CN116715564A - 苯乙烯绿色阻聚剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于阻聚剂材料技术领域,更具体地,涉及一种苯乙烯绿色阻聚剂及其制备方法。所述阻聚剂由三组分复配而成;所述三组分包括第一组分,第二组分,第三组分;所述第一组分包括2,6‑二叔丁基‑4‑苯基亚甲基‑2,5环己二烯‑1‑酮;所述第二组分包括有机胺;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为2‑3:1:2混合而成;所述第三组分由N,N‑二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺混合而成。本发明除了苯乙烯阻聚剂发挥正常功能,还能够有效解决苯乙烯薄膜蒸发器中的苯乙烯聚合问题,有效地控制苯乙烯产品中聚合物的质量分数在2ppm以下。
Description
技术领域
本发明属于阻聚剂材料技术领域,更具体地,涉及一种苯乙烯绿色阻聚剂及其制备方法。
背景技术
2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮(简称QM)是公认的苯乙烯绿色缓聚剂,目前广泛用于苯乙烯精馏系统。由于QM不含氮,无毒因此是目前邻仲丁基4,6-硝基苯酚(简称DNBP)的有效替代品。但是QM沸点高,在苯乙烯精馏塔薄膜蒸发器中不能被闪蒸到气相,而这股气相物质含有大量的苯乙烯,在薄膜蒸发器蒸馏冷凝返塔的这段物料由于缺少阻聚剂的保护,就会导致重组份被带到苯乙烯产品中,从而导致苯乙烯产品中的聚合物的质量分数超过10ppm,导致产品不合格。
发明内容
本发明除了苯乙烯阻聚剂发挥正常功能,还能够有效解决苯乙烯薄膜蒸发器中苯乙烯聚合问题。
本发明的目的是提供一种苯乙烯绿色阻聚剂。
本发明的另一个目的是提供一种苯乙烯绿色阻聚剂的制备方法。
本发明上述目的通过以下技术方案实现:
一种苯乙烯绿色阻聚剂,所述阻聚剂由三组分复配而成;所述三组分包括第一组分,第二组分,第三组分;
所述第一组分包括2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮;
所述第二组分包括有机胺;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为2-3∶1∶2混合而成;
所述第三组分由N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺混合而成。
上述技术方案通过加入2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮和有机胺,有机胺因其带负电能够与带正电的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮实现电中性,从而使得富有空间异性的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮分子卷缩成球形结构,一方面可以形成位阻效果,隔绝苯乙烯分子之间的接触聚合反应,另一方面2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮可以和体系中苯乙烯自由基反应得到苯氧自由基,苯氧自由基又可以和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺中的活泼氢反应产生稳定化合物,从而减少体系中的自由基,进一步提升阻聚效果;
上述技术方案通过加入有机胺,所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按照一定比例复配而成,二辛胺作为缓聚剂可以减缓苯乙烯自由基的产生,从而延缓三异丙醇胺的消耗,而三异丙醇胺因其结构和三异丙胺相似,且存在羟基更活泼的氢,从而让三异丙胺在常温下能稳定不被消耗,又因三异丙胺的沸点较低容易在高温下气化,在气相苯乙烯中能够让其中的自由基和三异丙胺中的活泼氢反应从而有效防止气相苯乙烯的聚合反应。
进一步的,所述第一组分的质量百分比为30-45%、所述第二组分的质量百分比为20-35%、所述第三组分的质量百分比为10-35%。
进一步的,所述第三组分中N,N-二仲丁基对苯二胺,二苄基羟胺的质量比为1-2∶1。
进一步的,所述阻聚剂中还包括阻聚剂质量0.01-0.02%的活性炭;所述活性炭的孔径范围分布为0.4-1nm。
上述技术方案通过加入活性炭并控制孔径范围,使得活性炭能够吸附体系中的氧而难以吸附其中的苯乙烯,从而减少体系中氧的含量,防止高温蒸发时氧作为引发剂,聚合成过氧化物,而过氧化物能分解成活泼自由基,引起聚合反应的发生。
进一步的,所述活性炭先通过酸洗处理后再经过聚苯乙烯醇改性而得。
上述技术方案先通过对活性炭进行酸洗,引入活性基团,然后通过聚苯乙烯醇改性后使得活性炭具有更好的溶解能力,同时改性后的活性基团能够吸附体系中的自由基,并和活性炭中的活性基团如羟基反应形成中间体,从而达到阻聚效果。
进一步的,所述阻聚剂体系的pH为7.5-8.4。
进一步的,所述阻聚剂中还包括阻聚剂质量0.25-0.45%的硫代硫酸钠溶液。
上述技术方案通过加入硫代硫酸钠,而硫代硫酸钠一方面可以在高温下与氧反应,从而消耗体系中的氧含量,另一方面与氧反应生成的硫又可以和乙苯脱氢反应中形成的二乙烯基苯发生共聚反应,从而减少二乙烯基苯的含量,有效防止二乙烯基苯在液相中与苯乙烯共聚快速形成苯乙烯聚合物。
一种苯乙烯绿色阻聚剂的制备方法,包括以下步骤:
称取各物质,将第一组分的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮加入到溶剂中,搅拌混合后,加入第二组分的有机胺和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺混合液,继续搅拌后即得苯乙烯绿色阻聚剂。
进一步的,所述溶剂由乙苯与乙醇按质量比为1∶1复配而成。
进一步的,所述苯乙烯绿色阻聚剂的制备过程中都在室温下进行。
有益效果:
(1)本技术方案通过加入2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮和有机胺,有机胺因其带负电能够与带正电的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮实现电中性,从而使得富有空间异性的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮分子卷缩成球形结构,一方面可以形成位阻效果,隔绝苯乙烯分子之间的接触聚合反应,另一方面2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮可以和体系中苯乙烯自由基反应得到苯氧自由基,苯氧自由基又可以和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺中的活泼氢反应产生稳定化合物,从而减少体系中的自由基,进一步提升阻聚效果;
本技术方案通过加入有机胺,所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按照一定比例复配而成,二辛胺作为缓聚剂可以减缓苯乙烯自由基的产生,从而延缓三异丙醇胺的消耗,而三异丙醇胺因其结构和三异丙胺相似,且存在羟基更活泼的氢,从而让三异丙胺在常温下能稳定不被消耗,又因三异丙胺的沸点较低容易在高温下气化,在气相苯乙烯中能够让其中的自由基和三异丙胺中的活泼氢反应从而有效防止气相苯乙烯的聚合反应。
(2)本技术方案通过加入活性炭并控制孔径范围,使得活性炭能够吸附体系中的氧而难以吸附其中的苯乙烯,从而减少体系中氧的含量,防止高温蒸发时氧作为引发剂,聚合成过氧化物,而过氧化物能分解成活泼自由基,引起聚合反应的发生。
(3)本技术方案先通过对活性炭进行酸洗,引入活性基团,然后通过聚苯乙烯醇改性后使得活性炭具有更好的溶解能力,同时改性后的活性基团能够吸附体系中的自由基,并和活性炭中的活性基团如羟基反应形成中间体,从而达到阻聚效果。
(4)本技术方案通过加入硫代硫酸钠,而硫代硫酸钠一方面可以在高温下与氧反应,从而消耗体系中的氧含量,另一方面与氧反应生成的硫又可以和乙苯脱氢反应中形成的二乙烯基苯发生共聚反应,从而减少二乙烯基苯的含量,有效防止二乙烯基苯在液相中与苯乙烯共聚快速形成苯乙烯聚合物。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明,但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明,本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
本发明提供一种苯乙烯绿色阻聚剂,例如可以为苯乙烯阻聚剂。所述阻聚剂由三组分复配而成;所述三组分包括第一组分,第二组分,第三组分;
所述第一组分包括2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮;
所述第二组分包括有机胺;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为2-3∶1∶2混合而成;
所述第三组分由N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺混合而成。
上述技术方案通过加入2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮和有机胺,有机胺因其带负电能够与带正电的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮实现电中性,从而使得富有空间异性的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮分子卷缩成球形结构,一方面可以形成位阻效果,隔绝苯乙烯分子之间的接触聚合反应,另一方面2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮可以和体系中苯乙烯目由基反应得到苯氧目由基,苯氧目由基又可以和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺中的活泼氢反应产生稳定化合物,从而减少体系中的自由基,进一步提升阻聚效果;
上述技术方案通过加入有机胺,所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按照一定比例复配而成,二辛胺作为缓聚剂可以减缓苯乙烯自由基的产生,从而延缓三异丙醇胺的消耗,而三异丙醇胺因其结构和三异丙胺相似,且存在羟基更活泼的氢,从而让三异丙胺在常温下能稳定不被消耗,又因三异丙胺的沸点较低容易在高温下气化,在气相苯乙烯中能够让其中的自由基和三异丙胺中的活泼氢反应从而有效防止气相苯乙烯的聚合反应。
进一步的,所述第一组分的质量百分比为30-45%、所述第二组分的质量百分比为20-35%、所述第三组分的质量百分比为10-35%。
进一步的,所述第三组分中N,N-二仲丁基对苯二胺,二苄基羟胺的质量比为1-2∶1。
进一步的,所述阻聚剂中还包括阻聚剂质量0.01-0.02%的活性炭;所述活性炭的孔径范围分布为0.4-1nm。
上述技术方案通过加入活性炭并控制孔径范围,使得活性炭能够吸附体系中的氧而难以吸附其中的苯乙烯,从而减少体系中氧的含量,防止高温蒸发时氧作为引发剂,聚合成过氧化物,而过氧化物能分解成活泼自由基,引起聚合反应的发生。
进一步的,所述活性炭先通过酸洗处理后再经过聚苯乙烯醇改性而得。
上述技术方案先通过对活性炭进行酸洗,引入活性基团,然后通过聚苯乙烯醇改性后使得活性炭具有更好的溶解能力,同时改性后的活性基团能够吸附体系中的自由基,并和活性炭中的活性基团如羟基反应形成中间体,从而达到阻聚效果。
进一步的,所述阻聚剂体系的pH为7.5-8.4。
进一步的,所述阻聚剂中还包括阻聚剂质量0.25-0.45%的硫代硫酸钠溶液。
上述技术方案通过加入硫代硫酸钠,而硫代硫酸钠一方面可以在高温下与氧反应,从而消耗体系中的氧含量,另一方面与氧反应生成的硫又可以和乙苯脱氢反应中形成的二乙烯基苯发生共聚反应,从而减少二乙烯基苯的含量,有效防止二乙烯基苯在液相中与苯乙烯共聚快速形成苯乙烯聚合物。
一种苯乙烯绿色阻聚剂的制备方法,包括以下步骤:
称取各物质,将第一组分的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮加入到溶剂中,搅拌混合后,加入第二组分的有机胺和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺混合液,继续搅拌后即得苯乙烯绿色阻聚剂。
进一步的,所述溶剂由乙苯与乙醇按质量比为1∶1复配而成。
进一步的,所述苯乙烯绿色阻聚剂的制备过程中都在室温下进行。
有益效果:
(1)本技术方案通过加入2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮和有机胺,有机胺因其带负电能够与带正电的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮实现电中性,从而使得富有空间异性的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮分子卷缩成球形结构,一方面可以形成位阻效果,隔绝苯乙烯分子之间的接触聚合反应,另一方面2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮可以和体系中苯乙烯自由基反应得到苯氧自由基,苯氧自由基又可以和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺中的活泼氢反应产生稳定化合物,从而减少体系中的自由基,进一步提升阻聚效果;
本技术方案通过加入有机胺,所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按照一定比例复配而成,二辛胺作为缓聚剂可以减缓苯乙烯自由基的产生,从而延缓三异丙醇胺的消耗,而三异丙醇胺因其结构和三异丙胺相似,且存在羟基更活泼的氢,从而让三异丙胺在常温下能稳定不被消耗,又因三异丙胺的沸点较低容易在高温下气化,在气相苯乙烯中能够让其中的自由基和三异丙胺中的活泼氢反应从而有效防止气相苯乙烯的聚合反应。
(2)本技术方案通过加入活性炭并控制孔径范围,使得活性炭能够吸附体系中的氧而难以吸附其中的苯乙烯,从而减少体系中氧的含量,防止高温蒸发时氧作为引发剂,聚合成过氧化物,而过氧化物能分解成活泼自由基,引起聚合反应的发生。
(3)本技术方案先通过对活性炭进行酸洗,引入活性基团,然后通过聚苯乙烯醇改性后使得活性炭具有更好的溶解能力,同时改性后的活性基团能够吸附体系中的自由基,并和活性炭中的活性基团如羟基反应形成中间体,从而达到阻聚效果。
(4)本技术方案通过加入硫代硫酸钠,而硫代硫酸钠一方面可以在高温下与氧反应,从而消耗体系中的氧含量,另一方面与氧反应生成的硫又可以和乙苯脱氢反应中形成的二乙烯基苯发生共聚反应,从而减少二乙烯基苯的含量,有效防止二乙烯基苯在液相中与苯乙烯共聚快速形成苯乙烯聚合物。
除非特别说明,以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1
制备改性处理的活性炭:
按重量份数依次称取:20份活性炭、30份质量分数30%的硫酸溶液、30份聚苯乙烯醇、100份去离子水、6份2%的氯化钙;
将活性炭加入到质量分数30%的硫酸溶液中,浸泡2h,然后过滤,并用去离子水洗涤三次,即得酸处理活性炭,然后将聚苯乙烯醇加入去离子水中加热至聚苯乙烯醇溶解20min后,再加入酸处理活性炭,用搅拌器以600r/min的转速,搅拌30min,然后分三次滴加2%的氯化钙,继续搅拌10h,即得改性处理的活性炭;所述活性炭的孔径范围为0.4-1nm;
制备苯乙烯绿色阻聚剂:
将第一组分的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮加入到溶剂中,用搅拌器以500r/min的转速,搅拌混合30min后,再加入第二组分的有机胺和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺的混合液,继续搅拌40min后,然后加入上述制备的活性炭和硫代硫酸钠溶液,用搅拌器以600r/min的转速,搅拌30min后即得苯乙烯绿色阻聚剂;
其中,所述第一组分的质量百分比为40%、所述第二组分的质量百分比为30%、所述第三组分的质量百分比为30%;所述第三组分中N,N-二仲丁基对苯二胺,二苄基羟胺的质量比为1.5∶1;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为2.5∶1∶2混合而成;所述活性炭的质量为阻聚剂质量的0.01%;所述活性炭先通过酸洗处理后再经过聚苯乙烯醇改性而得;所述硫代硫酸钠的质量为阻聚剂质量的0.30%;所述溶剂由乙苯与乙醇按质量比为1∶1复配而成;所述苯乙烯绿色阻聚剂的制备过程中都在室温下进行;所述阻聚剂体系的pH为8.0。
实施例2
制备改性处理的活性炭:
按重量份数依次称取:20份活性炭、30份质量分数30%的硫酸溶液、30份聚苯乙烯醇、100份去离子水、6份2%的氯化钙;
将活性炭加入到质量分数30%的硫酸溶液中,浸泡2h,然后过滤,并用去离子水洗涤三次,即得酸处理活性炭,然后将聚苯乙烯醇加入去离子水中加热至聚苯乙烯醇溶解20min后,再加入酸处理活性炭,用搅拌器以600r/min的转速,搅拌30min,然后分三次滴加2%的氯化钙,继续搅拌10h,即得改性处理的活性炭;所述活性炭的孔径范围为0.4-1nm;
制备苯乙烯绿色阻聚剂:
将第一组分的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮加入到溶剂中,用搅拌器以500r/min的转速,搅拌混合30min后,再加入第二组分的有机胺和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺的混合液,继续搅拌40min后,然后加入上述制备的活性炭和硫代硫酸钠溶液,用搅拌器以600r/min的转速,搅拌30min后即得苯乙烯绿色阻聚剂;
其中,所述第一组分的质量百分比为30%、所述第二组分的质量百分比为35%、所述第三组分的质量百分比为35%;所述第三组分中N,N-二仲丁基对苯二胺,二苄基羟胺的质量比为1∶1;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为2∶1∶2混合而成;所述活性炭的质量为阻聚剂质量的0.01%;述活性炭先通过酸洗处理后再经过聚苯乙烯醇改性而得;所述硫代硫酸钠的质量为阻聚剂质量的0.25%;所述溶剂由乙苯与乙醇按质量比为1∶1复配而成;所述苯乙烯绿色阻聚剂的制备过程中都在室温下进行;所述阻聚剂体系的pH为7.5。
实施例3
制备改性处理的活性炭:
按重量份数依次称取:20份活性炭、30份质量分数30%的硫酸溶液、30份聚苯乙烯醇、100份去离子水、6份2%的氯化钙;
将活性炭加入到质量分数30%的硫酸溶液中,浸泡2h,然后过滤,并用去离子水洗涤三次,即得酸处理活性炭,然后将聚苯乙烯醇加入去离子水中加热至聚苯乙烯醇溶解20min后,再加入酸处理活性炭,用搅拌器以600r/min的转速,搅拌30min,然后分三次滴加2%的氯化钙,继续搅拌10h,即得改性处理的活性炭;所述活性炭的孔径范围为0.4-1nm;
制备苯乙烯绿色阻聚剂:
将第一组分的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮加入到溶剂中,用搅拌器以500r/min的转速,搅拌混合30min后,再加入第二组分的有机胺和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺的混合液,继续搅拌40min后,然后加入上述制备的活性炭和硫代硫酸钠溶液,用搅拌器以600r/min的转速,搅拌30min后即得苯乙烯绿色阻聚剂;
其中,所述第一组分的质量百分比为45%、所述第二组分的质量百分比为20%、所述第三组分的质量百分比为35%;所述第三组分中N,N-二仲丁基对苯二胺,二苄基羟胺的质量比为2∶1;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为3∶1∶2混合而成;所述活性炭的质量为阻聚剂质量的0.02%;述活性炭先通过酸洗处理后再经过聚苯乙烯醇改性而得;所述硫代硫酸钠的质量为阻聚剂质量的0.45%;所述溶剂由乙苯与乙醇按质量比为1∶1复配而成;所述苯乙烯绿色阻聚剂的制备过程中都在室温下进行;所述阻聚剂体系的pH为8.4。
实施例4
本实施例与实施例1相比,区别在于:未添加活性炭,其余条件不变。
实施例5
本实施例与实施例1相比,区别在于:未对活性炭的孔径范围进行限制,本实施例中活性炭的范围分布为大于1nm,其余条件不变。
实施例6
本实施例与实施例1相比,区别在于:活性炭未进行酸洗处理直接通过聚苯乙烯醇改性,其余条件不变。
实施例7
本实施例与实施例1相比,区别在于:活性炭只进行酸洗处理而未进行聚苯乙烯醇改性,其余条件不变。
实施例8
本实施例与实施例1相比,区别在于:未添加硫代硫酸钠溶液,其余条件不变。
对比例1
本对比例与实施例1相比,区别在于:未添加所述第二组分中的有机胺,其余条件不变。
对比例2
本对比例与实施例1相比,区别在于:未添加所述第三组分,其余条件不变。
对比例3
本对比例与实施例1相比,区别在于:所述第二组分选自三异丙胺,其余条件不变。
对比例4
本对比例与实施例1相比,区别在于:所述第二组分选自三异丙醇胺,其余条件不变。
对比例5
本对比例与实施例1相比,区别在于:所述第二组分选自二辛胺,其余条件不变。
对实施例1-8及对比例1-5所得产品进行性能测试,具体测试方法和测试结果如下所述:
阻聚效果测试:称取m1质量的苯乙烯和滤纸质量m2,然后用5%的氢氧化钠反复清洗5次再加入800ppm所得绿色阻聚剂产品,在140℃下精馏30min,然后取出剩余物进行过滤,称取滤纸质量m3;聚合物含量=(m3-m2)/m1(ppm);
具体测试结果如表1所示;
表1:产品性能测试结果
聚合物含量/ppm | |
实施例1 | 1.8 |
实施例2 | 2.0 |
实施例3 | 1.7 |
实施例4 | 3.4 |
实施例5 | 3.1 |
实施例6 | 3.1 |
实施例7 | 2.9 |
实施例8 | 3.3 |
对比例1 | 4.8 |
对比例2 | 4.5 |
对比例3 | 4.3 |
对比例4 | 4.1 |
对比例5 | 4.2 |
由表1测试结果可知,本发明所得产品除了苯乙烯阻聚剂发挥正常功能,还能够有效解决苯乙烯薄膜蒸发器的苯乙烯聚合问题,有效地控制苯乙烯产品中聚合物的质量分数在2ppm以下。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述阻聚剂由三组分复配而成;所述三组分包括第一组分,第二组分,第三组分;
所述第一组分包括2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮;
所述第二组分包括有机胺;所述有机胺由三异丙胺、三异丙醇胺、二辛胺按质量比为2-3:1:2混合而成;
所述第三组分由N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺混合而成。
2.根据权利要求1所述的一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述第一组分的质量百分比为30-45%、所述第二组分的质量百分比为20-35%、所述第三组分的质量百分比为10-35%。
3.根据权利要求1所述的一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述第三组分中 N,N-二仲丁基对苯二胺,二苄基羟胺的质量比为1-2:1。
4.根据权利要求1所述的一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述阻聚剂中还包括阻聚剂质量0.01-0.02%的活性炭;所述活性炭的孔径范围分布为0.4-1nm。
5.根据权利要求4所述的一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述活性炭先通过酸洗处理后再经过聚苯乙烯醇改性而得。
6.根据权利要求1所述的一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述阻聚剂体系的pH为7.5-8.4。
7.根据权利要求1所述的一种苯乙烯绿色阻聚剂,其特征在于,所述阻聚剂中还包括阻聚剂质量0.25-0.45%的硫代硫酸钠溶液。
8.一种如权利要求1-7所述的苯乙烯绿色阻聚剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
称取各物质,将第一组分的2,6-二叔丁基-4-苯基亚甲基-2,5环己二烯-1-酮加入到溶剂中,搅拌混合后,加入第二组分的有机胺和第三组分的N,N-二仲丁基对苯二胺和二苄基羟胺,继续搅拌后即得苯乙烯绿色阻聚剂。
9.根据权利要求8所述的苯乙烯绿色阻聚剂的制备方法,其特征在于,所述溶剂由乙苯与乙醇按质量比为1:1复配而成。
10.根据权利要求8所述的苯乙烯绿色阻聚剂的制备方法,其特征在于,所述苯乙烯绿色阻聚剂的制备过程中都在室温下进行。
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Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09165355A (ja) * | 1995-12-15 | 1997-06-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ビニルモノマーの安定化方法 |
CN103467230A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-12-25 | 金浦新材料股份有限公司 | 一种水溶性苯乙烯阻聚剂 |
CN104292205A (zh) * | 2013-07-17 | 2015-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酯的阻聚剂及阻聚方法 |
CN106554246A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯精馏阻聚剂 |
CN112645789A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-13 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种用于苯乙烯精馏的复配阻聚剂及其制备方法 |
CN114751805A (zh) * | 2022-05-07 | 2022-07-15 | 广东耀辉新材料有限公司 | 一种绿色环保型苯乙烯阻聚剂及其制备方法 |
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09165355A (ja) * | 1995-12-15 | 1997-06-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | ビニルモノマーの安定化方法 |
CN104292205A (zh) * | 2013-07-17 | 2015-01-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种己内酯的阻聚剂及阻聚方法 |
CN103467230A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-12-25 | 金浦新材料股份有限公司 | 一种水溶性苯乙烯阻聚剂 |
CN106554246A (zh) * | 2015-09-30 | 2017-04-05 | 中国石油化工股份有限公司 | 苯乙烯精馏阻聚剂 |
CN112645789A (zh) * | 2020-12-26 | 2021-04-13 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种用于苯乙烯精馏的复配阻聚剂及其制备方法 |
CN114751805A (zh) * | 2022-05-07 | 2022-07-15 | 广东耀辉新材料有限公司 | 一种绿色环保型苯乙烯阻聚剂及其制备方法 |
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