CN101190892A - 一种酰胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种酰胺的制备方法，该方法包括将酮肟和/或醛肟与离子液体接触反应，其中，所述离子液体为卤铝酸型离子液体。本发明提供的酰胺的制备方法具有无需额外的催化剂和溶剂即可高效制备酰胺、产物的分离提纯容易、酮肟和/或醛肟的转化率高、酰胺的选择性高、反应条件温和、反应原料易得且价格低廉的优点。
Description
技术领域
本发明是关于一种酰胺的制备方法。
背景技术
己内酰胺是一种广泛应用的重要有机化工原料，世界上约90％的己内酰胺由环己酮肟通过贝克曼(Beckmann)重排反应制备得到。传统Beckmann重排反应过程是：采用过量的发烟硫酸使环己酮肟形成硫酸的己内酰胺盐，然后用氨水中和，得到硫铵和己内酰胺。在典型的工业重排过程中，每千克环己酮肟可以获得1.3-1.8千克的己内酰胺，环己酮肟的转化率几乎为100％，对己内酰胺的选择性为99％。该工艺使用发烟硫酸作为催化剂和溶剂，消耗高价值的硫酸和氨，副产大量低价值的硫铵，增加了生产成本，对环境也造成一定危害。因此开发无硫铵或低硫铵副产的制备方法符合绿色化学的发展方向，是己内酰胺制备方法改进的主要目标之一。
从二十世纪六十年代末以来，人们开始研究无硫铵或低硫铵副产的改进己内酰胺制备方法，包括气相重排和液相重排方法。近年来，日本住友公司在气相重排研究方面取得较大进展，但气相重排方法不适于对现有设备进行工艺改造；液相重排工艺因具有反应条件温和、对设备要求不高等优点而受到重视。
例如，GB1029201公开了一种具有不超过六个碳原子的环肟的重排方法，该方法包括将肟在热的溶剂中形成的溶液与硫酸离子交换器接触，通过离子交换器中的酸性硫酸基转化成己内酰基，然后从离子交换器中分离出溶剂，在低于5℃的低温下从离子交换器中用水性溶剂取出己内酰胺，所述溶剂为乙酸酐或乙酸酐与乙酸的混合溶剂。
US 5225547公开了一种制备酰胺的方法，该方法包括将相应的肟在反应促进剂存在下进行重排反应，所述肟选自乙醛肟、乙酮肟、2-丁酮肟、苯甲醛肟、苯乙酮肟、环戊酮肟、环己酮肟和环庚酮肟组成的组中的，所述反应促进剂由烷基化试剂和N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二羧酸酰胺组成。
特开平9-227509公开了一种酰胺的制备方法，该方法包括在盐酸和由N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二异丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N，N-二戊基甲酰胺、N，N-二己基甲酰胺、N-苯基-N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二乙基乙酰胺、N，N-二异丙基乙酰胺、N，N-二甲基丙酰胺和N，N-二甲基丁酰胺组成的组中的酰胺存在下将肟进行重排反应。
US 5571913公开了一种在己酰亚胺基-O-磺酸和溶剂存在下由脂环酸酮肟制备己内酰胺的方法，该方法包括在基本不含路易斯酸的情况下在酸性阴离子交换器存在下进行，其中己酰亚胺基-O-磺酸相对于脂环酸酮肟过量。
US 5401843公开了一种己内酰胺的制备方法，该方法包括在0.1-2.5摩尔/升的稀硫酸溶液中制备非离子表面活性剂的胶束溶液或粗乳状液或微乳状液，在恒速搅拌下将环己酮肟加入到上述溶液中，将表面活性剂加入到所得混合物中，如果需要，将溶液在15-40℃下保持10分钟至3小时，用碱性溶液中和过量的酸，用溶剂过滤、萃取滤饼，将含有未反应的环己酮肟和表面活性剂循环使用。
虽然上述方法制备环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性均较高，但上述方法均会带来一定程度的环境污染和设备腐蚀问题，为此，仍需要开发一种环保的己内酰胺制备方法。
离子液体是在室温或室温附近温度下(＜100℃)呈液态的完全由离子构成的物质，是一类新型环境友好的绿色溶剂和催化材料，因其具有特殊的物理和化学性质，近年来成为国内外学术界和工业界广泛关注的焦点和竞相研究的热点。离子液体已经应用在傅克烷基化反应、酰基化反应、催化加氢反应、羰基合成反应或聚合等反应中，在许多催化反应中展现出优良性能，这预示着离子液体在催化工业尤其是石油化工领域具有广阔的应用前景，在某些重要工业过程中甚至会引起革命性的技术进步。
彭家健和邓友全在“石油化工”2001，30(2)，91-92中公开了采用1-丁基-3-甲基咪唑三氟乙酸盐(BmimTFA)、1-丁基-3-甲基咪唑氟硼酸盐(BmimBF4)和正丁基吡啶四氟硼酸盐([bupy]BF4)与含磷的化合物如P2O5、POCl3或PCl5组成的催化体系对环己酮肟通过贝克曼重排反应制备己内酰胺的方法，该方法可在不需要其它有机溶剂和温和的反应条件下由环己酮肟高效地制备己内酰胺，由于不使用其它有机溶剂，使得反应体积数大为减少，为实现贝克曼重排反应的清洁工艺创造了有利的条件而且，环己酮肟的转化率和己内酰胺的选择性均接近于100％。然而，由于含磷化合物催化剂容易造成环境污染，且存在产物与催化体系分离难的问题。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有的酰胺制备方法存在污染环境和产物难分离的缺点，提供一种不存在污染环境且产物易分离提纯的酰胺的制备方法。
本发明提供的酰胺的制备方法包括将酮肟和/或醛肟与离子液体接触反应，其中，所述离子液体为卤铝酸型离子液体。
本发明提供的酰胺的制备方法具有如下优点：(1)无需额外的催化剂和溶剂即可高效制备酰胺，从而大大节约了生产成本；(2)产物的分离提纯容易，仅需通过简单的萃取方法即可获得纯度高达99％以上的酰胺；(3)酮肟和/或醛肟的转化率高达100％，对酰胺的选择性高达99.3％，除酮外的杂质很少，如酮的选择性仅为0.1％以下，其它杂质的选择性仅0.6％以下。另外，本发明提供的方法还具有反应条件温和、反应速率可控以及反应原料易得且价格低廉、生产成本低的优点。
具体实施方式
根据本发明，所述卤铝酸型离子液体可以是现有技术中的各种卤铝酸型离子液体，例如可以是烷基咪唑氯铝酸离子液体、烷基咪唑溴铝酸离子液体、烷基咪唑碘铝酸离子液体、季铵盐氯铝酸离子液体、季铵盐溴铝酸离子液体、季铵盐碘铝酸离子液体、烷基吡啶氯铝酸离子液体、烷基吡啶溴铝酸离子液体、烷基吡啶碘铝酸离子液体、吡啶氯铝酸离子液体、吡啶溴铝酸离子液体、吡啶碘铝酸离子液体、季膦盐氯铝酸离子液体、季膦盐溴铝酸离子液体、季膦盐碘铝酸离子液体中的一种或几种。上述烷基优选为含有1-12个碳原子的直链或支链烷基。所述烷基咪唑可以是咪唑环上具有1-5个烷基取代基的咪唑基。
所述卤铝酸型离子液体的路易斯(Lewis)酸碱性随卤铝酸型离子液体中的卤化铝的摩尔分数不同而不同，当卤化铝的摩尔分数大于0.5时，离子液体呈酸性，卤化铝的摩尔分数越高，该卤铝酸型离子液体的路易斯酸性越强，反之则越弱，当卤化铝的摩尔分数等于0.5时，离子液体为中性，当卤化铝的摩尔分数小于0.5时，离子液体呈碱性。由于离子液体的酸性越强对贝克曼重排反应的催化效果越明显，因此本发明优选卤铝酸型离子液体的卤化铝摩尔分数大于0.5，进一步优选为0.6-0.7。
所述卤铝酸型离子液体是由卤化盐与卤化铝混合得到的混合物。所述卤化盐由阳离子部分和阴离子部分共同组成，所述阳离子部分可以选自烷基咪唑阳离子(C3H0-4N2R1-5 +，即咪唑环上可以在1-5位上有1-5个烷基取代基R)、烷基吡啶阳离子(C5H5NR+)、吡啶阳离子(C5H5NH+)、季铵盐阳离子(R1R2R3R4N+、R1R2R3HN+、R1R2H2N+、R1H3N+)、季膦盐阳离子(R1R2R3R4P+、R1R2R3HP+、R1R2H2P+、R1H3P+)以及上述阳离子衍生物或与上述阳离子结构类似的有机阳离子中的一种或几种，其中R、R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立地选自含有1-12个碳原子的直链或支链烷基。所述阴离子部分可以选自氯、溴、碘中的一种或几种。所述卤化铝可以选自氯化铝、溴化铝、碘化铝中的一种或几种。
所述卤铝酸型离子液体中卤化铝的摩尔分数随卤化铝的混合量不同而不同，本发明优选所述卤铝酸型离子液体由卤化铝与卤化盐按摩尔比(1-2.2)∶1、优选(1.8-2.1)∶1混合得到。
上述卤铝酸型离子液体可以通过各种方法得到，例如可以商购得到，也可以通过公知的各种方法制备得到。
所述酮肟和/或醛肟可以是各种含有羟肟基(-C＝N-OH)的化合物，例如可以是乙醛肟、乙酮肟、2-丁酮肟、苯甲醛肟、苯乙酮肟、环戊酮肟、环己酮肟和环庚酮肟中的一种或几种。
根据本发明提供的酰胺的制备方法，卤铝酸型离子液体在本发明的反应体系中同时起溶剂和催化剂的作用，酮肟和/或醛肟通过贝克曼重排反应制得酰胺。本发明对卤铝酸型离子液体的加入量没有特别的限定，可以是常规有机反应中溶剂的加入量，例如，所述卤铝酸型离子液体与酮肟和/或醛肟的重量比可以为1-100∶1，为了获得合适的反应速度和减少回收溶剂的工作量，本发明优选卤铝酸型离子液体与酮肟和/或醛肟重量比优选为1-50∶1。对于不同的酮肟和醛肟，卤铝酸型离子液体的最佳加入量可能不同，例如，对于环己酮肟，所述卤铝酸型离子液体与环己酮肟的重量比优选为4-10∶1。
根据本发明提供的方法，酮肟与离子液体的各种混合接触顺序都可以实现本发明的目的，例如，可以先将卤铝酸型离子液体加入反应器中，然后再将酮肟和/或醛肟加入到上述卤铝酸型离子液体中进行接触反应，得到含有酰胺和离子液体的混合溶液；也可以先将酮肟和/或醛肟加入到反应器中，然后再将卤铝酸型离子液体加入到酮肟和/或醛肟中进行接触反应，得到含有酰胺和离子液体的混合溶液；还可以同时将卤铝酸型离子液体和酮肟和/或醛肟加入到反应器中进行接触反应，得到含有酰胺和离子液体的混合溶液。
为了使整个反应器中的接触反应均匀，本发明优选上述反应在搅拌条件下进行。所述反应器可以是各种常规的有机反应容器，例如可以是各种烧瓶或反应釜。
为了加速反应的进行，本发明优选上述接触反应在50-150℃，优选70-120℃下进行，反应的时间可以为1-60分钟、优选5-30分钟。
本发明提供的方法可以用于间歇式或连续式制备酰胺。由于采用本发明提供的方法由环己酮肟制备己内酰胺时还具有反应副产物很少的优点，而己内酰胺是一种要求杂质含量很低的产品，可以在某种程度上降低后续己内酰胺精制部分的压力，有利于降低生产成本，因此，本发明提供的方法尤其适用于由环己酮肟制备己内酰胺。
下面通过由环己酮肟制备己内酰胺的实施例来对本发明作进一步的说明。
实施例1
本实施例用于说明本发明提供的酰胺的制备方法。
在100毫升三口烧瓶中加入40克由氯化铝与氯化1-正丁基-3-甲基咪唑按摩尔比2∶1混合得到的1-正丁基-3-甲基咪唑氯铝酸离子液体(简称[bmim]Cl-AlCl3)和4.0克环己酮肟，在搅拌条件下在80℃反应20分钟，得到含有己内酰胺和离子液体的混合溶液。将上述混合溶液缓慢倒入到盛有80毫升蒸馏水的250毫升分液漏斗中，然后加入30毫升三氯甲烷，充分震荡萃取后分离出有机相，用气相色谱对所得有机相进行分析，结果表明有机相中不含环己酮肟，己内酰胺的含量为99.3％，环己酮的含量为0.1％，其它杂质的含量为0.6％，由此说明环己酮肟的转化率为100％，己内酰胺的选择性为99.3％，环己酮的选择性为0.1％，其他物质的选择性为0.6％。
实施例2
本实施例说明本发明提供的酰胺的制备方法。
在100毫升三口圆底烧瓶中加入30克由氯化铝与氯化1-正丁基-3-甲基咪唑按摩尔比2∶1混合得到的1-正丁基-3-甲基咪唑氯铝酸离子液体和4.0克环己酮肟，在搅拌条件下在80℃反应30分钟，得到含有己内酰胺和离子液体的混合溶液。将上述混合溶液缓慢倒入到盛有80毫升蒸馏水的250毫升分液漏斗中，然后加入20毫升三氯甲烷，充分震荡萃取后分离出有机相，用气相色谱对所得有机相进行分析，结果表明有机相中不含环己酮肟，己内酰胺的含量为98.8％，环己酮的含量为0.9％，其它杂质的含量为0.3％，由此说明环己酮肟的转化率为99.3％，己内酰胺的选择性为98.8％，环己酮的选择性为0.9％，其他物质的选择性为0.3％。
实施例3
本实施例说明本发明提供的酰胺的制备方法。
在100毫升三口圆底烧瓶中加入30克由氯化铝与氯化(1-己基-3-甲基咪唑)按摩尔比2.2∶1混合得到的1-己基-3-甲基咪唑氯铝酸离子液体(简称[C6mim]Cl-AlCl3)和4.0克环己酮肟，在搅拌条件下在120℃反应60分钟，得到含有己内酰胺和离子液体的混合溶液。将上述混合溶液缓慢倒入到盛有100毫升蒸馏水的250毫升分液漏斗中，然后加入30毫升三氯甲烷，充分震荡萃取后分离出有机相，用气相色谱对所得有机相进行分析，结果表明有机相中不含环己酮肟，己内酰胺的含量为95.9％，环己酮的含量为0.7％，其它杂质的含量为3.4％，由此说明环己酮肟的转化率为99.8％，己内酰胺的选择性为95.9％，环己酮的选择性为0.7％，其他物质的选择性为3.4％。
实施例4
本实施例说明本发明提供的酰胺的制备方法。
在100毫升三口圆底烧瓶中加入30克由氯化铝与三甲基氯化铵按摩尔比1.8∶1混合得到的三甲基氯化铵氯铝酸离子液体(简称[(CH3)3NH]Cl-AlCl3)和4.0克环己酮肟，在搅拌条件下在100℃反应30分钟，得到含有己内酰胺和离子液体的混合溶液。将上述混合溶液缓慢倒入到盛有80毫升蒸馏水的250毫升分液漏斗中，然后加入30毫升三氯甲烷，充分震荡萃取后分离出有机相，用气相色谱对所得有机相进行分析，结果表明有机相中不含环己酮肟，己内酰胺的含量为94.1％，环己酮的含量为2.4％，其它杂质的含量为3.5％，由此说明环己酮肟的转化率为99.2％，己内酰胺的选择性为94.1％，环己酮的选择性为2.4％，其他物质的选择性为3.5％。
实施例5
本实施例说明本发明提供的酰胺的制备方法。
在100毫升三口圆底烧瓶中加入40克由溴化铝与溴化正丁基吡啶按摩尔比1.8∶1混合得到的溴化正丁基吡啶溴铝酸离子液体(简称[bupy]Br-AlBr3)和4.0克环己酮肟，在搅拌条件下在80℃反应20分钟，得到含有己内酰胺和离子液体的混合溶液。将上述混合溶液缓慢倒入到盛有100毫升蒸馏水的250毫升分液漏斗中，然后加入30毫升三氯甲烷，充分震荡萃取后分离出有机相，用气相色谱对所得有机相进行分析，结果表明有机相中不含环己酮肟，己内酰胺的含量为94.7％，环己酮的含量为2.2％，其它杂质的含量为3.1％，由此说明环己酮肟的转化率为98.5％，己内酰胺的选择性为94.7％，环己酮的选择性为2.2％，其他物质的选择性为3.1％。
实施例6
本实施例说明本发明提供的酰胺的制备方法。
在100毫升三口圆底烧瓶中加入40克由氯化铝与三乙基氯化铵按摩尔比1.2∶1混合得到的氯化三乙基铵氯铝酸离子液体(简称[(C2H5)3NH]Cl-AlCl3)和10.0克环己酮肟，在搅拌条件下在90℃反应20分钟，得到含有己内酰胺和离子液体的混合溶液。将上述混合溶液缓慢倒入到盛有100毫升蒸馏水的250毫升分液漏斗中，然后加入30毫升三氯甲烷，充分震荡萃取后分离出有机相，用气相色谱对所得有机相进行分析，结果表明有机相中不含环己酮肟，己内酰胺的含量为91.8％，环己酮的含量为2.2％，其它杂质的含量为6.0％，由此说明环己酮肟的转化率为95.0％，己内酰胺的选择性为91.8％，环己酮的选择性为2.2％，其他物质的选择性为6.0％。
Claims (8)
1.一种酰胺的制备方法，该方法包括将酮肟和/或醛肟与离子液体接触反应，其特征在于，所述离子液体为卤铝酸型离子液体。
2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述卤铝酸型离子液体中，卤化铝的摩尔分数大于0.5。
3.根据权利要求2所述的方法，其中，所述卤铝酸型离子液体中，卤化铝的摩尔分数为0.6-0.7。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其中，所述卤铝酸型离子液体选自烷基咪唑氯铝酸离子液体、烷基咪唑溴铝酸离子液体、烷基咪唑碘铝酸离子液体、季铵氯铝酸离子液体、季铵溴铝酸离子液体、季铵碘铝酸离子液体、烷基吡啶氯铝酸离子液体、烷基吡啶溴铝酸离子液体、烷基吡啶碘铝酸离子液体、吡啶氯铝酸离子液体、吡啶溴铝酸离子液体、吡啶碘铝酸离子液体、季膦盐氯铝酸离子液体、季膦盐溴铝酸离子液体、季膦盐碘铝酸离子液体中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述卤铝酸型离子液体与酮肟和/或醛肟的重量比为1-100∶1。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述卤铝酸型离子液体与酮肟和/或醛肟的重量比为4-10∶1。
7.根据权利要求1、5或6所述的方法，其中，所述酮肟和/或醛肟为环己酮肟。
8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触反应的温度为50-150℃，接触反应的时间为1-60分钟。
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|---|---|---|---|---|
| CN102039179B (zh) * | 2009-10-23 | 2013-03-06 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 用于制备酰胺的催化组成物及制备酰胺的方法 |
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Cited By (4)
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|---|---|---|---|---|
| CN101684076B (zh) * | 2008-09-25 | 2013-04-17 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 制备酰胺的方法 |
| CN102039179B (zh) * | 2009-10-23 | 2013-03-06 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 用于制备酰胺的催化组成物及制备酰胺的方法 |
| CN102146051B (zh) * | 2010-02-08 | 2013-03-27 | 中国石油化学工业开发股份有限公司 | 从氨基酸离子液体中分离酰胺的方法 |
| CN103172482A (zh) * | 2013-01-16 | 2013-06-26 | 温州大学 | 一种由醛肟或醛和羟胺制备一级酰胺的方法 |
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