CN116568398A - 氧化钛组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明所要解决的课题在于提供一种能够提高混合液中的氧化钛的浓度的氧化钛组合物。本发明为氧化钛实质上含有选自由锆和铌组成的组中的至少1种金属元素的氧化钛组合物。上述氧化钛组合物中的锆相对于钛100的含有比(Zr/Ti比)优选为0.03～0.8，上述氧化钛组合物中的铌相对于钛100的含有比(Nb/Ti比)优选为0.05～0.8。通过在使用了上述氧化钛组合物的混合液中提高氧化钛的浓度，能够容易地通过一次操作大量地加工氧化钛组合物。

Description

氧化钛组合物
技术领域
本发明涉及能够提高混合液中的氧化钛浓度的氧化钛组合物。
背景技术
抗病毒剂能够抑制诺如病毒、流感病毒等病毒的增殖，近年来，被加工在收银机、门窗、窗帘、寝具、食品包装容器、车辆座椅、浴槽、个人电脑、智能手机等人的手容易接触的物品中而被利用的情况正在增多。
作为上述抗病毒剂，例如，提出了使用季铵盐、银系化合物、1价铜化合物等的各种方案，但指出了材料自身具有强的皮肤致敏性、高病毒性不充分、产生由氧化变色引起的设计性的降低的问题。
与此相对，使用了氧化钛的光催化剂具有包含抗病毒性的高的光催化活性，对人体无害，因此正在进行作为抗病毒剂的研究。作为上述抗病毒剂，例如公开了在氧化钛的表面担载有2价铜化合物的抗病毒剂(例如参照专利文献1)。
所述抗病毒剂表现出优异的抗病毒性和设计性。然而，就专利文献1的实施例中记载的氧化钛而言，将氧化钛溶解于溶剂而成的混合液的粘度容易变高，操作困难。因此，不得不降低混合的氧化钛的量，存在不能一次加工大量的氧化钛的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第13/094573号
发明内容
发明所要解决的课题
本发明所要解决的课题在于，提供一种能够提高含有氧化钛的混合液中的氧化钛的浓度的氧化钛组合物。
用于解决课题的方法
本发明人等发现，若使用包含规定的金属元素的氧化钛组合物，则能够提高混合液中的氧化钛的浓度。
本发明包括以下内容。
[1]一种氧化钛组合物，氧化钛实质上含有选自由锆和铌组成的组中的至少1种金属元素。
[2]根据[1]所述的氧化钛组合物，其中，上述氧化钛组合物中的锆相对于钛100的含有比(Zr/Ti比)为0.03～0.8。
[3]根据[1]或[2]所述的氧化钛组合物，其中，上述氧化钛组合物中的铌相对于钛100的含有比(Nb/Ti比)为0.05～0.8。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的氧化钛组合物，其中，上述氧化钛组合物担载金属化合物。
[5]根据[4]所述的氧化钛组合物，其中，上述氧化钛包含金红石型氧化钛。
[6]根据[4]或[5]所述的氧化钛组合物，其中，上述金属化合物为2价铜化合物。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的氧化钛组合物，其中，上述氧化钛组合物中的氧化钛来自钛铁矿矿石。
[8]一种氧化钛组合物的制造方法，其至少包括通过液相法得到[1]～[7]中任一项所述的氧化钛组合物中的氧化钛的工序。
发明效果
根据本发明，能够在使用了氧化钛组合物的混合液中提高氧化钛的浓度，因此能够容易地通过一次操作大量地加工成氧化钛组合物。另外，由于还能够相对地减少混合液中使用的水的量，因此在需要加工后的脱水处理作业的情况下，也能够减轻废水的问题。
具体实施方式
本发明的氧化钛组合物中，氧化钛实质上含有选自由锆和铌组成的组中的至少1种金属元素。
作为上述氧化钛，包含金红石型氧化钛。作为上述金红石型氧化钛的含有率(金红石化率)，从得到更优异的明处和暗处的抗病毒性、明处的有机化合物分解性和可见光响应性的观点出发，优选为15摩尔％以上，更优选为50摩尔％以上，进一步优选为90摩尔％以上。
作为上述氧化钛，除了上述金红石型氧化钛以外，还可以含有锐钛矿型氧化钛、板钛矿型氧化钛等。
在本发明中，作为上述氧化钛，可以使用通过气相法和液相法中的任一种方法制造的氧化钛，优选使用通过液相法制造的氧化钛。
作为上述氧化钛组合物的制造方法，通常已知有液相法和气相法。所述液相法是指将由溶解有钛铁矿等原料矿石的液体得到的硫酸氧钛水解或中和而得到氧化钛的方法。另外，气相法是指通过将金红石矿等原料矿石氯化而得到的四氯化钛与氧的气相反应而得到氧化钛的方法。
上述氧化钛优选含有锆、铌等金属元素。包含锆、铌等金属元素的氧化钛也可以说是氧化钛组合物。
在本发明中，作为氧化钛的原料矿石，可以使用钛铁矿矿石，也可以使用对钛铁矿矿石进行冶金处理而提高了钛纯度的钛渣。
氧化钛组合物中的锆相对于钛100的含有比(Zr/Ti比)优选为0.03以上，更优选为0.04以上，进一步优选为0.05以上，另外，优选为0.8以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.3以下。它们的上限和下限可以是任意组合。氧化钛组合物中的锆相对于钛100的含有比(Zr/Ti比)优选为0.03～0.8，更优选为0.04～0.5，进一步优选为0.05～0.3。氧化钛组合物中的铌相对于钛100的含有比(Nb/Ti比)优选为0.05以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，另外，优选为0.8以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.3以下。它们的上限和下限可以是任意组合。氧化钛组合物中的铌相对于钛100的含有比(Nb/Ti比)优选为0.05～0.8，更优选为0.08～0.5，进一步优选为0.10～0.3。如果是上述范围内的氧化钛组合物，则在溶剂中的分散性高，即使提高氧化钛的浓度，混合液的处理性也良好。
氧化钛实质上含有金属元素(锆和/或铌)是指氧化钛中的金属元素的含有比相对于钛100为0.02以上。实质上含有金属元素(锆和/或铌)的氧化钛是实质上含有金属元素(锆和/或铌)的氧化钛组合物。
关于本发明中的实质上含有金属元素(锆和/或铌)的氧化钛，推测相对于起因于一次粒子的比表面积(BET值)，其凝聚力小，能够抑制混合液的粘度，有助于氧化钛的浓度提高。
作为上述氧化钛的BET比表面积，从得到更优异的抗病毒性和可见光响应性的观点出发，优选为1～200m2/g的范围，更优选为3～100m2/g的范围，更优选为4～70m2/g的范围，进一步优选为8～50m2/g的范围，从能够进一步提高抗病毒剂的生产率的观点出发，优选为7.5～9.5m2/g的范围。需要说明的是，上述金红石型氧化钛的BET比表面积的测定方法在后述的实施例中记载。
作为上述氧化钛的一次粒径，从得到更优异的抗病毒性和可见光响应性的观点出发，优选为0.01～0.5μm的范围，更优选为0.03～0.35μm的范围，进一步优选为0.06～0.35μm的范围。需要说明的是，上述氧化钛的一次粒径的测定方法中，使用透射型电子显微镜(TEM)，示出通过根据电子显微镜照片直接测量一次粒子的大小的方法而测得的值。具体而言，测量各个氧化钛的一次粒子的短轴径和长轴径，将平均值作为该一次粒子的粒径，接着对于100个以上的氧化钛粒子，与求出的粒径的立方体进行近似而求出各个粒子的体积(重量)，将体积平均粒径作为平均一次粒径。
本发明中的氧化钛组合物优选担载金属化合物。通过氧化钛组合物担载金属化合物，能够提高氧化钛组合物的可见光区域中的光催化活性(抗病毒活性和污垢成分的分解活性)。根据金属化合物的不同，可以对氧化钛组合物赋予各种功能。
在担载金属化合物的氧化钛组合物中，金属元素(锆和/或铌)的含有比与担载金属化合物之前的氧化钛组合物相同。
作为金属化合物的金属，例如可以使用铜、铁、钨、锆、钼等过渡金属。作为金属化合物的金属，根据所期望的物性，除此之外，还可以使用锌、铝、锑、锡等金属。氧化钛组合物可以根据所期望的物性担载无机化合物，例如可以使用硅。其中，从得到更优异的抗菌性和抗病毒性的观点出发，优选铜化合物，更优选2价铜化合物。
作为上述2价铜化合物，例如可以使用2价铜无机化合物、2价铜有机化合物等。
作为上述2价铜无机化合物，例如可以使用硫酸铜、硝酸铜、碘酸铜、高氯酸铜、草酸铜、四硼酸铜、硫酸铵铜、酰胺硫酸铜、氯化铵铜、焦磷酸铜、碳酸铜等2价铜的无机酸盐、氯化铜、氟化铜、溴化铜等2价铜的卤化物、氧化铜、硫化铜、蓝铜矿、孔雀石、叠氮化铜等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述2价铜有机化合物，例如可以使用甲酸铜、乙酸铜、丙酸铜、丁酸铜、戊酸铜、己酸铜、庚酸铜、辛酸铜、壬酸铜、癸酸铜、十四烷酸铜(ミスチン酸銅)、棕榈酸铜、十七烷酸铜、硬脂酸铜、油酸铜、乳酸铜、苹果酸铜、柠檬酸铜、苯甲酸铜、邻苯二甲酸铜、间苯二甲酸铜、对苯二甲酸铜、水杨酸铜、苯六甲酸铜、草酸铜、丙二酸铜、琥珀酸铜、戊二酸铜、己二酸铜、富马酸铜、乙醇酸铜、甘油酸铜、葡糖酸铜、酒石酸铜、乙酰丙酮铜、乙基乙酰乙酸铜、异戊酸铜、β-雷琐酸铜、二乙酰乙酸铜、甲酰基琥珀酸铜、水杨胺酸铜、双(2-乙基己酸)铜、癸二酸铜、环烷酸铜、喔星铜、乙酰丙酮铜、乙基乙酰乙酸铜、三氟甲磺酸铜、酞菁铜、乙醇铜、异丙醇铜、甲醇铜、二甲基二硫代氨基甲酸铜等。这些化合物可以单独使用，也可以并用2种以上。
作为上述2价铜化合物原料，在上述物质中，优选使用下述通式(1)所示的物质。
CuX2(1)
式(1)中，X表示卤素原子、CH3COO、NO3或(SO4)1/2。
作为上述式(1)中的X，更优选为卤素原子，进一步优选为氯原子。
作为使担载物(金属化合物或无机化合物)担载于上述氧化钛组合物的加工方法，只要是湿式则可以使用公知的方法。例如，可以举出在担载物和溶剂的水溶液中用悬浮有氧化钛组合物的混合液来进行吸附的方法、用氧化钛组合物、担载物、溶剂和碱性物质的混合液进行反应的方法等。加工时制作混合液。混合液至少包含氧化钛组合物和溶剂。
作为上述混合液中的上述氧化钛组合物的浓度，优选为3～40质量％的范围。需要说明的是，在本发明中，优选使用通过液相法制造的氧化钛，即使提高氧化钛的浓度，也能够以操作性良好的混合液进行反应。具体而言，即使上述氧化钛组合物的浓度为超过25质量％且40质量％以下的范围，也能够进行良好的混合液中的反应。
作为混合液中的担载物原料的使用量，相对于上述氧化钛100质量份，优选为0.01～20质量份的范围，更优选为0.1～15质量份的范围，进一步优选为0.3～10质量份的范围。
溶剂可以仅使用水，也可以使用水与有机溶剂的混合溶剂。在混合溶剂的情况下，优选以水为主成分的水性溶剂。在此，以水为主成分的水性溶剂是指在溶剂总量中水的含量最多的溶剂，优选50质量％以上为水。
在含有有机溶剂的混合溶剂的情况下，根据所期望的混合液的性质来决定有机溶剂的组成。从降低环境负荷和提高安全性的观点出发，混合溶剂优选在溶剂总量中以30质量％以下含有有机溶剂，优选以5质量％以下含有有机溶剂。
作为可用于溶剂的有机溶剂，没有特别限定，例如优选使用与水混溶的有机溶剂。作为可用于溶剂的有机溶剂，可列举甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、异丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇等单官能醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-己二醇、二丙二醇、二乙二醇等各种二醇、甘油等多元醇、
甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、双酚A、作为双酚A的碳原子数2或3的环氧烷(平均加成摩尔数1以上且16以下)加成物的芳香族二醇、氢化双酚A等脂环式二醇、聚氧丙烯-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、聚氧乙烯-2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、环己二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单异丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单异丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单丙醚、二丙二醇单甲醚、三丙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、乙基卡必醇、γ-丁内酯等。它们可以使用1种，也可以混合使用2种以上，没有限定。
其中，优选1-丁醇、异丁醇、1-戊醇、2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、甲乙酮、甲醇、乙醇、正丙醇(NPA)、异丙醇(IPA)、丙二醇、丙二醇单甲醚(1-甲氧基2-丙醇)(PGM)、乙二醇。
作为上述碱性物质，例如可以使用氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、三乙胺、三甲胺、氨、碱性表面活性剂等，优选使用氢氧化钠。
从容易控制反应的观点出发，上述碱性物质优选以溶液的形式添加，作为添加的碱溶液的浓度，优选为0.1～5mol/L的范围，更优选为0.3～4mol/L的范围，进一步优选为0.5～3mol/L的范围。
接着，对作为最优选的方式的、在氧化钛上担载2价铜化合物的方法进行说明。
上述混合液只要将上述氧化钛、2价铜化合物原料、溶剂和碱性物质混合即可，例如可以举出如下方法：首先在水中混合氧化钛，并且根据需要进行搅拌，接着，混合2价铜化合物原料，进行搅拌，然后，添加碱性物质进行搅拌。通过该混合液，来自上述2价铜化合物原料的2价铜化合物担载于上述氧化钛。
作为上述混合液中的整体的搅拌时间，例如可以举出5～120分钟，优选为10～60分钟。作为混合液的反应温度，例如可举出室温～70℃的范围。
从2价铜化合物向氧化钛的担载良好的观点出发，作为将上述氧化钛、2价铜化合物原料和水混合并搅拌、然后将碱性物质混合并搅拌而得的混合液的pH，优选为8～11的范围，更优选为9.0～10.5的范围。
在上述混合液中的反应结束后，可以分离固体成分。作为进行上述分离的方法，例如可列举出过滤、沉降分离、离心分离、蒸发干燥等，优选过滤。分离出的固体成分之后可以根据需要进行水洗、破碎、分级等。
在得到上述固体成分后，从能够使担载于上述氧化钛上的来自上述2价铜化合物原料的2价铜化合物更牢固地键合的观点出发，优选对固体成分进行热处理。作为热处理温度，优选为150～600℃的范围，更优选为250～450℃的范围。另外，热处理时间优选为1～10小时，更优选为2～5小时。
通过以上的方法，可得到含有在氧化钛中担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物。作为担载于氧化钛的2价铜化合物的担载量，从包含抗病毒性的光催化活性的方面出发，优选相对于氧化钛100质量份为0.01～20质量份的范围。上述2价铜化合物的担载量可以通过上述混合液中的上述2价铜化合物原料的使用量来调整。需要说明的是，上述2价铜化合物的担载量的测定方法在后述的实施例中记载。
只要能够得到本发明的效果，混合液也可以含有其他成分。作为其它成分，可列举出颜料、流平剂、消泡剂、增塑剂、红外线吸收剂、紫外线吸收剂、芳香剂、阻燃剂等。另外，本发明中的混合液为氧化钛组合物的分散体，也可以用作抗病毒剂、涂布剂、着色剂等。作为着色剂，可举出一般的油墨、涂料及记录剂等。
实施例
以下，使用实施例更详细地说明本发明。
[实施例1]
(1)氧化钛组合物a
按照一般的硫酸法，在钛铁矿、五氧化铌和氧化锆的混合物中添加硫酸、水、铁并溶解，得到以钛硫酸盐和硫酸铁为主成分的溶液。除去硫酸铁等杂质，进行热水解，得到含水氢氧化钛组合物。清洗上述氢氧化钛组合物，在900℃下进行烧成处理，将得到的固体物质粉碎，得到具有以下特征的氧化钛组合物a。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：9.0m2/g
·金红石化率：95.4％
·一次粒径：0.18μm
·Zr/Ti比：0.05
·Nb/Ti比：0.17
(2)氧化钛组合物A1
a)混合工序(反应工序)
将上述氧化钛组合物a600质量份、氯化铜(ii)二水合物8质量份、水900质量份混合于不锈钢容器中。接着，用搅拌机(特殊机化工业株式会社制“Robomix”)搅拌混合物，滴加1mol/L的氢氧化钠水溶液直至混合液的pH达到10。
b)脱水工序
利用定性滤纸(5C)进行减压过滤，从混合液中分离固体成分，进一步用离子交换水实施清洗。接着，将清洗后的固体物质在120℃下干燥12小时，除去水分。干燥后，利用磨机(岩谷产业株式会社制“Millser”)得到粉状的氧化钛组合物。
c)热处理工序
对于b)的脱水工序中得到的粉状的氧化钛组合物，使用精密恒温器(Yamato科学株式会社制“DH650”)在氧存在下在450℃热处理3小时，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物A1。
(3)混合工序中的混合液的氧化钛浓度的变更
在上述(2)a)混合工序(反应工序)中，变更氧化钛的浓度，判定能够以各配合率进行搅拌的状态。具体而言，如果是在容器内混合液整体被均匀地搅拌的状态，则记为“T”，如果是混合液成为凝胶状、仅搅拌轴周边的不充分的搅拌状态，则记为“F”。
[实施例2]
在实施例1中，将氯化铜(ii)二水合物的使用量从8质量份变更为3.3质量份，除此以外，与实施例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物A2。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[实施例3]
(1)氧化钛组合物b
将实施例1的五氧化铌和氧化锆的混合量变更为以下的含有比，得到具有以下特征的氧化钛组合物b。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：37.2m2/g
·金红石化率：99.6％
·一次粒径：0.04μm
·Zr/Ti比：0.05
·Nb/Ti比：0.26
在实施例1中，将氧化钛的种类变更为上述氧化钛组合物b，除此以外，与实施例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物B。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[实施例4]
(1)氧化钛组合物c
将实施例1的五氧化铌和氧化锆的混合量变更为以下的含有比，得到具有以下特征的氧化钛组合物c。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：6m2/g
·金红石化率：87.2％
·Zr/Ti比：0.17
·Nb/Ti比：0.20
在实施例1中，将氧化钛的种类变更为上述氧化钛组合物c，除此以外，与实施例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物C。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[比较例1]
(1)氧化钛组合物d
按照一般的氯法，使金红石矿、焦炭和氯反应，得到四氯化钛。将上述四氯化钛蒸馏从而除去杂质，在氧化中在1000℃下进行燃烧处理，冷却后，将得到的固体物质粉碎，得到实质上不含锆和铌的具有以下特征的氧化钛组合物d。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：13m2/g
·金红石化率：95.6％
·一次粒径：0.15μm
·Zr/Ti比：0.00
·Nb/Ti比：0.01
在实施例1中，将氧化钛的种类变更为上述氧化钛组合物d，将水的使用量从900质量份变更为4,000质量份，除此以外，与实施例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物D1。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[比较例2]
在比较例1中，将氯化铜(ii)二水合物的使用量从8质量份变更为3.3质量份，除此以外，与比较例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物D2。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[比较例3]
(1)氧化钛组合物e
改变比较例1的冷却条件，得到实质上不含锆和铌的具有以下特征的氧化钛组合物e。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：6.8m2/g
·金红石化率：99.6％
·一次粒径：0.25μm
·Zr/Ti比：0.01
·Nb/Ti比：0.01
在比较例1中，将氧化钛的种类变更为上述氧化钛组合物e，除此以外，与比较例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物E。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[比较例4]
(1)氧化钛组合物f
改变比较例1的冷却条件，得到实质上不含锆和铌的具有以下特征的氧化钛组合物f。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：13.5m2/g
·金红石化率：76.5％
·一次粒径：0.13μm
·Zr/Ti比：0.00
·Nb/Ti比：0.01
在比较例1中，将氧化钛的种类变更为上述氧化钛组合物f，除此以外，与比较例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物F。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[比较例5]
(1)氧化钛组合物g
改变比较例1的冷却条件，得到实质上不含锆和铌的具有以下特征的氧化钛组合物g。
a)结晶性金红石型氧化钛
b)物性值
·BET比表面积：20m2/g
·金红石化率：53％
·一次粒径：0.07μm
·Zr/Ti比：0.00
·Nb/Ti比：0.01
在比较例1中，将氧化钛的种类变更为上述氧化钛组合物g，除此以外，与比较例1同样地操作，得到含有担载有2价铜化合物的氧化钛的氧化钛组合物G。另外，与实施例1同样地进行氧化钛浓度的变更试验。
[氧化钛的BET比表面积的测定方法]
使用株式会社Mountech制全自动BET比表面积测定装置“MacSORB HM model-1208”，进行基于比表面积测定(BET 1点法)的测定。
[氧化钛的金红石化率的测定方法]
使用岛津制作所株式会社制X射线衍射装置“XRD-6100”，由与氧化钛整体的结晶(金红石型、板钛矿型、锐钛矿型)对应的峰高度算出与金红石型结晶对应的峰高度比例。
[氧化钛组合物a～g的Zr/Ti比、Nb/Ti比的计算方法]
使用Seiko Instruments株式会社制荧光X射线分析装置“SEA1200VX”，通过体积基本参数(Bulk FP)法进行金属元素组成分析。对于测定氧化钛试样而得到的各金属元素的荧光强度(cps：每秒计数)，分别算出将钛的荧光强度(cps)设为100时的锆或铌的荧光强度(cps)的强度比作为Zr/Ti比或Nb/Ti比。
[2价铜化合物向氧化钛组合物的担载量的测定方法]
用氢氟酸溶液将氧化钛组合物全部溶解，利用ICP发光分光分析装置分析提取液，对相对于氧化钛100质量份的2价铜化合物的担载量(质量份)进行定量。需要说明的是，将未进行至上述担载量的测定的情况记为“-”。
[抗病毒性]
按照JIS R 1756：2013进行抗病毒性试验。关于抗病毒性，在钠钙玻璃板上均匀地涂布1g/m2的实施例和比较例中得到的氧化钛组合物A1～G，使用用N-113滤波器截止400nm以下的波长而得到的光源，对照射4小时后的试样用通过下式求出的值、灭活度进行评价。
灭活度＝log(N/N0)
N：反应后的样品的感染价，N0：接种噬菌体的感染价。
灭活度-1表示失活90％，灭活度-2表示失活99％，灭活度-3表示失活99.9％。
需要说明的是，未进行至抗病毒性试验的情况记为“-”。
[表1]
如实施例1～4所示，可知在氧化钛为实质上含有锆和/或铌的氧化钛组合物的情况下，即使提高混合液中的氧化钛的浓度也能够稳定地混合，因此能够容易地通过一次操作来加工大量的氧化钛组合物。
另一方面可知，比较例1～5均为使用了实质上不含锆和/或铌的金红石型氧化钛的方式，但若混合液中的氧化钛浓度超过20质量％，则混合液的粘度变得极高，操作困难，难以通过一次操作大量地加工氧化钛组合物。

Claims (8)

1.一种氧化钛组合物，氧化钛实质上含有选自由锆和铌组成的组中的至少1种金属元素。
2.根据权利要求1所述的氧化钛组合物，其中，所述氧化钛组合物中的锆相对于钛100的含有比即Zr/Ti比为0.03～0.8。
3.根据权利要求1或2所述的氧化钛组合物，其中，所述氧化钛组合物中的铌相对于钛100的含有比即Nb/Ti比为0.05～0.8。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的氧化钛组合物，其中，所述氧化钛组合物担载金属化合物。
5.根据权利要求4所述的氧化钛组合物，其中，所述氧化钛包含金红石型氧化钛。
6.根据权利要求4或5所述的氧化钛组合物，其中，所述金属化合物为2价铜化合物。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的氧化钛组合物，其中，所述氧化钛组合物中的氧化钛来自钛铁矿矿石。
8.一种氧化钛组合物的制造方法，其至少包括通过液相法得到权利要求1～7中任一项所述的氧化钛组合物中的氧化钛的工序。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114829007A (zh) * 2019-12-23 2022-07-29 Dic株式会社 自清洁剂

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3548199B2 (ja) * 1993-08-17 2004-07-28 チタン工業株式会社 二酸化チタン微粉末およびその製造方法
JPH11179211A (ja) * 1997-12-25 1999-07-06 Sumitomo Metal Ind Ltd 酸化チタン系光触媒とその製造方法、多機能部材および使用方法
JP3108764B2 (ja) * 1998-12-01 2000-11-13 工業技術院長 チタニア粉体
JP2004043282A (ja) * 2002-05-20 2004-02-12 Sumitomo Chem Co Ltd 酸化チタンの製造方法
JPWO2005044447A1 (ja) * 2003-11-06 2007-05-17 東亞合成株式会社 複合酸化型チタニア系光触媒及びその用途
JP2016193801A (ja) * 2015-03-31 2016-11-17 多木化学株式会社 ニオブ及び／又はタンタルがドープされた酸化チタンゾルの製造方法
JP2020182918A (ja) * 2019-05-09 2020-11-12 Dic株式会社 酸化チタン組成物の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114829007A (zh) * 2019-12-23 2022-07-29 Dic株式会社 自清洁剂
CN114829007B (zh) * 2019-12-23 2024-03-12 Dic株式会社 自清洁剂

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