CN116789553A - 一种n,n-二乙基乙二胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种N,N‑二乙基乙二胺的合成方法，包括：1)Michael加成反应：烧瓶内加入丙烯酰胺，用蒸馏水溶解，常温下滴加微过量二乙胺，滴加完毕后在45～55℃保温反应85～105min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3‑二乙基氨基丙酰胺产品；2)Hofmann重排反应：将步骤1)合成的3‑二乙基氨基丙酰胺溶于25％～35％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0～10℃保温10min，随后升温至45℃～55℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体。本发明方法绿色安全，原料与步骤简单，工艺安全性高，产品产率高，适用于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机化学领域，尤其涉及一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法。
背景技术
DEAEA(化学名称：N,N-二乙基乙二胺)N,N-二乙基乙二胺是重要的精细化学品中间体，主要应用于医药、纺织、涂料等领域。在医药方面可以生产抗心率失常药普鲁卡因胺、局部麻醉药地布卡因、抗胆碱酯酶药安贝氯胺(即酶抑宁)；在纺织行业可以合成色必明系列助剂(如固色剂、湿润剂、纤维柔软剂及抗静电剂色必明BCH)，阳离子表面活性剂；在涂料方面可以用于制造固化剂和螯合剂。N,N-二乙基乙二胺是重要的精细化学品中间体，主要应用于医药、纺织、涂料等领域。
现有技术中，DEAEA的合成方法有以下：一是以二乙胺、丙烯酰胺为原料，通过迈克尔加成与霍夫曼重排反应合成二乙基乙二胺，本方法的优点是反应原料简单易得但产率比较低；二是二乙胺与溴乙胺溴酸盐或2-氯乙胺盐酸盐缩合，氢氧化钠或者甲醇钠甲醇作为缚酸剂，本反应的溴乙胺溴酸盐和2-氯乙胺盐酸盐价格昂贵；三是以乙二胺单乙酰化、烷基化、然后水解得到目的产物，该方法操作复杂，副反应多，另外原料成本高且使用剧毒物质硫酸二烷基酯，比较危险，不利于大生产。
发明内容
本发明的目的是提供一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，采用绿色合成工艺，原料简单便宜，工艺安全性提高，并且产率提高，尤其适用于DEAEA的工业化生产。
本发明提供了一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，包括以下步骤：
1)Michael加成反应：
烧瓶内加入丙烯酰胺，用蒸馏水溶解，常温下滴加微过量二乙胺，滴加完毕后在45～55℃保温反应85～105min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品；
2)Hofmann重排反应：
将步骤1)合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于25％～35％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0～10℃保温10min，随后升温至45℃～55℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体。
进一步地，步骤1)中，二乙胺：丙烯酰胺的质量比为1:1.02～1.29。
进一步地，步骤1)中，滴加二乙胺时温度为45℃～55℃。
进一步地，步骤1)中后处理的干燥温度为45℃～55℃。
借由上述方案，通过N,N-二乙基乙二胺的合成方法，以二乙胺、丙烯酰胺为原料，通过Michael加成反应合成3-二乙基氨基丙酰胺，然后通过Hofmann重排反应得到DEAEA，该合成方法绿色安全，原料与步骤简单，工艺安全性高，产品产率高，适用于工业生产。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例详细说明如后。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
本实施例提供了一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，包括以下步骤：
1)Michael加成反应：
烧瓶内加入丙烯酰胺，用蒸馏水溶解，常温下滴加微过量二乙胺，滴加完毕后在45～55℃保温反应85～105min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。本实施例中二乙胺：丙烯酰胺的质量比为1:1.02～1.29。
2)Hofmann重排反应：
将步骤1)合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于25％～35％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0～10℃保温10min，随后升温至45℃～55℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体。
实施例1
向500ml烧瓶中加入(2mol,142g)丙烯酰胺、用100ml蒸馏水溶解，常温下滴加(2.01mol,145g)二乙胺，滴加时反应温度为45℃，滴加完毕后在45℃保温95min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。然后将上述步骤合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于30％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0-10℃保温10min，随后升温至50℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体，产率83.7％。
实施例2
向500ml烧瓶中加入(2mol,142g)丙烯酰胺、用100ml蒸馏水溶解，常温下滴加(2.01mol,147g)二乙胺，滴加时反应温度为45℃，滴加完毕后在45℃保温95min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。然后将上述步骤合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于35％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO,于0-10℃保温10min，随后升温至50℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体，产率81.1％。
实施例3
向500ml烧瓶中加入(2mol,142g)丙烯酰胺、用100ml蒸馏水溶解，常温下滴加(2.01mol,153g)二乙胺，滴加时反应温度为45℃，滴加完毕后在45℃保温95min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。然后将上述步骤合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于30％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0-10℃保温10min，随后升温至50℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体，产率78.2％。
实施例4
向500ml烧瓶中加入(2mol,142g)丙烯酰胺、用100ml蒸馏水溶解，常温下滴加(2.01mol,177g)二乙胺，滴加时反应温度为45℃，滴加完毕后在45℃保温90min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。然后将上述步骤合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于30％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0-10℃保温10min，随后升温至50℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体，产率75.2％。
实施例5
向500ml烧瓶中加入(2mol,142g)丙烯酰胺、用100ml蒸馏水溶解，常温下滴加(2.01mol,172g)二乙胺，滴加时反应温度为45℃，滴加完毕后在45℃保温95min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。然后将上述步骤合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于30％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0-10℃保温10min，随后升温至45℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体，产率73.2％。
实施例6
向500ml烧瓶中加入(2mol,142g)丙烯酰胺、用100ml蒸馏水溶解，常温下滴加(2.01mol,183g)二乙胺，滴加时反应温度为45℃，滴加完毕后在45℃保温100min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品。然后将上述步骤合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于35％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0-10℃保温10min，随后升温至50℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体，产率70.5％。
该N,N-二乙基乙二胺的合成方法，以二乙胺、丙烯酰胺为原料，通过Michael加成反应合成3-二乙基氨基丙酰胺，然后通过Hofmann重排反应得到DEAEA，该合成方法绿色安全，原料与步骤简单，工艺安全性高，产品产率高，适用于工业生产。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。
Claims (4)
1.一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)Michael加成反应：
烧瓶内加入丙烯酰胺，用蒸馏水溶解，常温下滴加微过量二乙胺，滴加完毕后在45～55℃保温反应85～105min，然后减压蒸馏，蒸去水分和过量二乙胺，即得黄色液体3-二乙基氨基丙酰胺产品；
2)Hofmann重排反应：
将步骤1)合成的3-二乙基氨基丙酰胺溶于25％～35％NaOH水溶液中，加入相转移催化剂PEG400，在冰浴下滴加10％NaClO，于0～10℃保温10min，随后升温至45℃～55℃反应2h，反应结束后将反应液过滤并用氯仿萃取3次，合并有机相，向有机相中加入环己烷及氢氧化钠，回流分水，脱溶，精馏得无色液体。
2.如权利要求1所述的一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，其特征在于，步骤1)中，二乙胺：丙烯酰胺的质量比为1:1.02～1.29。
3.如权利要求1所述的一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，其特征在于，步骤1)中，滴加二乙胺时温度为45℃～55℃。
4.如权利要求3所述的一种N,N-二乙基乙二胺的合成方法，其特征在于，步骤1)中后处理的干燥温度为45℃～55℃。
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