CN116656262A - 柔性显示器用粘合剂、粘合片、层叠体及显示器 - Google Patents

柔性显示器用粘合剂、粘合片、层叠体及显示器 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种柔性显示器用粘合剂、粘合片、层叠体及显示器，属于新材料技术领域。本柔性显示器用粘合剂包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)和固化剂(B)，其中，所述丙烯酸系共聚物(A1)不包括是丙烯酸系共聚物(A2)的情况，丙烯酸系共聚物(A2)的含量相对于100质量份的丙烯酸系共聚物(A1)为1～40质量份，固化剂(B)是选自由异氰酸酯化合物、环氧化合物或者过氧化物组成的组中的至少一种。粘合片具有粘合层，层叠体具有透光性挠性基材、粘合层和偏振片。显示器具有所述的层叠体和光学元件。透明性优异，而且耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性也良好的粘合剂、粘合片以及使用该粘合片的层叠体。通过使用本粘合片和层叠体，提供了一种视觉识别性和对比度优异的柔性显示器。

Description

柔性显示器用粘合剂、粘合片、层叠体及显示器
技术领域
本发明涉及一种粘合片和层叠体，所述粘合片用于形成具有透光性挠性基材、粘合剂层和偏振片的层叠体；所述层叠体具有由该粘合片形成的粘合剂层。所述层叠体用于柔性显示器。
背景技术
近年来，将液晶显示器(LCD)或有机电致发光(有机EL)显示器(OLED)等图像显示装置和触控面板组合使用的输入装置得以普及。用于触控面板的透明导电性膜经由粘合剂层被层叠于支承玻璃等部件。另外，用于图像装置的偏振片膜经由粘合剂层被贴附于液晶组件或有机EL组件。
作为所述图像显示装置，使用玻璃基板的平板显示器是主流，但近年来，使用塑料等挠性基板的可折叠显示器(Foldable display)或卷轴显示器(Rollable display)等柔性显示器得以开发。这种柔性显示器与使用现有的玻璃基板的平板显示器相比，具有在轻量性、薄度、挠性等方面优异，另外在外观性方面也优异等各种优点。
一直以来，需要所述粘合剂层具有在高温环境或高温高湿环境下不产生发泡或剥离的性质，但近年来进一步需要柔性。柔性是指，例如在可折叠显示器中，与显示器的弯曲对应的适应性(弯曲性)，以便能够应用于可折叠显示器。通常，作为弯曲性，需要在反复折弯时，不产生发泡、翘起或剥离的特性(动态弯曲性)。
发明内容
[发明所要解决的技术问题]
近年来，为了进一步应对显示器的高耐久化，需要比以往更严格的弯曲性，除了动态弯曲性以外，还需要在长时间保持弯曲状态时不产生发泡、翘起或剥离的特性(静态弯曲性)。另外，在卷轴显示器中，需要与显示器的卷取对应的适应性(卷取性)，以便能够应用于卷轴显示器。通常，作为卷取性，需要在长时间保持卷取状态时不产生发泡、翘起或剥离的特性。
相对于此，在现有的粘合片中，现状是无法以实用上没有问题的水平满足耐热性和耐湿热性、弯曲性和卷取性等柔性。
另外，对于柔性而言，根据显示器结构而需要动态弯曲性、静态弯曲性、卷取性，但现状是即使这些柔性能够单独满足，也难以同时满足，除此以外，在高温环境或高温高湿环境下，无法满足动态弯曲性、静态弯曲性、卷取性。
本发明的目的在于，提供一种透明性优异，而且能够同时实现耐热性和耐湿热性、弯曲性和卷取性的粘合剂、粘合片和该层叠体以及显示器。
[用于解决技术问题的技术方案]
本发明人等经过深刻研究发现在以下的方式中能够解决本发明的技术问题，从而完成本发明。
即本发明通过柔性显示器用粘合剂来解决，该柔性显示器用粘合剂包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)和固化剂(B)，
丙烯酸系共聚物(A1)是同时包含下述单体(a-1)～(a-3)的单体混合物的共聚物，
丙烯酸系共聚物(A2)是包含下述单体(a-4)的单体混合物的共聚物，
所述柔性显示器用粘合剂同时满足下述(1)～(6)。
(a-1)具有碳原子数为6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体
(a-2)具有碳原子数为12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(a-3)选自具有羟基的单体和具有羧基的单体中的一种以上的具有极性基团的单体
(a-4)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(1)-20℃、1Hz下的储能弹性模量为200kPa以下
(2)25℃、1Hz下的储能弹性模量为40kPa以下
(3)60℃、1Hz下的储能弹性模量为15kPa以上
(4)玻璃化转变温度为-40℃以下
(5)丙烯酸系共聚物(A1)在100质量％的单体混合物中包含：
25～80质量％的单体(a-1)；
10～50质量％的单体(a-2)；以及
0.5～2.5质量％的单体(a-3)
(6)丙烯酸系共聚物(A2)在100质量％的单体混合物中包含40～99质量％的单体(a-4)。
[发明效果]
根据上述的本发明，其目的在于，提供一种透明性优异，而且耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性也良好的粘合剂、粘合片以及使用该粘合片的层叠体。
另外，通过使用本发明的粘合片和层叠体，其目的在于，提供一种视觉识别性和对比度优异的柔性显示器。
附图说明
图1是局部地表示本发明的粘合片的概略剖视图。
图2是本发明的粘合片的使用例，是局部地表示层叠体的概略剖视图。
图3是本发明的粘合片的使用例，是局部地表示显示器的概略剖视图。
[附图标记说明]
1：粘合剂层1；2：剥离膜；3：透光性挠性基材(盖板)；4：偏振片；5：粘合剂层2；6：阻隔层；7：有机EL层；8：支承体；9：有机EL单元。
具体实施方式
以下，对本发明的粘合剂、粘合片、层叠体和显示器的结构例进行说明，但不限定于此。
对本说明书中使用的用语进行定义。(甲基)丙烯酸酯是指，包含丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。单体是指，含烯属不饱和基团的单体。被粘合体是指，贴附粘合片的对方。在本发明中片、膜和带是同义词。
另外，在本说明书中，分别将(a-1)具有碳原子数为6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体、(a-2)具有碳原子数为12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(a-3)选自具有羟基的单体和具有羧基的单体中的一种以上的具有极性基团的单体、(a-4)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、(a-5)其他单体、丙烯酸系共聚物(A1)和丙烯酸系共聚物(A2)称为单体(a-1)、单体(a-2)、单体(a-3)、单体(a-4)、单体(a-5)、共聚物(A1)和共聚物(A2)。
此外，本说明书中出现的各种成分只要没有特别注释，就可以分别独立地单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
“粘合剂”
本发明的粘合剂包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)和固化剂(B)，
丙烯酸系共聚物(A1)是同时包含下述单体(a-1)～(a-3)的单体混合物的共聚物，
丙烯酸系共聚物(A2)是包含下述单体(a-4)的单体混合物的共聚物，
同时满足下述(1)～(6)。
(a-1)具有碳原子数为6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体
(a-2)具有碳原子数为12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(a-3)选自具有羟基的单体和具有羧基的单体中的一种以上的具有极性基团的单体
(a-4)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(1)-20℃、1Hz下的储能弹性模量为200kPa以下
(2)25℃、1Hz下的储能弹性模量为40kPa以下
(3)60℃、1Hz下的储能弹性模量为15kPa以上
(4)玻璃化转变温度为-40℃以下
(5)丙烯酸系共聚物(A1)在100质量％的单体混合物中包含：
25～80质量％的单体(a-1)
10～50质量％的单体(a-2)；以及
0.5～2.5质量％的单体(a-3)
(6)丙烯酸系共聚物(A2)在100质量％的单体混合物中包含40～99质量％的单体(a-4)。
优选相对于100质量份丙烯酸系共聚物(A1)，包含1～40质量份的丙烯酸系共聚物(A2)，更优选包含2～20质量份。当共聚物(A2)的含量为1质量份以上时，粘接力进一步提高，当为40质量份以下时，易于兼顾凝聚力和应力缓和性，能够进一步提高柔性。
<丙烯酸系共聚物(A1)和(A2)>
丙烯酸系共聚物(A1)为至少同时包含单体(a-1)～(a-3)的单体混合物的共聚物，单体混合物可以根据需要包含单体(a-5)。此外，即使同时包含单体(a-1)～(a-3)，在包含单体(a-4)的情况下，也将其定义为相当于丙烯酸系共聚物(A2)的共聚物。
丙烯酸系共聚物(A2)为至少包含单体(a-4)的单体混合物的共聚物，单体混合物可以根据需要包含单体(a-1～3)和单体(a-5)。
(a-1)具有碳原子数为6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体
(a-2)具有碳原子数为12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(a-3)选自具有羟基的单体和具有羧基的单体中的一种以上的具有极性基团的单体
(a-4)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体。
[单体(a-1)]
单体(a-1)表示具有碳原子数为6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体的意思，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸异己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异壬基酯、(甲基)丙烯酸异癸基酯等。
[单体(a-2)]
单体(a-2)表示具有碳原子数为12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的意思，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等。
[单体(a-3)]
单体(a-3)为选自具有羟基的单体和具有羧基的单体中的一种以上的具有极性基团的单体。
具有羟基的单体只要是在分子内具有羟基的单体就不受限制，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯等。
具有羧基的单体只要是在分子内具有羧基的单体就不受限制，具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸、丙烯酸对羧基苄基酯、丙烯酸β-羧基乙基酯、马来酸、单乙基马来酸、衣康酸、柠康酸、富马酸等。
[单体(a-4)]
单体(a-4)只要是具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体就不受限制。
具体而言，可列举出(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己基酯等。
[单体(a-5)]
单体(a-5)是单体(a-1)～(a-4)以外的单体，构成本发明的丙烯酸系共聚物(A1)的单体混合物除了单体(a-1)～(a-3)以外，可以进一步包含单体(a-5)，构成丙烯酸系共聚物(A2)的单体混合物除了单体(a-4)以外，可以进一步包含单体(a-1)～(a-3)、(a-5)。
单体(a-5)可列举出除了单体(a-1)～(a-3)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含环氧基的(甲基)丙烯酸单体、含氨基的(甲基)丙烯酸单体、含亚烷基氧基的单体、其他乙烯基单体等。
除了单体(a-1)～(a-3)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体例如可列举出(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸异丁基酯、(甲基)丙烯酸叔丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸己基酯、(甲基)丙烯酸庚基酯、(甲基)丙烯酸辛基酯、(甲基)丙烯酸壬基酯、(甲基)丙烯酸癸基酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯等。
具有环氧基的单体例如可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲基酯、(甲基)丙烯酸6-甲基-3,4-环氧环己基甲基酯等。
具有氨基的单体例如可列举出(甲基)丙烯酸单甲基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸单甲基氨基丙基酯、(甲基)丙烯酸单乙基氨基丙基酯等(甲基)丙烯酸单烷基氨基酯等。
具有亚烷基氧基的单体例如可列举出由下述通式(1)所示的单体或者由通式(2)所示的单体。
通式(1)
通式(2)
通式(1)和通式(2)中，R1、R2分别单独为氢原子或者甲基，n、m表示重复单元的整数，为1≦n≦25、1≦m≦25，优选为1≦n≦13、1≦m≦5。
乙烯基单体例如可列举出乙酸乙烯基酯、巴豆酸乙烯基酯、苯乙烯、丙烯腈等。
[丙烯酸系共聚物(A1)和(A2)的制造]
共聚物(A1)和(A2)可以通过聚合单体混合物进行制造。
(丙烯酸系共聚物(A1))
共聚物(A1)通过聚合至少包含单体(a-1)～(a-3)和根据需要的单体(a-5)的共聚物而得到。
通过含有单体(a-1)，能够提高粘合剂的应力缓和性，得到柔软的粘合剂层，能够提高紧贴力，通过含有单体(a-2)，能够提高粘合剂的橡胶弹性，得到强韧的粘合剂层，提高柔性。
另外，通过含有单体(a-3)，能够提高粘合剂的凝聚力，得到强韧的粘合剂层，提高粘接力。
丙烯酸系共聚物(A1)通过含有单体(a-1)，而在侧链具有带支链结构的烷基。由此，聚合物彼此适度地缠结，能够高度地提高应力缓和性和相对于基材的紧贴性。
从应力缓和性和紧贴力的观点出发，优选为单体(a-1)中的(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯。
通过含有单体(a-2)，能够提高粘合剂的橡胶弹性，得到强韧的粘合剂层，提高柔性。
从橡胶弹性的观点出发，优选为单体(a-2)中的(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯，从弯曲性和卷取性的观点出发，更优选为(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
通过含有单体(a-3)，能够提高粘合剂的凝聚力，得到强韧的粘合剂层，提高粘接力。
从凝聚力和粘接力的观点出发，优选为单体(a-3)中的(甲基)丙烯酸2-羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁基酯或者(甲基)丙烯酸。
通过含有单体(a-5)，能够提高粘合剂的凝聚力，得到强韧的粘合剂层，提高粘接力。
单体(a-5)的使用没有特别受限，从凝聚力和粘接力的观点出发，优选为单体(a-1～3)以外的(甲基)丙烯酸烷基酯单体、含亚烷基氧基的单体，更优选为(甲基)丙烯酸丁基酯、丙烯酸甲氧基乙基酯。
优选共聚物(A1)相对于100质量％的单体混合物包含10～50质量％的单体(a-2)，更优选包含20～50质量％。
通过含有率为10质量％以上，能够得到充分的橡胶弹性，通过为50质量％以下，易于兼顾柔软性和橡胶弹性，因此优选。
优选共聚物(A1)相对于100质量％的单体混合物包含0.5～2.5质量％的单体(a-3)，更优选包含0.5～2.0质量％。
通过含有率为0.5质量％以上，能够得到充分的凝聚力，通过为2.5质量％以下，易于兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
共聚物(A1)相对于100质量％的单体混合物包含20～60质量％的单体(a-5)。
通过含有率为20质量％以上，能够进一步提高紧贴性。通过为60质量％以下，易于兼顾凝聚力和紧贴性，因此优选。
优选共聚物(A1)的重均分子量为80万～180万，更优选为100万～150万。当在80万～180万的范围内时，能够进一步提高凝聚力，进一步提高耐湿热性、耐热性。此外，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
(丙烯酸系共聚物(A2))
共聚物(A2)通过聚合至少包含单体(a-4)和根据需要的单体(a-1)～(a-3)或者单体(a-5)的共聚物而得到。
单体(a-4)通过具有脂环式烃，能够提高粘合剂的凝聚力，得到强韧的粘合剂层，提高粘接力。
从凝聚性的观点出发，优选单体(a-4)为(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯，从凝聚性和柔性的观点出发，更优选为(甲基)丙烯酸异冰片基酯。
作为单体(a-4)以外的单体，使用没有特别受限，从凝聚力和粘接力的观点出发，优选为单体(a-2)和单体(a-5)，更优选为(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、丙烯酸甲氧基乙基酯。
优选共聚物(A2)相对于100质量％的单体混合物包含40～99质量％的单体(a-4)，更优选包含60～95质量％。
通过含有率为40质量％以上，能够得到充分的凝聚力，通过为99质量％以下，易于兼顾凝聚力和应力缓和性，因此优选。
优选单体(a-4)以外的单体，即单体(a-1)、单体(a-2)、单体(a-3)和单体(a-5)的含有率在100质量％的单体混合物中，总计包含5～60质量％。当含有率为10质量％以上时，能够提高紧贴性。另外，当含有率为60质量％以下时，易于兼顾凝聚力和紧贴性。
优选共聚物(A2)的重均分子量为1万～30万，更优选为1万～10万。当在1万～30万的范围内时，能够进一步提高应力缓和性，进一步提高耐湿热性、耐热性。此外，重均分子量是通过凝胶渗透色谱法(GPC)法测定的聚苯乙烯换算的值。
构成共聚物(A1)和共聚物(A2)的单体混合物的聚合能够采用溶液聚合、本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合等公知的聚合方法，优选为溶液聚合。在溶液聚合中使用的溶剂例如优选丙酮、乙酸甲基酯、乙酸乙基酯、甲苯、二甲苯、苯甲醚、甲基乙基酮、环己酮等。
聚合温度优选为60～120℃的沸点反应。聚合时间优选为5～12小时左右。
用于聚合的聚合引发剂优选为自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂通常为过氧化物和偶氮化合物。
过氧化物例如可列举出二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、α,α’-双(叔丁基过氧基间异丙基)苯、2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3等二烷基过氧化物；
过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化乙酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷等过氧化酯；环己酮过氧化物、3,3,5-三甲基环己酮过氧化物、甲基环己酮过氧化物等酮过氧化物；
2,2-双(4,4-二-叔丁基过氧基环己基)丙烷、1,1-双(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯等过氧化缩酮；
过氧化氢异丙苯、过氧化氢二异丙苯、2,5-二甲基环己烷-2,5-二过氧化氢等过氧化氢；
过氧化苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、2,4-二氯过氧化苯甲酰等过氧化二酰；
双(叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯等过氧化二碳酸酯等。
偶氮化合物例如可列举出2,2’-偶氮二异丁腈(简称：AIBN)、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)等2,2’-偶氮二丁腈；
2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等2,2’-偶氮双戊腈；
2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)等2,2’-偶氮双丙腈；
1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等1,1’-偶氮双-1-烷烃腈等。
优选聚合引发剂相对于100质量份的单体混合物使用0.01～10质量份，更优选为0.1～2质量份。
<固化剂(B)>
固化剂(B)通过与共聚物(A1)具有的羟基和/或羧基反应，能够提高粘合剂层的凝聚力，进一步提高耐久性、耐污染性。
作为固化剂(B)，可列举出异氰酸酯化合物、环氧化合物或者过氧化物等。
其中，作为固化剂(B)，通过使用异氰酸酯化合物或者环氧化合物，能够提高粘接性和耐久性，因此优选。
异氰酸酯化合物是具有两个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯。异氰酸酯化合物例如优选为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、芳香脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯等异氰酸酯单体、以及它们的缩二脲体、氰脲酸酯体和加合物。
芳香族多异氰酸酯例如可列举出1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-甲苯三异氰酸酯、1,3,5-苯三异氰酸酯、联茴香胺二异氰酸酯、4,4’-二苯基醚二异氰酸酯、4,4’,4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。
脂肪族多异氰酸酯例如可列举出三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(别名：HMDI)、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。
芳香脂肪族多异氰酸酯例如可列举出ω,ω’-二异氰酸酯基-1,3-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二甲基苯、ω,ω’-二异氰酸酯基-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。
脂环族多异氰酸酯例如可列举出3-异氰酸甲酯基-3,5,5-三甲基环己基酯异氰酸酯(别名：IPDI、异佛尔酮二异氰酸酯)、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4’-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、1,4-双(异氰酸甲酯基)环己烷等。
所述缩二脲体是具有由异氰酸酯单体自缩合而成的缩二脲键的自缩合物。缩二脲体例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体。
所述氰脲酸酯体是异氰酸酯单体的三聚物。例如可列举出六亚甲基二异氰酸酯的三聚物、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚物、甲苯二异氰酸酯的三聚物等。
所述加合物是由异氰酸酯单体与2官能团以上的低分子活性含氢化合物反应而成的2官能团以上的异氰酸酯化合物。加合物例如可列举出使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与苯二甲基二异氰酸酯反应而成的化合物、使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯反应而成的化合物、使1,6-己二醇与六亚甲基二异氰酸酯反应而成的化合物等。
从充分形成交联结构的观点出发，优选异氰酸酯化合物为3官能团的异氰酸酯化合物。更优选异氰酸酯化合物为异氰酸酯单体与3官能团的低分子活性含氢化合物的反应物即加合物以及氰脲酸酯体。优选异氰酸酯化合物为六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、六亚甲基二异氰酸酯的氰脲酸酯体、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的氰脲酸酯体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的氰脲酸酯体，更优选为六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。
环氧化合物例如可列举出甘油二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、N,N,N',N'-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基氨基苯基甲烷等。
优选固化剂(B)相对于共聚物(A1)和共聚物(A2)的总计100质量份包含0.01～5质量份，更优选包含0.05～2质量份。当含量为0.01质量份以上时进一步提高凝聚力，当为5质量份以下时易于兼顾凝聚力和柔软性，因此优选。
<有机硅烷化合物>
本发明的粘合剂能够进一步含有有机硅烷化合物。
有机硅烷化合物例如可列举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基硅烷化合物；
乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷等具有乙烯基的烷氧基硅烷化合物；
3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三丙氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷等具有氨基的烷氧基硅烷化合物；
3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基三丙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有巯基的烷氧基硅烷化合物；
3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三丙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三丁氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧基的烷氧基硅烷化合物；
四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等四烷氧基硅烷化合物；
3-氯代丙基三甲氧基硅烷、正己基三甲氧基硅烷、正己基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、正癸基三乙氧基硅烷、苯乙烯基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基亚丁基)丙基胺、1,3,5-三(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、六甲基二硅氮烷、分子内具有烷氧基甲硅烷基的有机硅树脂等。
优选有机硅烷化合物相对于共聚物(A1)和共聚物(A2)的总计100质量份使用0.01～2质量份，更优选使用0.05～1质量份。
在本发明的粘合剂中，只要在能够解决技术问题的范围内，就可以含有作为任意成分的各种树脂、油、软化剂，染料、颜料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、增塑剂、填充剂、抗老化剂和抗静电剂等。
<储能弹性模量和玻璃化转变温度>
粘合片的储能弹性模量和玻璃化转变温度通过频率1Hz的粘弾性测定求出。玻璃化转变温度是损耗角正切的峰值，是储能弹性模量与损耗弹性模量之比，即损耗弹性模量/储能弹性模量。储能弹性模量相当于在材料变形时作为弹性能量存储的部分，表示硬度的程度的指标。即，储能弹性模量的值越高则粘合剂越硬，储能弹性模量的值越低则越软。
储能弹性模量和玻璃化转变温度能够根据使用的共聚物的单体组分、配混量和合成条件等与固化剂的种类、配混量等进行控制。
<储能弹性模量>
本发明的柔性显示器用粘合剂在-20℃、1Hz下的储能弹性模量(以下，有时简记为G’(-20))为200kPa以下，更优选为6×104～2×105Pa。当G’(-20)为6×104Pa以上时，能够提高低温环境下的刚性，提高弯曲性和卷取性。
本发明的柔性显示器用粘合剂在25℃、1Hz下的储能弹性模量(以下，有时简记为G’(25))为40kPa以下，更优选为2×104～4×104Pa。当G’(25)为2×104Pa以上时，能够提高加工性。另外，当G’(-20)为4×104Pa以下时，能够提高粘接力。
本发明的柔性显示器用粘合剂在60℃、1Hz下的储能弹性模量(以下，有时简记为G’(60))为15kPa以上，优选为1.5×104～2×104Pa。当G’(60)为15kPa以上时，能够提高高温环境下的刚性，提高弯曲性和卷取性。另外，当G’(60)为2×104Pa以下时，能够提高高温环境下的柔软性，提高弯曲性和卷取性。
<玻璃化转变温度>
本发明的柔性显示器用粘合剂的玻璃化转变温度为-40℃以下，优选为-70℃～-40℃。在玻璃化转变温度位于该范围内的情况下，具有良好的粘合性，能够充分地确保相对于被粘合体的润湿性。
[储能弹性模量/玻璃化转变温度测定方法]
层叠干燥后的粘合剂，使其厚度为约1.0mm，将其作为测定用样品。
通过使用TA Insturument-Waters LL.C.公司制造“Discovery HR-2(DHR-2)”，按照以下的条件进行粘弾性测定，从而能够根据测定结果读取各温度下的储能弹性模量和玻璃化转变温度。
(测定条件)
变形模式：扭转
测定频率：1Hz
升温速度：10℃/分钟
夹具形状：平行板8.0mmφ
本发明的柔性显示器用粘合剂通过具有特定范围的储能弹性模量和玻璃化转变温度，表现出可折叠显示器所需的弯曲性和卷轴显示器所需的卷取性。
<凝胶分数>
优选本发明的柔性显示器用粘合剂的凝胶分数为55～80质量％，更优选为60～75质量％。当凝胶分数为55质量％以上时，能够提高粘合剂的凝聚力，得到强韧的粘合剂层，提高耐久性，当为80％质量以下时，能够提高粘合剂的应力缓和性，得到柔软的粘合剂层，提高紧贴力。
[凝胶分数测定方法]
凝胶分数能够作为相对于乙酸乙基酯等溶剂的不溶成分求出。具体而言，如下述式1所示，作为将粘合剂层在乙酸乙酯中以50℃浸渍一天后的不溶成分相对于浸渍前的粘合剂层的质量分率(单位：质量％)求出。
(式1)
凝胶分数(质量％)＝((X-Y)/X)×100
X＝浸渍前的粘合剂层的质量(g)
Y＝浸渍后的粘合剂层的质量(g)
通常，聚合物的凝胶分数与交联度相等，聚合物中的交联的部分越多则凝胶分数越大。凝胶分数(交联结构的引入量)能够根据交联结构的引入方法或固化剂的种类和量等调整到所希望的范围。
[粘合片]
本发明的粘合片为用于形成由透光性挠性基材和粘合剂层构成的层叠体中的所述粘合剂层的粘合片，即本发明的粘合片用于接合透光性挠性基材。
在图1中示出局部地表示本发明的粘合片的概略剖视图的例子。在图1中1是粘合剂层1，2是剥离膜。
如图1所示，本发明的粘合片具有在粘合剂层的两面形成剥离膜的结构，并且在剥离膜之间形成的粘合剂层是由丙烯酸系共聚物(A)和固化剂(B)的混合物形成的粘合剂层。
<剥离膜>
作为剥离膜，没有特别限制，能够适当地使用透明塑料基材。作为透明塑料基材的材料，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚砜、聚芳酯、聚环烯烃等塑料材料等。此外，塑料材料可以单独使用或者组合两种以上使用。
作为剥离膜，在所述那样的透明塑料基材中，也能够优选使用耐热性优异的透明塑料基材，即，抑制或者防止在高温、高温高湿等严酷的条件下变形的透明塑料基材。作为透明塑料基材，尤其优选PET膜或片。
透明塑料基材的厚度没有特别限定，例如优选为10～200μm，更优选为25～150μm。
此外，剥离膜可以具有单层和多层中的任一方式。另外，可以对透明基材表面实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理性处理、底涂处理等化学性处理等适当的表面处理。
<粘合片的制造>
本发明的粘合片能够按照通常的粘合片的制造方法进行制造。例如，能够通过在剥离膜的剥离处理面上，将丙烯酸系共聚物(A)和固化剂(B)的混合物(以下，有时简记为“粘合剂”)以干燥后的厚度为规定的厚度的方式直接涂布而形成粘合剂层，并贴附剥离膜的方法或在两张剥离膜的剥离处理面上，将粘合剂以干燥后的厚度为规定的厚度的方式涂布，分别形成两个粘合剂层后，贴附各粘合剂层的方法等进行制作。
作为粘合剂层的厚度，没有特别限制，例如，优选为10～500μm，更优选为50～200μm。当粘合剂层的厚度为10～500μm时，易于得到充分的凝聚力，能够高度地兼顾耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性，因此优选。
此外，在涂布粘合剂时，可以使用惯用的涂布机，例如凹版涂布机、反转辊式涂布机、辊舐式涂布机、浸渍辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀式涂布机或者喷雾式涂布机等。
作为所述粘合片，可以通过裁剪为适当的宽度并卷绕呈辊状而具有卷绕呈辊状的粘合带的方式。
[层叠体]
本发明的层叠体具有透光性挠性基材、粘合剂层和偏振片，所述粘合剂层使用本发明的粘合片形成。
本发明的层叠体由透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异的粘合片形成，因此透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异。
在图2中示出本发明的粘合片的使用例，是局部地表示层叠体的概略剖视图的例子。在图2中3是透光性挠性基材(盖板)，1是粘合剂层1，4是偏振片。
在图2所示的层叠体中，透光性挠性基材(盖板)经由由本发明的粘合剂构成的粘合剂层贴附于偏振片。这样，本发明的粘合片能够以由所述粘合剂形成的透明粘合剂层贴附于透光性挠性基材(盖板)和偏振片的方式使用。
作为透光性挠性基材(盖板)，没有特别限制，能够优选使用透明塑料基材。作为透明塑料基材的材料，例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、聚环烯烃、聚酰亚胺等塑料材料等。此外，塑料材料可以单独使用或者组合使用两种以上。
作为透光性挠性基材(盖板)，在所述那样的透明塑料基材中，也能够优选使用耐热性优异的透明塑料基材，即，抑制或者防止在高温、高温高湿等严酷的条件下变形的透明塑料基材。作为透明塑料基材，尤其优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚环烯烃、聚酰亚胺。
透光性挠性基材(盖板)的厚度没有特别限定，例如优选为100～2000μm，更优选为200～1000μm。
《显示器》
显示器具有本发明的层叠体和光学元件。作为光学元件，没有特别限定，例如可列举出液晶元件、有机EL元件等。
本发明的显示器由于具有透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异的层叠体，因此透明性、耐热性、耐湿热性、弯曲性和卷取性优异。
在图3中示出本发明的粘合片的使用例，是局部地表示显示器的概略剖视图的例子。在图3中，3是透光性挠性基材(盖板)，1是粘合剂层1，4是偏振片，5是粘合剂层2，6是氮化硅等阻隔层，7是有机EL层，8是聚酰亚胺等支承体，9是有机EL单元。此外，显示器的结构不限定于图3。
在图3所示的显示器中，透光性挠性基材(盖板)经由由本发明的粘合剂构成的粘合剂层(粘合剂层1)贴附于偏振片，而且经由偏振片用粘合剂层(粘合剂层2)贴附于有机EL单元。这样，本发明的粘合片能够以由所述粘合剂形成的透明粘合剂层贴附于透光性挠性基材(盖板)和偏振片，而且经由偏振片用粘合剂层将层叠体贴附于有机EL单元的方式使用。
例如，在图3中，本发明的粘合剂可以用于粘合剂层1和粘合剂层2中的任一方。
通常，在对粘合剂层1与粘合剂层2进行比较的情况下，对于粘合剂层需要的需求质量而言，粘合剂层1需要的较高，由于本发明的粘合剂相对于基材的紧贴性和粘接性良好，因此优选用于粘合剂层1。此时，用于形成粘合剂层2的粘合剂可以使用本发明的粘合剂，也可以使用现有公知的粘合剂。
作为显示器的使用用途，没有特别限制，可列举出以有机EL电视为首的有机EL智能手机、有机EL平板、有机EL智能手表等。
[实施例]
接着，示出实施例来进一步详细地说明，本发明不受这些限定。例中，只要没有特别说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”，“RH”表示相对湿度。另外，表中的配混量为质量份。此外，表中的空栏表示不配混。
此外，共聚物的重均分子量的测定方法如下述所示。
<共聚物的重均分子量的测定方法>
重均分子量(Mw)的测定使用岛津制作所公司制造的GPC“LC-GPC系统”。重均分子量(Mw)的确定通过以分子量已知的聚苯乙烯为标准物质的换算来进行。
装置名称：岛津制作所公司制造、LC-GPC系统“Prominence”
柱：连接了东曹公司制造GMHXL 4根、东曹公司制造HXL-H 1根。
流动相溶剂：四氢呋喃
流量：1.0ml/分钟
柱温度：40℃
<丙烯酸系共聚物的制造例>
(丙烯酸系共聚物(A1-1))
在具有搅拌机、温度计、回流冷却管、滴加装置、氮气导入管的反应容器(以下，简记为“反应容器”)中，添加作为单体(a-1)的丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)20份、作为单体(a-2)的丙烯酸十二烷基酯(DOA)30份、作为单体(a-3)的丙烯酸4-羟基丁基酯1份、作为其他单体(a-5)的丙烯酸丁基酯49份、作为引发剂的2,2’-偶氮二异丁腈(以下，简记为“AIBN”)0.2份，用氮气置换该反应容器内的气氛。然后，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至50℃而使反应开始。然后，使反应溶液在50℃下反应4小时。反应结束后，进行冷却，用乙酸乙酯稀释，得到了不挥发成分为30％、粘度为7000mPa·s的共聚物(A-1)溶液。所得到的共聚物(A-1)的重均分子量为120万。
(丙烯酸系共聚物(A1-2～4))
除了变更为表1、2所记载的组分和配混量(质量份)以外，通过与丙烯酸系共聚物(A1-1)的制造相同的方法合成了共聚物(A1-2～4)。
(丙烯酸系共聚物(A2-1))
在具有搅拌机、温度计、回流冷却管、滴加装置，氮气导入管的反应容器(以下，简记为“反应容器”)中，添加作为单体(a-4)的丙烯酸环己基酯(CHA)35份、作为单体(a-2)的丙烯酸2-乙基己基酯(EHA)65份、作为引发剂的AIBN2份，用氮气置换该反应容器内的气氛。然后，在氮气气氛下一边搅拌一边加热至50℃而使反应开始。然后，使反应溶液在50℃下反应4小时。反应结束后，进行冷却，用乙酸乙酯稀释，得到了不挥发成分为30％、粘度为100mPa·s的共聚物(A2-1)溶液。所得到的共聚物(A2-1)的重均分子量为2万。
(丙烯酸系共聚物(A2-2～3))
除了变更为表2所记载的组分和配混量(质量份)以外，通过与丙烯酸系共聚物(A2-1)的制造相同的方法合成了共聚物(A2-2～3)。
将所得到的共聚物(A1-1～4、A2-1～3)的重均分子量(Mw)在表1、2中示出。
[表1]
[表2]
表中的缩写如以下所示。
(单体(a-1))
EHA：丙烯酸2-乙基己基酯(碳原子数为8)
IOA：丙烯酸异辛基酯(碳原子数为8)
(单体(a-2))
DOA：丙烯酸十二烷基酯(碳原子数为12)
IKA：丙烯酸二十烷基酯(碳原子数为20)
(单体(a-3))
HBA：丙烯酸4-羟基丁基酯
AA：丙烯酸
(单体(a-4))
CHA：丙烯酸环己基酯(脂环式)
IBXA：丙烯酸异冰片基酯(脂环式)
(单体(a-5))
BA：丙烯酸丁基酯
(实施例1)
<粘合剂的制备>
相对于丙烯酸系共聚物(A1-1)不挥发成分100份，配混丙烯酸系共聚物(A2-1)5份、作为固化剂(B)的甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷的加合物(B-1)0.5份、作为有机硅烷化合物的3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷(S-1)0.1份、以及进一步使不挥发成分为20％的乙酸乙酯，对其进行搅拌而得到了粘合剂。
<粘合片的制造>
将所得到的粘合剂以干燥后的厚度为50μm的方式涂布于厚度为50μm的剥离膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯，有机硅系剥离层)上，在110℃下干燥3分钟，由此形成了粘合剂层。接着，使厚度为38μm的剥离膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯、有机硅系剥离层)的单面贴合于该粘合剂层，制成“剥离性片/粘合剂层/剥离性片”的层叠体。接着，将所得到的层叠体在温度为25℃相对湿度为55％的条件下熟化一周，得到了粘合片。
(实施例2～4、比较例1～3)
如表3～4所示，除了变更共聚物以及固化剂的种类和配混量(质量份)以外，以与实施例1相同的方式得到了粘合片。
[表3]
[表4]
表中的缩写如以下所示。
<固化剂(B)>
B-1：甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-2：六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-3：苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物
B-4：N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺
B-5：4,4’-双(亚乙基亚氨基羰基氨基)二苯基甲烷
<有机硅烷化合物>
S-1：3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷
《粘合片的物性测定和评价》
使用所得到的粘合片，对凝胶分数、储能弹性模量和弯曲性进行了评价。将结果在表5中示出。
<凝胶分数>
将所得到的粘合片切割成宽度25mm×长度100mm的尺寸。将切割成的粘合片的一方的剥离膜剥离，将其粘贴于预先测定了质量的宽度50mm×长度120mm的200网眼布。接着，将另一方的剥离膜剥离，将网眼布以粘合剂位于内侧的方式折叠，以使粘合剂不会露出。将被网眼布包裹的粘合剂在约50mL的乙酸乙酯中，以23℃浸渍7天，使粘合剂的溶胶成分向网眼布外溶出。浸渍后，将被网眼布包裹的粘合剂取出，在100℃下干燥1小时，空气中冷却约20分钟后，测定干燥质量。粘合剂的凝胶分数通过下式计算得出。
凝胶分数(质量％)＝((X-Y)/X)×100
X＝浸渍前的粘合剂层的质量(g)
Y＝浸渍后的粘合剂层的质量(g)
<储能弹性模量>
使用TA Insturument-Waters LL.C.公司制造的“Discovery HR-2(DHR-2)”，以频率1Hz、升温10℃/分钟，作为夹具使用8.0mmφ，以法线载荷1N进行了温度分散测定。从所得到的测定图表中读取-20℃、25℃、60℃下的储能弹性模量和玻璃化转变温度。
此外，对于试验用粘合片而言，将所得到的粘合片的一方的剥离膜剥离，将露出的粘合剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于厚度为100μm的PET膜(东洋纺织公司制造、A-4300)，制成由PET膜/粘合剂层/剥离膜构成的试验用粘合片。
<动态耐弯曲性：耐弯曲性[1]、[2]、[3]>
从另外制成的试验用粘合片2将剥离膜剥离，将露出的粘合剂层在25℃、相对湿度50％气氛下使用层压机粘贴于偏振片(层结构：三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/环烯烃膜)，得到了由PET膜/粘合剂层/偏振片构成的试验用层叠体。接着，对试验用层叠体分别利用折弯试验机(汤浅系统机器公司制造)以折弯时的内径(直径)为6mm的方式进行以下条件设定，作为常态试验，在25℃、相对湿度50％气氛下进行耐弯曲性[1]，作为耐热试验，在85℃气氛下进行耐弯曲性[2]，另外，作为耐湿热试验，在60℃、相对湿度95％RH气氛下进行耐弯曲性[3]，将折弯和打开180°作为一个循环而反省进行了30万次循环。动态弯曲性按照下述观点来评价试验后的外观。
外观：按照以下的条件目视评价试验用层叠体有无气泡和有无粘合剂层的翘起或剥离。
[评价基准]
◎：完全没有发现产生气泡、翘起/剥离，在实用上完全没有问题。
○：略微发现产生气泡、翘起/剥离，但在实用上没有问题。
×：明显发现产生气泡、翘起/剥离，在实用上存在问题
[表5]
根据表5的结果能够确认到实施例1～4的粘合片在各温度区域下的弯曲性均良好。
另一方面，比较例1～3的粘合片均不能满足所述特性。

Claims (7)

1.一种柔性显示器用粘合剂，其特征在于，
包含丙烯酸系共聚物(A1)、丙烯酸系共聚物(A2)和固化剂(B)，其中，所述丙烯酸系共聚物(A1)不包括是丙烯酸系共聚物(A2)的情况，
丙烯酸系共聚物(A2)的含量相对于100质量份的丙烯酸系共聚物(A1)为1～40质量份，
固化剂(B)是选自由异氰酸酯化合物、环氧化合物或者过氧化物组成的组中的至少一种，
丙烯酸系共聚物(A1)是同时包含下述单体(a-1)～(a-3)的单体混合物的共聚物，
丙烯酸系共聚物(A2)是包含下述单体(a-4)的单体混合物的共聚物，
所述柔性显示器用粘合剂同时满足下述(1)～(6)，
(a-1)具有碳原子数为6～10的烷基的(甲基)丙烯酸支链烷基酯单体
(a-2)具有碳原子数为12～20的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(a-3)选自具有羟基的单体和具有羧基的单体中的一种以上的具有极性基团的单体
(a-4)具有环烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单体
(1)-20℃、1Hz下的储能弹性模量为200kPa以下
(2)25℃、1Hz下的储能弹性模量为40kPa以下
(3)60℃、1Hz下的储能弹性模量为15kPa以上
(4)玻璃化转变温度为-40℃以下
(5)丙烯酸系共聚物(A1)在100质量％的单体混合物中包含：
25～80质量％的单体(a-1)；
10～50质量％的单体(a-2)；以及
0.5～2.5质量％的单体(a-3)
(6)丙烯酸系共聚物(A2)在100质量％的单体混合物中包含40～99质量％的单体(a-4)。
2.根据权利要求1所述的柔性显示器用粘合剂，其特征在于，
凝胶分数为55～80质量％。
3.根据权利要求1或2所述的柔性显示器用粘合剂，其特征在于，
单体(a-2)包含(甲基)丙烯酸十二烷基酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的柔性显示器用粘合剂，其特征在于，
固化剂(B)为异氰酸酯系化合物。
5.一种粘合片，其特征在于，
具有粘合层，所述粘合层是权利要求1至4中任一项所述的粘合剂的固化物。
6.一种层叠体，其特征在于，
具有透光性挠性基材、粘合层和偏振片，所述粘合层是权利要求1至5中任一项所述的粘合剂的固化物。
7.一种显示器，其特征在于，
具有权利要求6所述的层叠体和光学元件。
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