CN1167411C - 甜菜碱剂用于制备处理皮肤的含水化妆组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请描述了通过修复和防止由白色念珠菌造成的皮肤损伤,调节和减少出现黑头粉刺或限制其去鳞屑的方法,该方法是特别在直接使用的凝胶,面部用的洗液或液体肥皂中使用含有十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱的化妆组合物。
Description
本发明涉及皮肤护理,特别是涉及通过涂敷符合由法国公共卫生法规第V章规定的人体化妆品与卫生用品定义的组合物,而避免致真菌病因素过度增强的皮肤护理,所述的定义是“为了清洁人体各个表面部分或牙齿和粘膜,保护它们,使它们保持良好的状态,改善它们的外观或改变它们的颜色,用于与人体各种表面部分接触,或与牙齿和粘膜接触的除药物之外的物质或制剂”。更确切地,本发明涉及清洁皮肤与预防其皮肤上可能存在的真菌。于是,本发明能够使皮肤保持良好的状态,并根据其无刺激性与无害性,就不存在会破坏皮肤阻档层平衡的危险性。本发明使用了含水组合物,它们含有两性表面活性剂和/或阴离子表面活性剂,在必要的情况下补充增稠剂,这些组合物以不同形式存在,洗涤液、清洁露、直接护理用凝胶、洁身乳液、液体肥皂、面部用清洁凝胶、单一应用的餐巾浸渍液。
用于清洁皮肤的在其基质含有阴离子表面活性剂和两性表面活性剂的泡沫凝胶中,洗涤功能本身转归于两种组分,但泡沫功能是由两性表面活性剂予以保证的。最通常情况下,两性表面活性剂是一种烷基甜菜碱,具体是烷基酰胺基丙基甜菜碱,其烷基链来自月桂酸,椰子酸或棕榈酸。除去过量皮脂是清洁皮肤作用期望结果中的一个。皮脂溢出过多积极参予了由毛皮脂通道堵塞而出现的黑头粉刺。相反地,使用刺激性或干燥性产品(如醇溶液)或抗真菌剂(如三氯羟基二苯醚)反过来又刺激过度产生皮脂。机械除去短命(transitoire)真菌菌丛,对此可以列举白色念珠菌(Candida albicans)和瓶形酵母(Pityrosporum ovalae),是清洁皮肤作用期望结果中的另一个结果,但人们还在寻求研制用于清洁皮肤的凝胶或直接洗用凝胶,它们能够克服或防止真菌菌株繁殖。为此使用了各种抗真菌剂。
在通常的抗真菌剂中,可以列举:
-水杨酸;
-苯甲烃铵溴化物(bromure de benzalkonium);
-苯甲酸;
-三氯羟基二苯醚(triclosan),这里描述的分子为5-氯-2-(2,4-二氯苯氧基)苯酚(CAS:3380-34-5)。
-几种由十一碳烯酸衍生的表面活性剂,特别是4-磺基-{2-[(1-氧代-10-十一碳烯基)氨基]乙基}丁二酸酯二钠盐(RN=26650-05-5)(或十一碳烯酰胺基MEA磺基琥珀酸二钠,根据引自由化妆品、化妆用具和香料协会编辑,《国际化妆品组分词典》(InternationalCosmetic Ingredient Dictonary)(第6版)中CTFA命名),以及N-(2-羟乙基)十一碳烯酰胺(RN=20545-92-0和40839-40-5)(CTFA:十一碳烯酰胺MEA)。
在最常使用的某些抗真菌活性组分在生物体外仍然具有细胞毒素可能性。如果在洗涤基料中抗真菌剂的量非常高时,或如果其使用非常频繁时,例如每天使用时,洗涤基料可能对使用者的皮肤有刺激作用。相反地,降低抗真菌剂的浓度会导致洗涤基料不抗真菌。于是,很有必要的是或者降低活性剂的浓度,这样就有损失抗真菌活性的危险,或者与分子结合以保护或多或少受损伤或发炎的皮肤细胞的完整性。这些成品有其他的缺陷。例如,三氯羟基二苯醚,皮肤和眼睛短时间接触它时有刺激性,并且其毒物学数据表明,皮肤强烈地暴露于该化合物下时,通过皮肤吸收随之出现可能的刺激作用,而皮肤长期接触该化合物可能导致出现接触过敏的情况(材料安全数据卡片-职业的健康安全,MSDS-OHS 71610),本技术领域的技术人员一般认为该化合物在水中是不溶的,得到不透明的,对光不稳定的配方。
关于十一碳烯酸衍生物,已经列举过某些衍生物的抗细菌和抗真菌活性,特别是十一碳烯酰胺基MEA磺基琥珀酸锌盐(WO-A-9718823,EP-A-23676),和来自马来酸酐与十一碳烯酸Diels-Alder反应产物的三羧酸锌盐(EP-A-71025)以及几种酯(JP 08053326,EP-A-28459),几种季铵盐,如N-1-(3-三甲基铵-丙基)-十一碳烯酰胺碘化物或其甲基硫酸酯(EP-A-0 872 203)。作为实例,在最常见的十一碳烯酸的衍生物中,发现N-(2-羟乙基)十一碳烯酰胺(CTFA:十一碳烯酰胺MEA),4-磺基-{2-[(1-氧代-10-十一碳烯基)氨基]乙基}丁二酸酯钠盐(CTFA:十一碳烯酰胺MEA磺基琥珀酸二钠),它们分别由WITCO公司以商品名“REWOCIDU185”或“WITCAMIDE6570”和“REWOCIDSB U185”销售。这些衍生物仍然不是两性的。
出乎意外地发现N-(羧甲基)-N,N-二甲基-3-[(1-氧代十一碳烯基)氨基-1-丙基氢氧化铵(RN=98510-75-9,形式中性两性离子)(CTFA:十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱),除了通常的甜菜碱特性(共-表面活性剂,良好的发泡能力,柔和的洗涤剂)外,还具有可用于去头皮屑洗发液配方的抗瓶形酵母真菌活性(FR 99.078683),控制皮脂溢出的活性,以及对白色念珠菌的抗真菌活性,因此一方面提高了皮脂溢出的调节效率,另一方面提高了对直到今天还提到的皮肤短命菌丝的特效抑制真菌活性。因此,在用于清洁皮肤的组合物中有一种两性组分可提供非常大的优点,这种组合物本身具有通过调节过量皮脂而达到保养皮肤的性质,还具有防止白色念珠菌机会性感染时由于内生真菌菌株繁殖而侵害皮肤的性质。本发明将这种发现应用于一种制约黑头粉刺发生或将其除去以及制止由于白色念珠菌繁殖而产生的脱屑的方法,该方法是将一种含水的化妆组合物涂敷到受到白色念珠菌繁殖所危害的皮肤部分,该组合物含有两性表面活性剂,在必要的情况下,阴离子表面活性剂,该组合物的特性是其中一部分两性表面活性剂由十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱组成。
这些组合物为在直接用的清洁凝胶、液体肥皂和面部用清洁剂中直接加入一种抗真菌活性剂提供非常大的优越性,该活性剂与其他表面活性剂及其含量无关,因为这种试剂,十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱,不要求任何特殊的溶解作用,也不需要用作溶解作用中间物的预混合物成分。更有利地,这些组合物为得到直接使用的清洁凝胶、液体肥皂和面部用清洁剂提供了其他非常大的优越性,它们具有制约皮脂溢出的性质和抗真菌的性质,还不含有刺激活性剂。因此,可以经常有规律地使用它们,而没有刺激皮肤或过敏反应的危险,于是不会诱发过度分泌皮脂,过度分泌皮脂会因堵塞毛皮脂类毛囊而导致出现黑头粉刺。借助这些组合物所达到的控制皮脂溢出带来了许多优点,不会完全破坏参预某些皮肤刺激(真菌、细菌、酸溶液、太阳)的角质层自然保护的这种组分。
在本发明的意义上,阴离子表面活性剂应当理解是一种或多种取自C10-C14烷基硫酸酯和C10-C14烷基醚硫酸盐的化合物。月桂基醚硫酸盐是配制清洁皮肤凝胶,即直接使用的清洁凝胶中通常采用的阴离子表面活性剂。
在本发明的意义上,两性表面活性剂应当理解是单个或混合的化合物,这些化合物选自烷基两性羧基甘氨酸盐、烷基两性羧基丙酸盐、烷基两性二醋酸盐、烷基两性二丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基亚氨基丙酸盐、烷基亚氨基二丙酸盐、烷基两性丙基磺酸盐、烷基甜菜碱、烷基酰胺基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱和烷基酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱。在这个列表中,烷基-应当理解是C10-C14烃链意义上的烷基,更特别地是月桂脂肪酸、椰子酸或棕榈酸残基或等效来源的残基。椰子-酰胺基丙基甜菜碱是制备本发明配方的优选两性表面活性剂。
具有本发明特征的两性表面活性剂的十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱是一种以基于十一碳烯的烷基酰胺基丙基甜菜碱。可以根据本技术领域的技术人员已知的方法制备这种化合物,特别是根据US 3 225074(AMERICAN CYANAMID)描述的方法制备这种化合物,该方法是让十一碳烯酸与N,N-二甲基-1,3-丙烷二胺(DMAPA)在140-200℃进行反应,生成了下式酰胺叔胺:
然后在一氯醋酸碱金属盐或这种酸相应盐的存在下,让该酰胺与一氯醋酸进行反应,该反应在含水介质中进行。在这个反应期间副产的碱金属氯化物,经常为氯化钠,一般留在这种甜菜碱水溶液中。
本发明的组合物是含水溶液,其中整个洗涤基料组分(两性和阴离子的)的含量是位于一定的范围内,以便保证它们的物理平衡,特别是它们的均匀性与透明性(在没有有意加珠光剂的情况下),该范围自然地能够按照所使用的单个组分而有某些变化。用下述符号表示:An为阴离子组分,Amph为两性化合物,Amph代表全部两性表面活性剂,AmphU代表十一碳烯甜菜碱,Amph*代表除了十一碳烯甜菜碱外的所有两性表面活性剂组分。
一方面有阴离子/两性的平衡:
5%≤An+Amph≤23.1%
0%≤An≤8.1%
5%≤Amph≤15%
另一方面有非十一碳烯两性表面活性剂/十一碳烯两性表面活性剂平衡:
5%≤Amph≤15%
0%≤Amph*≤7.5%
5%≤AmphU≤7.5%
通常涉及面部洗液,即一种含水组合物,该组合物含有以干提取物重量表示的5.5-8%两性表面活性剂,其中十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱为5-6%,以及0-2%阴离子表面活性剂;通常还涉及直接护理用的凝胶,即一种组合物,该组合物含有以干提取物重量表示的7-15%两性表面活性剂,其中十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱为5-7.5%,以及2-4%阴离子表面活性剂;通常还涉及液体肥皂,即一种组合物,该组合物含有以干提取物重量表示的9-15%两性表面活性剂,其中十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱为5-7.5%,以及4-8.1%阴离子表面活性剂。
本发明清洁皮肤的常用凝胶组合物例如是下述一般组合物:
月桂基醚硫酸钠 0-8.1%
椰油酰胺基丙基甜菜碱 1-7.5%
十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱 5-7.5%
清洁皮肤凝胶的一般组分和软化水 适量至100
这类产品配方中的常用组分也加入这些组合物中,即:
-增稠剂,它们用来赋予清洁皮肤的凝胶,或直接使用的清洁凝胶以足够的稠度和改善的化妆质量。在已知的增稠剂中,聚羧乙烯制剂(用季戊四醇烯丙基醚、蔗糖或丙烯交联的丙烯酸均聚物),PEG酯、月桂基吡咯烷酮、丙烯共聚物以及以天然或合成基质的阳离子聚合物,其中包括某些聚季铵,在所研究的应用中,都给出了令人满意的结果,特别是考虑到粘度高于1000mPa·s,优选地是1000-30000mPa·s,使用这些特定产品都能够达到(BF GOODRICH的“CARBOPOLULTREZ10”,ICI的“ATLAS G-1821”,ISP的“SURFADONELP300”,ROHM & HASS的“ACRYSOL22”,RHONE-POULENC的“JAGUARC162”和“RHODICARET”,AMERCHOL的“UCAREPOLYMERJr.400”,JANDEKKER/MAC INTYRE的“MACKER-NIUM7”和ISP的“GAFQUAT755N”。这些特定的增稠剂使用浓度以该组合物总量计为0-4重量%,优选地0.2-2重量%时能够达到可接受的粘度。
-泡沫促进剂/稳定剂,取自二乙醇胺的链烷醇酰胺或氧化叔胺的化合物,它们可以使用的含量为以该组合物总重量计为1-5重量%,但因担心它们的某些可能杂质带来的毒性而越来越趋向于将它们从配方中排除。
本发明的组合物还可以含有在清洁皮肤的凝胶,或直接使用的清洁凝胶范围内某些通常的添加剂:防腐剂、螯合剂、软化剂、泡沫改性剂、染料、珠光剂、水合剂、抗皮脂溢出剂、维生素、防晒剂、香料。关于香料,应注意的是,十一碳烯基酰胺基丙基甜菜碱的低特征气味允许最普通至最特殊的任何香料。
为了随着时间推移达到有效而长期保护泡沫凝胶,使用单个或混合的下述类型的常见防腐剂可特别有效:苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯(CTFA缩写,INCI,第6版),其浓度是以该组合物总量计为0.25-1重量%。
本发明的组合物还可以含有附加溶剂,例如乙二醇或甘油,其浓度是以该组合物总量计为2-8重量%,更特别地是4-6重量%。这些溶剂涉及在低温度下配方的物理稳定性(特别是混浊或晶体生长问题)。它们还有利于活性组分快速渗透到角质层,并且改善受刺激角质层的状态(表皮上层的水合作用)。
这些组合物的pH应该是4.5-7.0,更确切地说是约6,以便更好地保持抗真菌活性水平。通常通过加入一种有机酸或无机酸,或一种有机碱或无机碱,例如柠檬酸、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠,将pH调节达到所要求的值。
本发明的洗涤与抗真菌组合物,在温度4-45℃下,无论在自然光下,还是在太阳试验的老化条件下,随着时间推移都是稳定的(无倾析或无相分离),也是均匀的。它们赋予皮肤良好的耐受性,这样使得有可能经常、有规律的使用。它们还具有良好的发泡和洗涤能力,这样使得有可能除去在表皮上层中存在的真菌菌株以及良好的清洗能力。可以按照特定的应用要求调节它们的粘度。
本发明的这些配方适合于制备具有或多或少粘稠凝胶或液体组织的颜色非常淡的透明产品。
具体的配方实施例说明本发明。
实施例
下述组合物是用活性物质重量百分数表示的。明确指出相应使用的粗制产品或商品的重量百分数。
根据上述操作方式合成出在这些实施例中使用的十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱。它的组成确定如下:
十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱 30.0±2%
NaCl 6%,最高
十一碳烯酸 0.5%,最高
酰胺基叔胺 0.5%,最高
单氯醋酸钠 <20ppm
它的5%水溶液pH是5.8-7.5,它的黑曾氏(Hazen)颜色低于300。
实施例1:十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱的抑制真菌的能力
白色念珠菌抑制真菌的活性应当理解是在最小抑制浓度的标准试验过程中防止这种菌株生长的性能,该试验称之CMI检验。通过在待试验产品的稀释液中培养研究的菌株,并且让其菌株继续生长测定CMI;CMI值是在没有导致延缓细菌生长的稀浓度与导致细菌生长延缓的浓度之间的浓度。
在十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱浓度为3.5-7.5%时观察到对白色念珠菌的抑制真菌活性,因此,它可达到对皮肤短命菌丛的特异抑制真菌的效率。
实施例2:治疗作用-皮脂法试验
皮脂调节效率试验进行了15天;试验组为15人,年龄为22-49岁(平均33.7岁,标准偏差3.6岁)。
每天一次往每个试验者涂敷含有5%十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱的溶液,然后清洗。
使用由COURAGE-KHAZKA公司销售的皮脂仪测量了皮脂法指数;以相对于J1计,用J15的百分数表示皮脂变化。
测量结果表明,皮脂法指数平均降低30%,某些试验者的皮脂法指数降低达到60%,没有任何一个试验者增加皮脂法指数。
由所有这些结果可得出:
-使用含有十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱(Amphoram U)的溶液,可从通常发生黑头粉刺的身体部分除去和调整皮脂(降低20-60%),制止这些黑头粉刺出现,
-任何试验者都未增加皮脂法指数,这就证明每天使用这种溶液时温和的治疗作用,且没有刺激性。
实施例3:预防作用-鳞屑法试验
除去鳞屑的效率试验进行了15天;试验组为15人(参见实施例2)。
每天一次往每个试验者涂敷含有5%十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱的溶液,然后清洗。
使用D-SQUAME粘合剂测量了去鳞屑指数,以相对于J1计,用J15的百分数表示其变化。
测量结果表明,去鳞屑指数平均降低25%,某些试验者的去鳞屑指数降低达到55%。
由所有这些结果可得出:
-往皮肤有规律涂敷含有Amphoram U的溶液可导致降低角质层脱鳞屑;
-在每天使用这种溶液后,制约了有利于白色念珠菌繁殖并造成脱鳞屑的条件;
-因此保持了皮肤屏蔽效率,这样使得有可能防止外部的刺激作用;
-由于皮肤得到保护,所以可调节皮肤再生作用。
实施例4:直接的卫生用透明清洁凝胶
月桂基醚硫酸钠(1) 3.4重量份
椰油酰胺基丙基甜菜碱(2) 7.5份
十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱(3) 6份
二乙醇胺的月桂基酰胺(4) 1份
PEG-18油酸甘油酯/椰油酸酯(5) 2份
氯化钠 1份
防腐剂,香料 适量
柠檬酸 适量
软化水 适量至100份
使用的市售产品
(1)EmpicolESB 3M(ALBRIGHT & WILSON):12%
(2)AmphoramC30(CECA):25%
(3)AmphoramU(CECA):20%
(4)MackamideLMD(MAC INTYRE):1%
(5)Antil171(TH.GOLDSCHMIDT):2%
特性
-易涂敷的,透明的,无气味的完全无色的流体凝胶(58Hazen),pH=5.8。
-在+4℃和+45℃试验(暴露在玻璃后的自然光下一个月,波长大于310nm)和日晒试验(用Suntest型装置加速老化15天;功率为500瓦/米2,300-800nm)的稳定配方。
-生成易清洗的香味白色泡沫。
-用于经常和有规律使用的非刺激配方。
实施例5:面部清洁剂
椰油酰胺基丙基甜菜碱(1) 1重量份
十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱(2) 5份
甘油 2份
丙二醇 5份
防腐剂,香料 适量
软化水 适量至100份
使用的市售产品
(1)AmphoramC30(CECA):3.3%
(2)AmphoramU(CECA):16.6%
特性
-透明的,无气味,完全无色(3Hazen)的液体,pH=5.3。
-在+4℃和+45℃试验(暴露在玻璃后的自然光下一个月,波长大于310nm)和日晒试验(用Suntest型装置加速老化15天;功率为500瓦/米2,300-800nm)的稳定配方。
-用于经常和有规律使用的无刺激配方。
实施例6:用于手的液体肥皂
月桂基醚硫酸钠(1) 7重量份
椰油酰胺基丙基甜菜碱(2) 4份
十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱(3) 6份
癸基糖苷(4) 2.54份
乙二胺四乙酸四钠盐(5) 0.2份
苯甲烃铵氯化物(6) 0.2份
氯化钠 1.2份
香料 适量
软化水 适量至100
使用的市售产品:
(1)NEOPONLOS 2N70(WITCO):10%
(2)AmphoramC30(CECA):13%
(3)AmphoramU(CECA):20%
(4)Plantacare2000(HENKEL):4.8%
(5)EDTA Na4(PROLABO):0.2%
(6)NORAMIUMDA50(CECA):0.2%
特性
-在手上展开好,透明,有轻微气味,完全无色(40Hazen)的液体肥皂,pH=6.5。
-在+4℃和+45℃试验(暴露在玻璃后的自然光下一个月,波长大于310nm)和日晒试验(用Suntest型装置加速老化15天;功率为500瓦/米2,300-800nm)的稳定配方。
-令人愉快香味和温和的泡沫,易于清洗和达到皮肤柔嫩。
-用于经常和有规律使用的无刺激配方。
Claims (6)
1、甜菜碱剂用于制备为了处理皮肤的含水化妆组合物的用途,所述的皮肤受到由白色念珠菌繁殖所引起的黑头粉刺和/或去鳞屑的困绕,所述的处理皮肤使得所述的黑头粉刺出现减少和减少或除去所述的去鳞屑,其特征在于所述的含水化妆组合物含有两性表面活性剂和非必要地一种或多种阴离子表面活性剂,其中所有或部分的两性表面活性剂由十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱组成。
2、根据权利要求1所述的用途,其中化妆组合物含有按如下重量分布的两性表面活性剂(Amph)和非必要地一种或多种阴离子表面活性剂(An)
5%≤An+Amph≤23.1%
0%≤An≤8.1%
5%≤Amph≤15%这些两性表面活性剂在十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱(AmphU)与其他两性表面活性剂(Amph*)之间的分布是根据下述重量关系,其中该其他两性表面活性剂不是十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱:
5%≤Amph≤15%
0%≤Amph*≤7.5%
5%≤AmphU≤7.5%。
3、根据权利要求1或2所述的用途,其中化妆组合物以重量计符合下式:
月桂基醚硫酸钠 0-8.1%
椰油酰胺基丙基甜菜碱 1-7.5%
十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱 5-7.5%
化妆组合物配方的一般组分和软化水 76.9-94%。
4、根据权利要求1或2所述的用途,其中化妆组合物是面部洗液,它含有以干提取物重量表示的5.5-8重量%两性表面活性剂,其中十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱为5-6%,以及0-2重量%阴离子表面活性剂。
5、根据权利要求1或2所述的用途,其中化妆组合物是一种直接护理用的凝胶,该凝胶含有以干提取物重量表示的7-15重量%两性表面活性剂,其中十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱为5-7.5%,以及2-4重量%阴离子表面活性剂。
6、根据权利要求1或2所述的用途,其中化妆组合物是一种液体肥皂,该肥皂含有以干提取物重量表示的9-15重量%两性表面活性剂,其中十一碳烯酰胺基丙基甜菜碱为5-7.5%,以及4-8.1重量%阴离子表面活性剂。
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