的共聚物：
(a-5)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，该粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
需要说明的是，也将本实施方式的第一丙烯酸系共聚物、第二丙烯酸系共聚物及固化剂分别称为丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)及固化剂(B)。进而，也将丙烯酸系共聚物(A1)及丙烯酸系共聚物(A2)分别称为共聚物(A1)及共聚物(A2)。
＜丙烯酸系共聚物(A1)和(A2)＞
丙烯酸系共聚物(A1)为至少包含上述单体(a-1)～(a-3)的全部的单体混合物的共聚物，单体混合物根据需要可以包含单体(a-1)～(a-3)以外的其他单体。
丙烯酸系共聚物(A2)是至少包含单体(a-5)的单体混合物的共聚物，单体混合物根据需要可以包含单体(a-1)～(a-3)以及单体(a-1)～(a-3)和单体(a-5)以外的其他物质。
需要说明的是，即使包含单体(a-1)～(a-3)的全部，在包含单体(a-5)的情况下，也定义为属于丙烯酸系共聚物(A2)。
(单体(a-1))
单体(a-1)为具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，具体而言，可列举第一实施方式的单体(a-1)中记载的单体。从应力缓和性和密合力的观点出发，优选(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
丙烯酸系共聚物(A1)通过含有单体(a-1)，从而在侧链具备具有支链结构的烷基。由此，聚合物彼此适度地互相缠绕，能够高度地提高应力缓和性和对基材的密合性。
共聚物(A1)优选在单体混合物100质量％中含有25～80质量％的单体(a-1)，更优选35～80质量％。通过使含量为25质量％以上，容易得到充分的应力缓和性。另外，通过使含量为80质量％以下，容易兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
(单体(a-2))
单体(a-2)为具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，具体而言，可列举第一实施方式的单体(a-2)中记载的单体。从弯曲性和卷取性的观点出发，从橡胶弹性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯，优选(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
通过含有单体(a-2)，从而粘着剂的橡胶弹性提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高柔性。
共聚物(A1)优选在单体混合物100质量％中包含10～50质量％的单体(a-2)，更优选包含20～50质量％。通过含有率为10质量％以上，能够得到充分的橡胶弹性，通过为50质量％以下，容易兼顾柔软性和橡胶弹性，因此优选。
(单体(a-3))
单体(a-3)是具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体。
具有羟基的单体及具有羧基的单体可列举第一实施方式的单体(a-3)中记载的单体。从凝聚力和粘接力的观点出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯或(甲基)丙烯酸。
通过含有单体(a-3)，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
共聚物(A1)优选在单体混合物100质量％中包含0.5～2.5质量％的单体(a-3)，更优选包含0.5～2.0质量％。通过含有率为0.5质量％以上，能够得到充分的凝聚力，通过为2.5质量％以下，容易兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
(单体(a-5))
单体(a-5)只要是具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体就没有限制，具体而言，可列举(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯等。从凝聚性的观点出发，优选(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯，从凝聚性和柔性的观点出发，更优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。
单体(a-5)通过具有脂环式烃，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
共聚物(A2)优选在单体混合物100质量％中包含40～95质量％的单体(a-5)，更优选包含60～95质量％，另外，也可以包含40～90质量％。通过含有率为40质量％以上，能够得到充分的凝聚力，通过为95质量％以下，容易兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
单体(a-5)以外的单体，即单体(a-1)、单体(a-2)、单体(a-3)及其他单体的含有率优选合计在单体混合物100质量％中包含5～60质量％。含有率为10质量％以上时，密合性进一步提高。另外，含有率为60质量％以下时，容易兼顾凝聚力和密合性。
(其他单体)
其他单体为单体(a-1)～(a-3)和单体(a-5)以外的单体，构成丙烯酸系共聚物(A1)的单体混合物除了单体(a-1)～(a-3)以外，还可以进一步含有其他单体，构成丙烯酸系共聚物(A2)的单体混合物除了单体(a-5)以外，还可以进一步含有单体(a-1)～(a-3)和其他单体。
其他单体可列举单体(a-1)及单体(a-2)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含环氧基的(甲基)丙烯酸单体、含氨基的(甲基)丙烯酸单体、含亚烷氧基的单体、其他乙烯基单体等。
单体(a-1)及单体(a-2)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体例如可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯等。
具有环氧基的单体、具有氨基的单体、具有亚烷氧基的单体及乙烯基单体可列举第一实施方式的其他单体中记载的单体。从凝聚力和粘接力的观点考虑，优选单体(a-1)和单体(a-2)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含亚烷氧基的单体，更优选(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯。
另外，作为单体(a-5)以外的单体，对使用没有特别限制，从凝聚力和粘接力的观点考虑，优选单体(a-2)和其他单体，更优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸丁酯、丙烯酸甲氧基乙酯。
通过含有其他单体，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
共聚物(A1)优选在单体混合物100质量％中包含20～60质量％的其他单体。通过含有率为20质量％以上，能够进一步提高密合性。通过为60质量％以下，容易兼顾凝聚力和密合性，因此优选。
丙烯酸系共聚物(A1)通过将至少包含单体(a-1)～(a-3)和根据需要的其他单体的共聚物聚合而得到。
通过含有单体(a-1)，从而粘着剂的应力缓和性提高，可以得到柔软的粘着剂层，能够提高密合力，通过含有单体(a-2)，从而粘着剂的橡胶弹性提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高柔性。
另外，通过含有单体(a-3)，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
丙烯酸系共聚物(A2)通过将至少包含单体(a-5)和根据需要的单体(a-1)～(a-3)或其他单体的共聚物聚合而得到。
通过含有单体(a-5)，从而粘着剂的凝聚力提高，可以得到强韧的粘着剂层，能够提高粘接力。
＜＜丙烯酸系共聚物(A1)及(A2)的制造＞＞
丙烯酸系共聚物(A1)和(A2)可以通过将单体混合物聚合来制造。
构成共聚物(A1)和共聚物(A2)的单体混合物的聚合可以是溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法，优选溶液聚合。溶液聚合中使用的溶剂例如优选为丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、环己酮等。
聚合温度优选为60～120℃的沸点反应。聚合时间优选为5～12小时左右。
聚合中使用的聚合引发剂优选自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂通常为过氧化物及偶氮化合物。过氧化物和偶氮化合物可列举第一实施方式中记载的物质。
相对于单体混合物100质量份，聚合引发剂优选使用0.01～10质量份，更优选为0.1～2质量份。
[重均分子量(Mw)]
共聚物(A1)的重均分子量优选为80万～180万，更优选为100万～150万。处于80万～180万的范围时，凝聚力进一步提高，能够进一步提高耐湿热性、耐热性。
共聚物(A2)的重均分子量优选为1万～30万，更优选为1万～10万。处于1万～30万的范围时，应力缓和性进一步提高，耐湿热性、耐热性进一步提高。需要说明的是，重均分子量是通过凝胶渗透色谱(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
＜固化剂(B)＞
固化剂(B)通过与共聚物(A1)所具有的羟基和/或羧基反应，从而使粘着剂层的凝聚力提高，耐久性、耐污染性进一步提高。
作为固化剂(B)，可列举异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、碳二亚胺化合物或金属螯合物等。
其中，通过使用异氰酸酯化合物作为固化剂(B)，能够提高粘接性和耐久性，因此优选。
异氰酸酯化合物、环氧化合物、氮丙啶化合物、碳二亚胺化合物和金属螯合物可以举出第一实施方式中记载的物质。
相对于共聚物(A1)及共聚物(A2)的合计100质量份，固化剂(B)优选含有0.01～5质量份，更优选含有0.05～2质量份。含量为0.01质量份以上时，凝聚力进一步提高，为5质量份以下时，容易兼顾凝聚力和柔软性，因此优选。
＜有机硅烷化合物＞
本实施方式的柔性显示器用粘着剂可以进一步含有有机硅烷化合物。有机硅烷化合物可以举出第一实施方式中记载的有机硅烷化合物。
相对于共聚物(A1)及共聚物(A2)的合计100质量份，有机硅烷化合物优选使用0.01～2质量份，更优选为0.05～1质量份。
本实施方式的柔性显示器用粘着剂中，只要在能够解决课题的范围内，则可以含有各种树脂、油、软化剂、染料、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、增塑剂、填充剂、抗老化剂及抗静电剂等作为任意成分。
＜储能模量和损耗角正切＞
柔性显示器用粘着剂的储能模量和损耗角正切与第一实施方式同样地通过频率1Hz的粘弹性测定来求出。
＜储能模量＞
柔性显示器用粘着剂在-20℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(-20))为5×104～3×105Pa，更优选为6×104～2×105Pa。G’(-20)为5×104Pa以上时，低温环境下的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在25℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(25))为1×104～5×104Pa，更优选为2×104～4×104Pa。如果G’(25)为1×104Pa以上，则加工性提高。另外，如果G’(25)为5×104Pa以下，则粘接力提高。
柔性显示器用粘着剂在80℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(80))为5×103～3×104Pa，优选为6×103～2×104Pa。如果G’(80)为5×103Pa以上，则高温环境下的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。另外，若G'(80)为3×104Pa以下，则高温环境下的柔软性提高，弯曲性及卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在200℃、1Hz下的储能模量(以下，有时简记为G’(200))为2×103～3×104Pa，优选为3×103～2×104Pa。通常，聚合物材料长期静置在高温环境下时，会由于热劣化而软化。本发明人等反复进行了深入研究，结果发现G’(200)与长期高温环境下的粘着剂的涂膜强度相关。即，G’(200)为2×103Pa以上时，长期高温环境下的刚性提高，能够维持弯曲性和卷取性。另外，G’(200)为3×104Pa以下时，能够维持长期高温环境下的柔软性，弯曲性和卷取性提高。
＜损耗角正切＞
柔性显示器用粘着剂在-50℃、1Hz下的损耗角正切(以下，有时简记为tanδ(-50))为0.5～3.0，更优选为1.0～2.5。tanδ(-50)为0.5以上时，施加物理变形时的应力缓和性提高，弯曲性和卷取性提高。tanδ(-50)为3.0以下时，施加物理变形时的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在-20℃、1Hz下的损耗角正切(以下，有时简记为tanδ(-20))为0.2～1.0，更优选为0.4～0.8。tanδ(-20)为0.2以上时，低温环境下的应力缓和性提高，弯曲性和卷取性提高。tanδ(-20)为1.0以下时，低温环境下的刚性提高，弯曲性和卷取性提高。
柔性显示器用粘着剂在25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5，优选为0.10～0.4。25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01以上时，应力缓和性提高，为0.5以下时，刚性提高，弯曲性和卷取性提高。另外，通过在宽温度范围内使损耗角正切处于0.01～0.5的一定值范围内，能够将宽温度范围内的粘接强度维持为一定。
[储能模量、损耗模量、损耗角正切测定方法]
将干燥后的粘着剂层叠而制成厚度约1.0mm的样品作为测定用样品。
使用TA Insturument-Waters LL.C.公司制“Discovery HR-2(DHR-2)”，根据以下的条件进行粘弹性测定，由此能够从测定结果读取各温度下的储能模量和损耗角正切。
(测定条件)
变形模式：扭转
测定频率：1Hz
升温速度：10℃/分钟
夹具形状：平行板
法线载荷：1N
柔性显示器用粘着剂通过具有特定范围的储能模量和损耗角正切，从而表现出可折叠显示器所需的弯曲性和可卷曲显示器所需的卷取性。
＜凝胶分率＞
柔性显示器用粘着剂的凝胶分率优选为55～90质量％，更优选为60～80质量％。凝胶分率为55质量％以上时，粘着剂的凝聚力提高，可得到强韧的粘着剂层，耐久性提高，为90％质量以下时，粘着剂的应力缓和性提高，可得到柔软的粘着剂层，密合力提高。
[凝胶分率测定方法]
凝胶分率与第一实施方式同样，可以作为相对于乙酸乙酯等溶剂的不溶成分而求出。
〔粘着片〕
本实施方式的粘着片与第一实施方式同样，是用于形成由透光性挠性基材和粘着剂层构成的层叠体中的上述粘着剂层的粘着片，即，本实施方式的粘着片用于接合透光性挠性基材。
如图1所示，本实施方式的粘着片具有在粘着剂层的两面形成有剥离膜的构成，且在剥离膜之间形成的粘着剂层为由丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)和固化剂(B)的混合物形成的粘着剂层。
〔剥离膜〕
作为剥离膜，没有特别限制，例如可以优选使用透明塑料基材。作为透明塑料基材的原材料，可列举第一实施方式中记载的原材料。
透明塑料基材的厚度没有特别限定，例如优选为10～200μm，更优选为25～150μm。
需要说明的是，剥离膜可以具有单层和多层中的任一种形态。另外，也可以对透明基材表面实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等适当的表面处理。
＜＜粘着片的制造＞＞
本实施方式的粘着片可以按照通常的粘着片的制造方法来制造。例如，可以通过在剥离膜的剥离处理面上以干燥后的厚度成为预定厚度的方式直接涂布丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)和固化剂(B)的混合物(以下，有时简称为“粘着剂”)而形成粘着剂层并粘贴剥离膜的方法或者在2片剥离膜的剥离处理面上以干燥后的厚度成为预定厚度的方式涂布粘着剂，在分别形成2个粘着剂层后粘贴各粘着剂层的方法等来制作。
作为粘着剂层的厚度，没有特别限制，例如优选为10～500μm，更优选为50～200μm。粘着剂层的厚度为10～500μm时，容易得到充分的凝聚力，能够高度地兼顾耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性，因此优选。
需要说明的是，在涂布粘着剂时，可以使用第一实施方式中记载的粘着剂。
作为粘着片，可以具有通过裁切成所期望的宽度并卷绕成卷状而卷绕成卷状的粘着带的形态。
[层叠体]
本实施方式的层叠体具备透光性挠性基材、粘着剂层和偏振板，粘着剂层使用本实施方式的粘着片来形成。
层叠体由透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异的粘着片形成，因此透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异。
图2所示的层叠体中，透光性挠性基材(盖板)介由由本实施方式的粘着剂形成的粘着剂层而粘贴于偏振板。这样，本实施方式的粘着片可以以将由粘着剂形成的透明粘着剂层粘贴于透光性挠性基材(盖板)和偏振板上的形态使用。
作为透光性挠性基材(盖板)，可以使用第一实施方式中记载的基材。
作为透光性挠性基材(盖板)，在如上所述的透明塑料基材中，可以优选使用耐热性优异的透明塑料基材，即在高温、高温高湿等严酷条件下抑制或防止了变形的透明塑料基材。作为透明塑料基材，特别优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚环烯烃、聚酰亚胺。
透光性挠性基材(盖板)的厚度没有特别限定，例如优选为100～2000μm，更优选为200～1000μm。
《柔性显示器》
柔性显示器具备本实施方式的层叠体和光学元件。作为光学元件，没有特别限定，例如可列举液晶元件、有机EL元件等。
本实施方式的柔性显示器具有透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性及卷取性优异的层叠体，因此透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性及卷取性优异。
图3所示的柔性显示器中，透光性挠性基材(盖板)经由由本实施方式的粘着剂形成的粘着剂层(第一粘着剂层1)而粘贴于偏振板，进而经由偏振板用粘着剂层(第二粘着剂层5)而粘贴于有机EL单元。这样，本实施方式的粘着片可以以将由粘着剂形成的透明粘着剂层粘贴于透光性挠性基材(盖板)和偏振板上，进而介由偏振板用粘着剂层将层叠体粘贴于有机EL上的形态来使用。
例如，图3中，本实施方式的粘着剂可以用于第一粘着剂层1和第二粘着剂层5中的任一个。
通常，将第一粘着剂层1与第二粘着剂层5进行比较时，对于粘着剂层所要求的要求品质，第一粘着剂层1的要求更高，本实施方式的粘着剂对基材的密合性及粘接性良好，因此优选用于第一粘着剂层1。此时，用于形成第二粘着剂层5的粘着剂可以使用本实施方式的粘着剂，也可以使用以往公知的粘着剂。
作为显示器的使用用途，没有特别限制，以有机EL电视为代表，可列举有机EL智能手机、有机EL平板电脑、有机EL智能手表等。
另外，本发明的实施方式包括在此未记载的各种实施方式等。例如，包括与以下相关的构成。
一种柔性显示器用粘着剂，其包含丙烯酸系共聚物和固化剂，
上述丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-3)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体；
并且，该柔性显示器用粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5；
进一步满足下述(i)～(ii)中的任一者或两者：
(i)上述丙烯酸系共聚物还含有下述单体(a-4)，
(ii)还包含含有下述单体(a-5)的第二丙烯酸系共聚物，即，
(a-4)具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-5)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
另外，以下列举本发明的实施方式中的粘接剂的使用例。本发明的实施方式中的粘接剂的使用例并不限定于以下的例子。
一种粘接剂的应用，其为用于柔性显示器的粘接剂的应用，其中，
上述粘接剂包含丙烯酸系共聚物和固化剂，
上述丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-4)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体，
(a-4)具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，上述粘接剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
上述粘接剂的应用中，上述丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中含有20～60质量％的单体(a-1)、10～50质量％的单体(a-2)、0.5～2.5质量％的单体(a-3)以及5～20质量％的单体(a-4)。
一种粘接剂的应用，其为用于柔性显示器的粘接剂的应用，其中，
上述粘接剂包含第一丙烯酸系共聚物、第二丙烯酸系共聚物(其中，不包括为上述第一丙烯酸系共聚物的情况)和固化剂，
上述第一丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-3)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体；
上述第二丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-5)的单体混合物的共聚物：
(a-5)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，上述粘接剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
上述粘接剂的应用中，上述第一丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中含有25～80质量％的单体(a-1)、10～50质量％的单体(a-2)和0.5～2.5质量％的单体(a-3)，
上述第二丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中含有40～95质量％的单体(a-5)。
在上述粘接剂的应用中，相对于上述第一丙烯酸系共聚物100质量份，包含4～40质量份的上述第二丙烯酸系共聚物。
上述粘接剂的应用中，凝胶分率为55～90质量％。
上述粘接剂的应用中，上述单体(a-2)包含(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
上述粘接剂的应用中，上述固化剂包含异氰酸酯系化合物。
一种粘着片，其具备作为上述粘着剂的固化物的粘着剂层。
一种层叠体，其具备透光性挠性基材、粘着剂层和偏振板，上述粘着剂层为上述粘着剂的固化物。
一种柔性显示器，其具备上述层叠体和光学元件。
本说明书中，使用“～”表示的数值范围表示包含“～”前后所记载的数值分别作为最小值和最大值的范围。在本说明书中阶段性地记载的数值范围中，某阶段的数值范围的上限值或下限值可以与其他阶段的数值范围的上限值或下限值任意组合。
本发明与2021年5月27日申请的日本专利申请号2021-89211的主题和2021年5月27日申请的日本专利申请号2021-89212的主题相关联，通过参照而将其全部公开内容纳入本说明书中。
实施例
接着，示出实施例进一步详细说明，但本发明并不限定于这些实施例。例中，只要没有特别说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”，“RH”表示相对湿度。另外，表中的配合量为质量份。需要说明的是，表中的空栏表示未配合。
需要说明的是，共聚物的重均分子量的测定方法如下所示。
＜共聚物的重均分子量的测定＞
重均分子量(Mw)的测定使用岛津制作所公司制GPC“LC-GPC系统”，重均分子量(Mw)的确定可以通过以分子量已知的聚苯乙烯为标准物质的换算来进行。
装置名：株式会社岛津制作所制，LC-GPC系统“Prominence”
柱：将4根东曹株式会社制GMHXL、1根东曹株式会社制HXL-H1连结。
流动相溶剂：四氢呋喃
流量：1.0ml/分钟
柱温：40℃
[实验例1]
＜丙烯酸系共聚物的制造例＞
(丙烯酸系共聚物(A-1))
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴加装置、氮气导入管的反应容器(以下简称为“反应容器”)中，投入作为单体(a-1)的丙烯酸2-乙基己酯(EHA)40份、作为单体(a-2)的丙烯酸十二烷基酯(DOA)30份、作为单体(a-3)的丙烯酸4-羟基丁酯1份、作为单体(a-4)的丙烯酸甲酯(MA)4份、作为其他单体的丙烯酸辛酯25份、作为引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(以下简称为“AIBN”)0.2份，将该反应容器内的气氛用氮气置换。然后，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至50℃，开始反应。然后，使反应溶液在50℃反应4小时。反应结束后，冷却，用乙酸乙酯稀释，得到不挥发成分30％、粘度8000mPa·s的共聚物(A-1)溶液。得到的共聚物(A-1)的重均分子量为100万。
(丙烯酸系共聚物(A-2～A-15、A’-1～A’-5))
除了变更为表1、2记载的组成和配合量(质量份)以外，通过与丙烯酸系共聚物(A-1)的制造同样的方法制造共聚物(A-2～A-15、A’-1～A’-5)。
将得到的共聚物(A-1～A-15、A’-1～A’-5)的重均分子量(Mw)示于表1和表2。
[表1]
[表2]
表中的缩写如下所述。
(单体(a-1))
EHA：丙烯酸2-乙基己酯(碳原子数8)
IOA：丙烯酸异辛酯(碳原子数8)
(单体(a-2))
DOA：丙烯酸十二烷基酯(碳原子数12)
IKA：丙烯酸二十烷基酯(碳原子数20)
(单体(a-3))
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
AA：丙烯酸
(单体(a-4))
MA：丙烯酸甲酯(碳原子数1)
EA：丙烯酸乙酯(碳原子数2)
(其他单体)
OA：丙烯酸辛酯(碳原子数8，具有直链烷基)
MEA：丙烯酸甲氧基乙酯(式(1)中，R1为氢原子、n为1的单体)
(实施例1)
＜粘着剂的制备＞
相对于丙烯酸系共聚物(A-1)不挥发成分100份，配合作为固化剂(B)的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷的加合物(B-1)0.5份、作为有机硅烷化合物的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(S-1)0.1份，进而以不挥发成分成为20％的方式配合乙酸乙酯并搅拌，得到粘着剂。
＜粘着片的制造＞
将得到的粘着剂以干燥后的厚度为50μm的方式涂布在厚度50μm的剥离膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，“E7004”，有机硅系剥离层，东洋纺株式会社制)上，在110℃干燥3分钟，由此形成粘着剂层。接着，在该粘着剂层上贴合厚度38μm的剥离膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯，“SP-PET3811”，有机硅系剥离层，LINTEC株式会社制)的单面，制作“剥离性片/粘着剂层/剥离性片”的层叠体。接着，将得到的层叠体在温度25℃、相对湿度55％的条件下静置1周，得到粘着片。
(实施例2～20、比较例1～10)
如表3～5所示，变更共聚物和固化剂的种类和配合量(质量份)，除此以外，与实施例1同样地得到粘着片。
[表3]
[表4]
[表5]
表中的缩写如下所述。
＜固化剂(B)＞
B-1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-2：六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-3：苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-4：N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺
B-5：4,4'-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷
＜有机硅烷化合物＞
S-1：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
《粘着片的物性测定和评价》
使用所得到的粘着片，评价凝胶分率、储能模量、损耗角正切以及以下的透明性、耐热性、耐湿热性、动态耐弯曲性、静态弯曲性。将结果示于表6、7。
＜凝胶分率＞
将得到的粘着片切成宽25mm×长100mm的尺寸。将切出的粘着片的一个剥离膜剥落，粘贴于预先测定了质量的、宽度50mm×长度120mm的200目网状物。接着，将另一个剥离膜剥落，折叠网状物使得粘着剂成为内侧，以使粘着剂不露出，将由网状物包裹的粘着剂在约50mL的乙酸乙酯中在23℃浸渍7天，使粘着剂的溶胶成分向网状物外溶出。浸渍后，取出由网状物包裹的粘着剂，在100℃干燥1小时，放置冷却约20分钟后，测定干燥质量。粘着剂的凝胶分率通过下式算出。
凝胶分率(质量％)＝((X-Y)/X)×100
X＝浸渍前的粘着剂层的质量(g)
Y＝浸渍后的粘着剂层的质量(g)
＜储能模量、损耗角正切＞
使用TA Insturument-Waters LL.C.公司制“Discovery HR-2(DHR-2)”，以频率1Hz、升温10℃/分钟、使用作为夹具，以法线载荷1N进行温度分散测定。从所得到的测定图读取-20℃、25℃、80℃、200℃下的储能模量以及-50℃、-20℃、25℃、80℃、200℃下的损耗角正切。
需要说明的是，对于试验用粘着片，将得到的粘着片的一个剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于厚度100μm的PET膜(东洋纺织株式会社制，A-4300)，制作由PET膜/粘着剂层/剥离膜构成的试验用粘着片。
＜透明性＞
将试验用粘着片切成宽112mm×长200mm(相当于9英寸型显示器)的尺寸，制作由PET膜/粘着剂层/剥离膜构成的试验用粘着片1。
从该试验用粘着片1将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于无碱玻璃板(EN-A1，AGC株式会社制)，测定HAZE。需要说明的是，HAZE使用日本电色工业株式会社制Turbidimeter NDH5000W进行测定。评价基准如下所述。
[评价基准]
A：HAZE小于1.0(良好)。
B：HAZE为1.0以上(不良)。
＜耐热性、耐湿热性(偏振板[B])＞
将试验用粘着片切成宽112mm×长200mm(相当于9英寸型显示器)的尺寸，制作由PET膜/粘着剂层/剥离膜构成的试验用粘着片2。
从该试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，作为耐热性试验，在105℃的条件下放置500小时，在25℃、相对湿度50％RH气氛下冷却后，在以下的条件下目视评价气泡的产生和试验用层叠体的浮起、剥落。另外，作为耐湿热性的评价，将上述试验用层叠体在60℃、相对湿度95％RH气氛下放置500小时，在25℃、相对湿度50％RH气氛下冷却后，在以下的条件下目视评价气泡的产生和粘着片的浮起和剥落。对于耐热性、耐湿热性，基于下述3个等级的评价基准进行评价。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
＜动态耐弯曲性：耐弯曲性[1]、[2]、[3]＞
从另外制作的试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，将试验用层叠体的条件设定为：作为常态试验，在25℃、相对湿度50％气氛下的耐弯曲性[1]；作为耐热试验，在85℃气氛下的耐弯曲性[2]；另外，作为耐湿热试验，在60℃、相对湿度95％RH气氛下的耐弯曲性[3]；分别用弯折试验机(Yuasa System仪器株式会社制)弯折时的内径(直径)为6mm，将弯折和打开180°作为1个循环，重复进行30万个循环。动态弯曲性以下述观点评价试验后的外观。
外观：在以下的条件下目视评价试验用层叠体的气泡有无和粘着剂层的浮起和剥落的有无。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
＜静态耐弯曲性：耐弯曲性[1]、[2]、[3]＞
从另外制作的试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％RH气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，针对试验用层叠体，作为常态试验，在25℃、相对湿度50％RH气氛下的耐弯曲性[1]，作为耐热试验，在85℃气氛下的耐弯曲性[2]，另外，作为耐湿热试验，在60℃、相对湿度95％RH气氛下的耐弯曲性[3]，分别利用面状体无负荷U字伸缩试验机，以试验片的偏振板侧的面为内侧，以弯曲半径3mm、弯曲角度180°的弯曲状态进行保持，保持240小时。静态弯曲性按照下述观点评价试验后的外观。
外观：在以下的条件下目视评价试验用层叠体的气泡有无和粘着剂层的浮起和剥落的有无。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
＜卷取性＞
从另外制作的试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％RH气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，将试验用层叠体在半径3mm的金属棒上，以试验片的PET侧的面为内侧，沿长边方向卷取，制成卷状后，用风筝线捆扎3处进行固定。作为卷取试验，将卷状的试验用层叠体在25℃、相对湿度50％RH气氛下保持240小时。静态弯曲性按照下述观点评价试验后的外观。
外观：在以下的条件下目视评价试验用层叠体的气泡有无和粘着剂层的浮起和剥落的有无。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
[表6]
[表7]
试验用粘着片及试验用层叠体的层构成
[A]：PET膜/粘着剂层/玻璃
[B]：PET膜/粘着剂层/偏振板
试验条件
耐弯曲性[1]：25℃、相对湿度50％气氛耐弯曲性[2]：85℃气氛
耐弯曲性[3]：60℃、相对湿度95％气氛
由表6、7的结果可以确认，实施例1～20的粘着片除了透明性以外，耐热性和耐湿热性以及弯曲性和卷取性均良好。由此，使用了本发明的粘着片的层叠体和柔性显示器的透明性、耐热性、耐湿热性和弯曲性优异。进而，本发明的柔性显示器的可视性、对比度也优异。
另一方面，比较例1～10的粘着片不能满足上述特性的全部。
[实验例2]
＜丙烯酸系共聚物的制造例＞
(丙烯酸系共聚物(A1-1))
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴加装置、氮气导入管的反应容器(以下简记为“反应容器”)中，投入作为单体(a-1)的丙烯酸2-乙基己酯(EHA)20份、作为单体(a-2)的丙烯酸十二烷基酯(DOA)30份、作为单体(a-3)的丙烯酸4-羟基丁酯1份、作为其他单体的丙烯酸丁酯49份、作为引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(以下简记为“AIBN”)0.2份，将该反应容器内的气氛用氮气置换。然后，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至50℃，开始反应。然后，使反应溶液在50℃反应4小时。反应结束后，冷却，用乙酸乙酯稀释，得到不挥发成分30％、粘度7000mPa·s的共聚物(A-1)溶液。得到的共聚物(A-1)的重均分子量为120万。
(丙烯酸系共聚物(A1-2～A1-12))
除了变更为表8、9记载的组成及配合量(质量份)以外，通过与丙烯酸系共聚物(A1-1)的制造同样的方法合成共聚物(A1-2～A1-12)。
(丙烯酸系共聚物(A2-1))
在具备搅拌机、温度计、回流冷凝管、滴加装置、氮气导入管的反应容器(以下简称为“反应容器”)中，加入作为单体(a-5)的丙烯酸环己酯(CHA)35份、作为单体(a-2)的丙烯酸2-乙基己酯(EHA)65份、作为引发剂的AIBN 2份，用氮气置换该反应容器内的气氛。然后，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至50℃，开始反应。然后，使反应溶液在50℃反应4小时。反应结束后，冷却，用乙酸乙酯稀释，得到不挥发成分30％、粘度100mPa·s的共聚物(A2-1)溶液。得到的共聚物(A2-1)的重均分子量为2万。
(丙烯酸系共聚物(A2-2～A2-4))
除了变更为表9记载的组成及配合量(质量份)以外，通过与丙烯酸系共聚物(A2-1)的制造同样的方法合成共聚物(A2-2～A2-4)。
所得共聚物(A1-1～A1-12、A2-1～A2-4)的重均分子量(Mw)如表8、9所示。
[表8]
[表9]
表中的缩写如下所述。
(单体(a-1))
EHA：丙烯酸2-乙基己酯(碳原子数8)
IOA：丙烯酸异辛酯(碳原子数8)
(单体(a-2))
DOA：丙烯酸十二烷基酯(碳原子数12)
IKA：丙烯酸二十烷基酯(碳原子数20)
(单体(a-3))
HBA：丙烯酸4-羟基丁酯
AA：丙烯酸
(单体(a-5))
CHA：丙烯酸环己酯(脂环式)
IBXA：丙烯酸异冰片酯(脂环式)
(其他单体)
BA：丙烯酸丁酯
MEA：丙烯酸甲氧基乙酯(式(1)中，R1为氢原子、n为1的单体)
(实施例1A)
＜粘着剂的制备＞
相对于丙烯酸系共聚物(A1-1)不挥发成分100份，配合丙烯酸系共聚物(A2-1)5份、作为固化剂(B)的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷的加合物(B-1)0.5份、作为有机硅烷化合物的3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(S-1)0.1份、进而以不挥发成分成为20％的方式配合乙酸乙酯并搅拌，得到粘着剂。
＜粘着片的制造＞
将得到的粘着剂以干燥后的厚度为50μm的方式涂布在厚度50μm的剥离膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，“E7004”，有机硅系剥离层，东洋纺株式会社制)上，在110℃干燥3分钟，由此形成粘着剂层。接着，在该粘着剂层上贴合厚度38μm的剥离膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯，“SP-PET3811”，有机硅系剥离层，LINTEC株式会社制)的单面，制作“剥离性片/粘着剂层/剥离性片”的层叠体。接着，将得到的层叠体在温度25℃、相对湿度55％的条件下静置1周，得到粘着片。
(实施例2A～20A、比较例1A～4A)
如表10～12所示，变更共聚物和固化剂的种类和配合量(质量份)，除此以外，与实施例1A同样地得到粘着片。
[表10]
[表11]
[表12]
表中的缩写如下所述。
＜固化剂(B)＞
B-1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-2：六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-3：苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-4：N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺
B-5：4,4'-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷
＜有机硅烷化合物＞
S-1：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷
《粘着片的物性测定和评价》
使用所得到的粘着片，评价凝胶分率、储能模量、损耗角正切以及以下的透明性、耐热性、耐湿热性、动态耐弯曲性、静态弯曲性。将结果示于表13、14。
＜凝胶分率＞
将得到的粘着片切成宽25mm×长100mm的尺寸。将切出的粘着片的一个剥离膜剥落，粘贴于预先测定了质量的、宽度50mm×长度120mm的200目网状物。接着，将另一个剥离膜剥落，折叠网状物使得粘着剂成为内侧，以使粘着剂不露出，将由网状物包裹的粘着剂在约50mL的乙酸乙酯中在23℃浸渍7天，使粘着剂的溶胶成分向网状物外溶出。浸渍后，取出由网状物包裹的粘着剂，在100℃干燥1小时，放置冷却约20分钟后，测定干燥质量。粘着剂的凝胶分率通过下式算出。
凝胶分率(质量％)＝((X-Y)/X)×100
X＝浸渍前的粘着剂层的质量(g)
Y＝浸渍后的粘着剂层的质量(g)
＜储能模量、损耗角正切＞
使用TA Insturument-Waters LL.C.公司制“Discovery HR-2(DHR-2)”，以频率1Hz、升温10℃/分钟、使用作为夹具，以法线载荷1N进行温度分散测定。从所得到的测定图读取-20℃、25℃、80℃、200℃下的储能模量以及-50℃、-20℃、25℃、80℃、200℃下的损耗角正切。
需要说明的是，对于试验用粘着片，将得到的粘着片的一个剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于厚度100μm的PET膜(东洋纺织株式会社制，A-4300)，制作由PET膜/粘着剂层/剥离膜构成的试验用粘着片。
＜透明性＞
将试验用粘着片切成宽112mm×长200mm(相当于9英寸型显示器)的尺寸，制作由PET膜/粘着剂层/剥离膜构成的试验用粘着片1。
从该试验用粘着片1将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于无碱玻璃板(EN-A1，AGC株式会社制)，测定HAZE。需要说明的是，HAZE使用日本电色工业株式会社制Turbidimeter NDH5000W进行测定。评价基准如下所述。
[评价基准]
A：HAZE小于1.0(良好)。
B：HAZE为1.0以上(不良)。
＜耐热性、耐湿热性(偏振板[B])＞
将试验用粘着片切成宽112mm×长200mm(相当于9英寸型显示器)的尺寸，制作由PET膜/粘着剂层/剥离膜构成的试验用粘着片2。
从该试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，作为耐热性试验，在105℃的条件下放置500小时，在25℃、相对湿度50％RH气氛下冷却后，在以下的条件下目视评价气泡的产生和试验用层叠体的浮起、剥落。另外，作为耐湿热性的评价，将上述试验用层叠体在60℃、相对湿度95％RH气氛下放置500小时，在25℃、相对湿度50％RH气氛下冷却后，在以下的条件下目视评价气泡的产生和粘着片的浮起和剥落。对于耐热性、耐湿热性，基于下述3个等级的评价基准进行评价。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
＜动态耐弯曲性：耐弯曲性[1]、[2]、[3]＞
从另外制作的试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，将试验用层叠体的条件设定为：作为常态试验，在25℃、相对湿度50％气氛下的耐弯曲性[1]；作为耐热试验，在85℃气氛下的耐弯曲性[2]；另外，作为耐湿热试验，在60℃、相对湿度95％RH气氛下的耐弯曲性[3]；分别用弯折试验机(Yuasa System仪器株式会社制)弯折时的内径(直径)为6mm，将弯折和打开180°作为1个循环，重复进行30万个循环。动态弯曲性以下述观点评价试验后的外观。
外观：在以下的条件下目视评价试验用层叠体的气泡有无和粘着剂层的浮起和剥落的有无。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
＜静态耐弯曲性：耐弯曲性[1]、[2]、[3]＞
从另外制作的试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％RH气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，针对试验用层叠体，作为常态试验，在25℃、相对湿度50％RH气氛下的耐弯曲性[1]，作为耐热试验，在85℃气氛下的耐弯曲性[2]，另外，作为耐湿热试验，在60℃、相对湿度95％RH气氛下的耐弯曲性[3]，分别利用面状体无负荷U字伸缩试验机，以试验片的偏振板侧的面为内侧，以弯曲半径3mm、弯曲角度180°的弯曲状态来保持，保持240小时。静态弯曲性按照下述观点评价试验后的外观。
外观：在以下的条件下目视评价试验用层叠体的气泡有无和粘着剂层的浮起和剥落的有无。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
＜卷取性＞
从另外制作的试验用粘着片2将剥离膜剥落，将露出的粘着剂层在25℃、相对湿度50％RH气氛下使用层压机粘贴于偏振板(层构成：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到由PET膜/粘着剂层/偏振板构成的试验用层叠体。接着，将试验用层叠体在半径3mm的金属棒上，以试验片的PET侧的面为内侧，沿长边方向卷取，制成卷状后，用风筝线捆扎3处进行固定。作为卷取试验，将卷状的试验用层叠体在25℃、相对湿度50％RH气氛下保持240小时。静态弯曲性按照下述观点评价试验后的外观。
外观：在以下的条件下目视评价试验用层叠体的气泡有无和粘着剂层的浮起和剥落的有无。
[评价基准]
AA：完全没有确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上完全没有问题。
A：稍微确认到气泡的产生、浮起和剥落，但实用上没有问题。
B：显著地确认到气泡的产生、浮起和剥落，实用上存在问题。
[表13]
[表14]
试验用粘着片及试验用层叠体的层构成
[A]：PET膜/粘着剂层/玻璃
[B]：PET膜/粘着剂层/偏振板
试验条件
耐弯曲性[1]：25℃、相对湿度50％气氛
耐弯曲性[2]：85℃气氛
耐弯曲性[3]：60℃、相对湿度95％气氛
由表13、14的结果可以确认，实施例1A～20A的粘着片除了透明性以外，耐热性和耐湿热性以及弯曲性和卷取性均良好。由此，使用了本发明的粘着片的层叠体和柔性显示器的透明性、耐热性、耐湿热性和弯曲性优异。进而，本发明的柔性显示器的可视性、对比度也优异。
另一方面，比较例1A～4A的粘着片不能满足上述特性的全部。
符号说明
1 第一粘着剂层
2 剥离膜
3透光性挠性基材(盖板)
4 偏振板
5 第二粘着剂层
6 阻挡层
7有机EL层
8支撑体
9有机EL单元。
Claims (11)
1.一种柔性显示器用粘着剂，其包含丙烯酸系共聚物和固化剂，
所述丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-4)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体，
(a-4)具有碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，所述柔性显示器用粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
2.根据权利要求1所述的柔性显示器用粘着剂，其中，所述丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中包含20～60质量％的单体(a-1)、10～50质量％的单体(a-2)、0.5～2.5质量％的单体(a-3)以及5～20质量％的单体(a-4)。
3.一种柔性显示器用粘着剂，其包含第一丙烯酸系共聚物、第二丙烯酸系共聚物和固化剂，其中，所述第二丙烯酸系共聚物不包括为所述第一丙烯酸系共聚物的情况；
所述第一丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-1)～(a-3)的全部的单体混合物的共聚物：
(a-1)具有碳原子数6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体，
(a-2)具有碳原子数12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，
(a-3)具有选自由具有羟基的单体和具有羧基的单体组成的组中的1种以上的极性基团的单体；
所述第二丙烯酸系共聚物为包含下述单体(a-5)的单体混合物的共聚物：
(a-5)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体；
并且，所述柔性显示器用粘着剂满足下述(1)～(7)的全部：
(1)-20℃、1Hz下的储能模量为5×104～3×105Pa，
(2)25℃、1Hz下的储能模量为1×104～5×104Pa，
(3)80℃、1Hz下的储能模量为5×103～3×104Pa，
(4)200℃、1Hz下的储能模量为2×103～3×104Pa，
(5)-50℃、1Hz下的损耗角正切为0.5～3.0，
(6)-20℃、1Hz下的损耗角正切为0.2～1.0，
(7)25℃、80℃、200℃、1Hz下的损耗角正切为0.01～0.5。
4.根据权利要求3所述的柔性显示器用粘着剂，其中，所述第一丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中包含25～80质量％的单体(a-1)、10～50质量％的单体(a-2)和0.5～2.5质量％的单体(a-3)；
所述第二丙烯酸系共聚物在单体混合物100质量％中包含40～95质量％的单体(a-5)。
5.根据权利要求3或4所述的柔性显示器用粘着剂，其中，相对于所述第一丙烯酸系共聚物100质量份，包含4～40质量份的所述第二丙烯酸系共聚物。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的柔性显示器用粘着剂，其中，凝胶分率为55～90质量％。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的柔性显示器用粘着剂，其中，所述单体(a-2)包含(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的柔性显示器用粘着剂，其中，所述固化剂包含异氰酸酯系化合物。
9.一种粘着片，其具备作为权利要求1～8中任一项所述的柔性显示器用粘着剂的固化物的粘着剂层。
10.一种层叠体，其具备透光性挠性基材、粘着剂层和偏振板，所述粘着剂层为权利要求1～8中任一项所述的柔性显示器用粘着剂的固化物。
11.一种柔性显示器，其具备权利要求10所述的层叠体和光学元件。
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