CN116554877A - 一种led荧光粉混合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于LED荧光粉混合材料技术领域，尤其涉及一种LED荧光粉混合材料及其制备方法。该LED荧光粉混合材料包括荧光粉以及在荧光粉表面沉积的氧化铝，还包括在荧光粉和氧化铝上进行包覆的二氧化硅。本发明通过在荧光粉表面沉积一层氧化铝薄膜，可以有效减弱因荧光粉组成成分杂乱，表面成分不均一而导致的荧光散射，同时氧化铝薄膜可以在碱性溶液刻蚀二氧化硅时有效地防止荧光粉表面发生氢氧化反应而导致荧光粉性能下降，同时，氧化铝和二氧化硅会形成多层反射的作用，当激发光照射到荧光粉表面时，一部分光线会被散射出来而不进入荧光粉内部，而氧化铝和二氧化硅的存在可以将这些散射光线反射回去，从而有效利用能量，提高荧光信号的强度。
Description
技术领域
本发明属于LED荧光粉混合材料技术领域，更具体地，涉及一种LED荧光粉混合材料及其制备方法。
背景技术
白光LED作为新一代照明产品，相较于传统的照明产品，LED具有着高效节能、环保耐用、稳定发光等优点，因而备受消费者的青睐，也正因为其具有如此显著的优势，使得白光LED被广泛应用在各个领域；LED主要由灯芯和荧光粉组成，而荧光粉作为LED照明产品的关键材料，荧光粉的性能很大程度上影响着LED的发光性能，因而如何提高荧光粉的性能便成为研究人员的主要方向。
荧光粉主要由激活物质和基质组成，如今大多数的激活物质采用掺杂单一的稀土金属离子进行激活，位于第六周期的稀土金属元素因其具有独特的4f电子层结构从而造就其可以发光的特性；通过灯芯发出的具有颜色的光与荧光粉发出的光相互搭配从而发出白光，目前市场上白光LED产品主要采用以蓝光LED芯片搭配黄光荧光粉。虽然荧光粉的研究已经有了初步的成果，然而目前的荧光粉依旧普遍存在着稳定性和光利用率较差的问题，同时荧光粉的散射问题也一直困扰着研究人员们。
发明内容
本发明提供了一种LED荧光粉混合粉体材料及其制备方法，其具备较高的稳定性和光利用率，同时能够有效地减弱了荧光粉的散射问题。
一种LED荧光粉混合材料，所述混合材料包括荧光粉，以及在荧光粉表面沉积的氧化铝，还包括在所述荧光粉和所述铝粉上进行包覆的二氧化硅，并通过氢氧化钠碱溶液刻蚀形成多孔结构；
其中，所述荧光粉的化学式为KxLu(1-x)CayMo(1-y)O6:Eu3+；其中0＜x＜0.6，0＜y＜0.4。
上述技术方案通过在荧光粉表面沉积一层氧化铝薄膜，使得荧光粉上形成一层均一致密的氧化膜，可以有效减弱因荧光粉组成成分杂乱，表面成分不均一而导致的荧光散射，同时氧化铝薄膜可以在碱性溶液刻蚀二氧化硅时有效地防止荧光粉表面发生氢氧化反应而导致荧光粉性能下降，同时，氧化铝和二氧化硅会形成多层反射的作用，当激发光照射到荧光粉表面时，一部分光线会被散射出来而不进入荧光粉内部，而氧化铝和二氧化硅的存在可以将这些散射光线反射回去，从而有效利用能量，提高荧光信号的强度；最后采用多孔结构增加混合材料表面积可以有效地提高混合材料的吸光能力，提高光的利用率。
上述技术方案制备了钙钛矿结构的红色荧光粉，引入[MoO6]八面体基团自身在近紫外区具有较宽的激发带，并且能把吸收的激发能量传递给Eu3+离子，同时以K离子作为钙钛矿结构的A格位，又因K离子具有较小的离子半径，结构的对称性越低，Eu3+离子的电偶极跃迁概率越高，从而能产生较纯的红光。
进一步的，所述混合材料还包括荧光粉质量0.01-0.03％的二硫化钼。
上述技术方案通过加入少量的二硫化钼，使得荧光粉具有更好地吸光效果和抗散射能力，从而减少荧光粉的散射现象。
进一步的，所述二硫化钼表面负载壳聚糖。
进一步的，所述混合材料的粒径为6-8μm。
一种LED荧光粉混合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
将制取的荧光粉作为基底，在荧光粉表层通过磁控溅射法生长出氧化铝薄膜，即得氧化铝/荧光粉；然后将氧化铝/荧光粉加入无水乙醇中，再加入正硅酸四乙酯和氨水，搅拌后加入氢氧化钠溶液进行刻蚀，然后离心，水洗，干燥，高温煅烧后即得二氧化硅/氧化铝/荧光粉混合材料。
进一步的，所述刻蚀包括以下条件：
氢氧化钠溶液的质量分数为5-8％；刻蚀时间1-1.5h；刻蚀温度30-35℃。
上述技术方案通过设立刻蚀的条件，从而使得在刻蚀过程中既能保证形成多孔二氧化硅，又可以防止刻蚀过程中对氧化铝薄膜的破坏，从而保证了荧光粉混合材料结构的稳定性。
进一步的，所述荧光粉的制备包括以下步骤：
(1)以K、Lu、Ca、Mo、Eu的氧化物、碳酸盐、硝酸盐以及有机酸盐为原料，按荧光粉的化学表达式中的摩尔比称取原料，加入溶剂，然后在球磨机中进行研磨；
(2)将研磨后的原料在还原气氛中烧结，其中烧结温度为900-1200℃，烧结升温速度为10℃/min；然后继续在还原气氛下保温，温度为300-400℃，时间1h；最后在还原气氛下冷却至室温；
(3)将烧结的产物粉碎，再用去离子水洗涤至中性，干燥后即得荧光粉。
上述技术方案通过控制合适的升温速度，以此来控制反应时所产生气体的速度，防止高温反应气体释放过快冲击荧光粉体使得荧光粉体结构产生缺陷，同时设立保温区，使得熔融荧光粉粉中的气体得以有效的排出，同时保温区的设立可以有效减少荧光粉的结构缺陷。
进一步的，所述步骤(2)中的还原气氛选自氢气、一氧化碳或者两者的混合。
进一步的，所述步骤(1)中的溶剂选自无水乙醇或丙酮中的任意一种。
进一步的，所述步骤(1)中的球磨条件包括：
球料比＝3：1；球磨球的粒径为5-7mm；球磨转速为100-130r/min；球磨时长为1-3h。
有益效果：
(1)本技术方案通过在荧光粉表面沉积一层氧化铝薄膜，使得荧光粉上形成一层均一致密的氧化膜，可以有效减弱因荧光粉组成成分杂乱，表面成分不均一而导致的荧光散射，同时氧化铝薄膜可以在碱性溶液刻蚀二氧化硅时有效地防止荧光粉表面发生氢氧化反应而导致荧光粉性能下降，同时，氧化铝和二氧化硅会形成多层反射的作用，当激发光照射到荧光粉表面时，一部分光线会被散射出来而不进入荧光粉内部，而氧化铝和二氧化硅的存在可以将这些散射光线反射回去，从而有效利用能量，提高荧光信号的强度；最后采用多孔结构增加混合材料表面积可以有效地提高混合材料的吸光能力，提高光的利用率。
本技术方案制备了钙钛矿结构的红色荧光粉，引入[MoO6]八面体基团自身在近紫外区具有较宽的激发带，并且能把吸收的激发能量传递给Eu3+离子，同时以K离子作为钙钛矿结构的A格位，又因K离子具有较小的离子半径，结构的对称性越低，Eu3+离子的电偶极跃迁概率越高，从而能产生较纯的红光。
(2)本技术方案通过加入少量的二硫化钼，使得荧光粉具有更好地吸光效果和抗散射能力，从而减少荧光粉的散射现象。
(3)本技术方案通过设立刻蚀的条件，从而使得在刻蚀过程中既能保证形成多孔二氧化硅，又可以防止刻蚀过程中对氧化铝薄膜的破坏，从而保证了荧光粉混合材料结构的稳定性。
(4)本技术方案通过控制合适的升温速度，以此来控制反应时所产生气体的速度，防止高温反应气体释放过快冲击荧光粉体使得荧光粉体结构产生缺陷，同时设立保温区，使得熔融荧光粉粉中的气体得以有效的排出，同时保温区的设立可以有效减少荧光粉的结构缺陷。
具体实施方式
以下结合具体实施例来进一步说明本发明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规试剂、方法和设备。
本发明提供一种LED荧光粉混合材料，所述混合材料包括荧光粉，以及在荧光粉表面沉积的氧化铝，还包括在所述荧光粉和所述铝粉上进行包覆的二氧化硅，并通过氢氧化钠碱溶液刻蚀形成多孔结构；其中，所述荧光粉的化学式为KxLu(1-x)CayMo(1-y)O6:Eu3+；其中0＜x＜0.6，0＜y＜0.4。
上述技术方案通过在荧光粉表面沉积一层氧化铝薄膜，使得荧光粉上形成一层均一致密的氧化膜，可以有效减弱因荧光粉组成成分杂乱，表面成分不均一而导致的荧光散射，同时氧化铝薄膜可以在碱性溶液刻蚀二氧化硅时有效地防止荧光粉表面发生氢氧化反应而导致荧光粉性能下降，同时，氧化铝和二氧化硅会形成多层反射的作用，当激发光照射到荧光粉表面时，一部分光线会被散射出来而不进入荧光粉内部，而氧化铝和二氧化硅的存在可以将这些散射光线反射回去，从而有效利用能量，提高荧光信号的强度；最后采用多孔结构增加混合材料表面积可以有效地提高混合材料的吸光能力，提高光的利用率。
上述技术方案制备了钙钛矿结构的红色荧光粉，引入[MoO6]八面体基团自身在近紫外区具有较宽的激发带，并且能把吸收的激发能量传递给Eu3+离子，同时以K离子作为钙钛矿结构的A格位，又因K离子具有较小的离子半径，结构的对称性越低，Eu3+离子的电偶极跃迁概率越高，从而能产生较纯的红光。
例如，所述混合材料还包括荧光粉质量0.01-0.03％的二硫化钼。
上述技术方案通过加入少量的二硫化钼，使得荧光粉具有更好地吸光效果和抗散射能力，从而减少荧光粉的散射现象。
例如，所述二硫化钼表面负载壳聚糖。所述混合材料的粒径为6-8μm。
本发明还提供一种LED荧光粉混合材料的制备方法，所述制备方法包括以下步骤：
将制取的荧光粉作为基底，在荧光粉表层通过磁控溅射法生长出氧化铝薄膜，即得氧化铝/荧光粉；
然后将氧化铝/荧光粉加入无水乙醇中，再加入正硅酸四乙酯和氨水，搅拌后加入氢氧化钠溶液进行刻蚀；
然后离心，水洗，干燥，高温煅烧后即得二氧化硅/氧化铝/荧光粉混合材料。
在一实施例中，所述刻蚀包括以下条件：
氢氧化钠溶液的质量分数为5-8％；刻蚀时间1-1.5h；刻蚀温度30-35℃。
上述技术方案通过设立刻蚀的条件，从而使得在刻蚀过程中既能保证形成多孔二氧化硅，又可以防止刻蚀过程中对氧化铝薄膜的破坏，从而保证了荧光粉混合材料结构的稳定性。
具体地，所述荧光粉的制备包括以下步骤：
(1)以K、Lu、Ca、Mo、Eu的氧化物、碳酸盐、硝酸盐以及有机酸盐为原料，按荧光粉的化学表达式中的摩尔比称取原料，加入溶剂，然后在球磨机中进行研磨；
(2)将研磨后的原料在还原气氛中烧结，其中烧结温度为900-1200℃，烧结升温速度为10℃/min；然后继续在还原气氛下保温，温度为300-400℃，时间1h；最后在还原气氛下冷却至室温；
(3)将烧结的产物粉碎，再用去离子水洗涤至中性，干燥后即得荧光粉。
上述技术方案通过控制合适的升温速度，以此来控制反应时所产生气体的速度，防止高温反应气体释放过快冲击荧光粉体使得荧光粉体结构产生缺陷，同时设立保温区，使得熔融荧光粉粉中的气体得以有效的排出，同时保温区的设立可以有效减少荧光粉的结构缺陷。
例如，所述步骤(2)中的还原气氛选自氢气、一氧化碳或者两者的混合。所述步骤(1)中的溶剂选自无水乙醇或丙酮中的任意一种。所述步骤(1)中的球磨条件包括：球料比＝3：1；球磨球的粒径为5-7mm；球磨转速为100-130r/min；球磨时长为1-3h。
本技术方案通过在荧光粉表面沉积一层氧化铝薄膜，使得荧光粉上形成一层均一致密的氧化膜，可以有效减弱因荧光粉组成成分杂乱，表面成分不均一而导致的荧光散射，同时氧化铝薄膜可以在碱性溶液刻蚀二氧化硅时有效地防止荧光粉表面发生氢氧化反应而导致荧光粉性能下降，同时，氧化铝和二氧化硅会形成多层反射的作用，当激发光照射到荧光粉表面时，一部分光线会被散射出来而不进入荧光粉内部，而氧化铝和二氧化硅的存在可以将这些散射光线反射回去，从而有效利用能量，提高荧光信号的强度；最后采用多孔结构增加混合材料表面积可以有效地提高混合材料的吸光能力，提高光的利用率。
本技术方案制备了钙钛矿结构的红色荧光粉，引入[MoO6]八面体基团自身在近紫外区具有较宽的激发带，并且能把吸收的激发能量传递给Eu3+离子，同时以K离子作为钙钛矿结构的A格位，又因K离子具有较小的离子半径，结构的对称性越低，Eu3+离子的电偶极跃迁概率越高，从而能产生较纯的红光。本技术方案通过加入少量的二硫化钼，使得荧光粉具有更好地吸光效果和抗散射能力，从而减少荧光粉的散射现象。本技术方案通过设立刻蚀的条件，从而使得在刻蚀过程中既能保证形成多孔二氧化硅，又可以防止刻蚀过程中对氧化铝薄膜的破坏，从而保证了荧光粉混合材料结构的稳定性。本技术方案通过控制合适的升温速度，以此来控制反应时所产生气体的速度，防止高温反应气体释放过快冲击荧光粉体使得荧光粉体结构产生缺陷，同时设立保温区，使得熔融荧光粉粉中的气体得以有效的排出，同时保温区的设立可以有效减少荧光粉的结构缺陷。
除非特别说明，以下实施例所用试剂和材料均为市购。
实施例1
壳聚糖改性二硫化钼的制备：
按照重量份数依次称取：0.5份壳聚糖、10份乙酸溶液、20份过硫酸铵溶液、6份二硫化钼；
将称取的壳聚糖加入到乙酸溶液混合后，置于磁力搅拌器中在搅拌条件下以200r/min的转速下搅拌1h。再加入过硫酸铵溶液和二硫化钼，继续搅拌反应24h后，过滤，然后用去离子水洗涤沉淀物，干燥后即得壳聚糖改性二硫化钼；
荧光粉的制备：
(1)按照重量依次称取：1.3821g碳酸钾(K2CO3)、15.9173g氧化镥(Lu2O3)、1.6409g硝酸钙(Ca(NO3)2)、12.9546g氧化钼(MoO3)、7.0385g氧化铕(Eu2O3)作为原料；所述原料均为分析纯；
将称取的原料依次加入到100mL的溶剂中，然后在Φ1200×2400的球磨机中进行研磨；其中，所述溶剂选自无水乙醇；所述球磨条件包括：球料比＝3：1；球磨球的粒径为5mm；球磨转速为100r/min；球磨时长为1h；
(2)将(1)中研磨后的原料在还原气氛中烧结，其中烧结温度为900℃，烧结升温速度为10℃/min，烧结时间5h；然后继续在还原气氛下保温，温度为300℃，时间1h；最后在还原气氛下冷却至100℃时加入壳聚糖改性二硫化钼粉末，再以球料比＝3：1，球磨球的粒径为10mm，球磨转速为200r/min，球磨时长为2h的条件下球磨，然后在温度80℃，压力100MPa条件下热压2h，随后冷却至室温；所述步骤(2)中全程在还原气氛条件下进行；其中所述还原气氛选自氢气；所述壳聚糖改性二硫化钼质量为荧光粉质量0.01％；
(3)将烧结的产物粉碎至粒径为6μm粉体，再用去离子水洗涤至中性，干燥后即得荧光粉；其中，所述荧光粉的化学式为K0.2Lu0.8Ca0.1Mo0.9O6:Eu3+ 0.2；
LED荧光粉混合材料的制备：
按重量份数依次称取：50份无水乙醇、10份正硅酸四乙酯、6份氨水、5份质量分数为5％的氢氧化钠；
将制取的荧光粉作为基底，在荧光粉表层通过磁控溅射法生长出氧化铝薄膜，即得氧化铝/荧光粉；然后将氧化铝/荧光粉加入无水乙醇中，再加入正硅酸四乙酯和氨水，搅拌后加入氢氧化钠溶液进行刻蚀，然后离心，水洗至中性，于100℃条件下干燥，最后移至马弗炉中于温度140℃条件下煅烧8h即得二氧化硅/氧化铝/荧光粉混合材料；其中，所述磁控溅射的条件包括：反应室压力为10-3Pa，氧气气压为0.3Pa，溅射功率90W，溅射时间30min；所述刻蚀的条件包括：刻蚀时间1h，刻蚀温度30℃。
实施例2
壳聚糖改性二硫化钼的制备：
按照重量份数依次称取：0.7份壳聚糖、10份乙酸溶液、20份过硫酸铵溶液、6份二硫化钼；
将称取的壳聚糖加入到乙酸溶液混合后，置于磁力搅拌器中在搅拌条件下以200r/min的转速下搅拌1h。再加入过硫酸铵溶液和二硫化钼，继续搅拌反应24h后，过滤，然后用去离子水洗涤沉淀物，干燥后即得壳聚糖改性二硫化钼；
荧光粉的制备：
(1)按照重量依次称取：2.7642g碳酸钾(K2CO3)、11.9379g氧化镥(Lu2O3)、4.9227g硝酸钙(Ca(NO3)2)、10.0758g氧化钼(MoO3)、10.5578g氧化铕(Eu2O3)作为原料；所述原料均为分析纯；
将称取的原料依次加入到100mL的溶剂中，然后在Φ1200×2400的球磨机中进行研磨；其中，所述溶剂选自丙酮；所述球磨条件包括：球料比＝3：1；球磨球的粒径为6mm；球磨转速为110r/min；球磨时长为2h；
(2)将(1)中研磨后的原料在还原气氛中烧结，其中烧结温度为1000℃，烧结升温速度为10℃/min，烧结时间4h；然后继续在还原气氛下保温，温度为350℃，时间1h；最后在还原气氛下冷却至100℃时加入壳聚糖改性二硫化钼粉末，再以球料比＝3：1，球磨球的粒径为10mm，球磨转速为200r/min，球磨时长为2h的条件下球磨，然后在温度80℃，压力100MPa条件下热压2h，随后冷却至室温；所述步骤(2)中全程在还原气氛条件下进行；其中所述还原气氛选自一氧化碳；所述壳聚糖改性二硫化钼质量为荧光粉质量0.02％；
(3)将烧结的产物粉碎至粒径为7μm粉体，再用去离子水洗涤至中性，干燥后即得荧光粉；其中，所述荧光粉的化学式为K0.4Lu0.6Ca0.3Mo0.7O6:Eu3+ 0.3；
LED荧光粉混合材料的制备：
按重量份数依次称取：50份无水乙醇、10份正硅酸四乙酯、6份氨水、5份质量分数为6％的氢氧化钠；
将制取的荧光粉作为基底，在荧光粉表层通过磁控溅射法生长出氧化铝薄膜，即得氧化铝/荧光粉；然后将氧化铝/荧光粉加入无水乙醇中，再加入正硅酸四乙酯和氨水，搅拌后加入氢氧化钠溶液进行刻蚀，然后离心，水洗至中性，于100℃条件下干燥，最后移至马弗炉中于温度140℃条件下煅烧8h即得二氧化硅/氧化铝/荧光粉混合材料；其中，所述磁控溅射的条件包括：反应室压力为10-3Pa，氧气气压为0.6Pa，溅射功率80W，溅射时间40min；所述刻蚀的条件包括：刻蚀时间1.2h，刻蚀温度32℃。
实施例3
壳聚糖改性二硫化钼的制备：
按照重量份数依次称取：0.8份壳聚糖、10份乙酸溶液、20份过硫酸铵溶液、6份二硫化钼；
将称取的壳聚糖加入到乙酸溶液混合后，置于磁力搅拌器中在搅拌条件下以200r/min的转速下搅拌1h。再加入过硫酸铵溶液和二硫化钼，继续搅拌反应24h后，过滤，然后用去离子水洗涤沉淀物，干燥后即得壳聚糖改性二硫化钼；
荧光粉的制备：
(1)按照重量依次称取：4.1463g碳酸钾(K2CO3)、7.9586g氧化镥(Lu2O3)、6.5636g硝酸钙(Ca(NO3)2)、8.6364g氧化钼(MoO3)、14.0770g氧化铕(Eu2O3)作为原料；所述原料均为分析纯；
将称取的原料依次加入到100mL的溶剂中，然后在Φ1200×2400的球磨机中进行研磨；其中，所述溶剂选自无水乙醇；所述球磨条件包括：球料比＝3：1；球磨球的粒径为7mm；球磨转速为130r/min；球磨时长为3h；
(2)将(1)中研磨后的原料在还原气氛中烧结，其中烧结温度为1200℃，烧结升温速度为10℃/min，烧结时间6h；然后继续在还原气氛下保温，温度为400℃，时间1h；最后在还原气氛下冷却至100℃时加入壳聚糖改性二硫化钼粉末，再以球料比＝3：1，球磨球的粒径为10mm，球磨转速为200r/min，球磨时长为2h的条件下球磨，然后在温度80℃，压力100MPa条件下热压2h，随后冷却至室温；所述步骤(2)中全程在还原气氛条件下进行；其中所述还原气氛选自氢气与一氧化碳体积比为2:1；所述壳聚糖改性二硫化钼质量为荧光粉质量0.03％；
(3)将烧结的产物粉碎至粒径为8μm粉体，再用去离子水洗涤至中性，干燥后即得荧光粉；其中，所述荧光粉的化学式为K0.6Lu0.4Ca0.4Mo0.6O6:Eu3+0.4；
LED荧光粉混合材料的制备：
按重量份数依次称取：50份无水乙醇、10份正硅酸四乙酯、6份氨水、5份质量分数为8％的氢氧化钠；
将制取的荧光粉作为基底，在荧光粉表层通过磁控溅射法生长出氧化铝薄膜，即得氧化铝/荧光粉；然后将氧化铝/荧光粉加入无水乙醇中，再加入正硅酸四乙酯和氨水，搅拌后加入氢氧化钠溶液进行刻蚀，然后离心，水洗至中性，于100℃条件下干燥，最后移至马弗炉中于温度140℃条件下煅烧8h即得二氧化硅/氧化铝/荧光粉混合材料；其中，所述磁控溅射的条件包括：反应室压力为10-2Pa，氧气气压为0.9Pa，溅射功率70W，溅射时间50min；所述刻蚀的条件包括：刻蚀时间1.5h，刻蚀温度35℃。
实施例4
本实施例与实施例1相比，区别在于：
荧光粉的制备：
(1)按照重量依次称取：1.3821g碳酸钾(K2CO3)、15.9173g氧化镥(Lu2O3)、1.2810g草酸钙(CaC2O4)、12.9546g氧化钼(MoO3)、7.0385g氧化铕(Eu2O3)作为原料；所述原料均为分析纯。
实施例5
本实施例与实施例1相比，区别在于：未添加壳聚糖改性二硫化钼。
实施例6
本实施例与实施例1相比，区别在于：二硫化钼未通过壳聚糖改性。
实施例7
本实施例与实施例1相比，区别在于：荧光粉制备时未设立保温区，直接快速冷却至室温
对比例1
本对比例与实施例1相比，区别在于：荧光粉未进行氧化铝薄膜包覆。
对比例2
本对比例与实施例1相比，区别在于：荧光粉未进行多孔二氧化硅包覆形成核壳结构。
对比例3
本对比例与实施例1相比，区别在于：二氧化硅未刻蚀成多孔结构。
对实施例1-7及对比例1-3所得产品进行性能测试，具体测试方法和测试结果如下所述：
湿热稳定性测试：将荧光粉样品置于50℃、90％相对湿度条件下的恒温箱内，暴露三天，使其充分与高湿环境接触，三天后，取出样品并使用荧光光谱仪测量其荧光强度，与测试前的荧光强度进行比较，计算出其荧光强度变化率；根据荧光强度变化率的大小来评估荧光粉的湿热稳定性，如果荧光强度变化率小于5％，则说明荧光粉的湿热稳定性好；如果荧光强度变化率大于10％，则说明荧光粉的湿热稳定性差；
荧光散射测试：将荧光粉样品均匀地铺在透明基底上，并使用日本HoribaIG-331透明度仪器在350-400nm波长下测量其透射率，荧光粉样品的透射率增加，则说明其散射能力增强。；以未进行包覆氧化铝和二氧化硅的荧光粉作为标样，测得透射率为80％；
具体测试结果如表1所示；
表1：产品性能测试结果
由表1测试结果可知，本发明所得产品具有良好的稳定性，同时有效减弱荧光粉散射问题。
上述技术方案通过在荧光粉表面沉积一层氧化铝薄膜，使得荧光粉上形成一层均一致密的氧化膜，可以有效减弱因荧光粉组成成分杂乱，表面成分不均一而导致的荧光散射，同时氧化铝薄膜可以在碱性溶液刻蚀二氧化硅时有效地防止荧光粉表面发生氢氧化反应而导致荧光粉性能下降，同时，氧化铝和二氧化硅会形成多层反射的作用，当激发光照射到荧光粉表面时，一部分光线会被散射出来而不进入荧光粉内部，而氧化铝和二氧化硅的存在可以将这些散射光线反射回去，从而有效利用能量，提高荧光信号的强度；最后采用多孔结构增加混合材料表面积可以有效地提高混合材料的吸光能力，提高光的利用率。
上述技术方案制备了钙钛矿结构的红色荧光粉，引入[MoO6]八面体基团自身在近紫外区具有较宽的激发带，并且能把吸收的激发能量传递给Eu3+离子，同时以K离子作为钙钛矿结构的A格位，又因K离子具有较小的离子半径，结构的对称性越低，Eu3+离子的电偶极跃迁概率越高，从而能产生较纯的红光。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述混合材料包括荧光粉，以及在荧光粉表面沉积的氧化铝，还包括在所述荧光粉和所述氧化铝上进行包覆的二氧化硅，其中所述二氧化硅通过氢氧化钠碱溶液刻蚀形成多孔结构；
其中，所述荧光粉的化学式为KxLu(1-x)CayMo(1-y)O6:Eu3+；其中0＜x＜0.6，0＜y＜0.4。
2.根据权利要求1所述的一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述混合材料还包括荧光粉质量0.01-0.03％的二硫化钼。
3.根据权利要求2所述的一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述二硫化钼表面负载壳聚糖。
4.根据权利要求1所述的一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述混合材料的粒径为6-8μm。
5.一种如权利要求1-4中任一项所述的LED荧光粉混合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将制取的荧光粉作为基底，在荧光粉表层通过磁控溅射法生长出氧化铝薄膜，即得氧化铝/荧光粉；
将氧化铝/荧光粉加入无水乙醇中，再加入正硅酸四乙酯和氨水，搅拌后加入氢氧化钠溶液进行刻蚀；
离心，水洗，干燥，高温煅烧后即得二氧化硅/氧化铝/荧光粉混合材料。
6.根据权利要求5所述的一种LED荧光粉混合材料的制备方法，其特征在于，所述刻蚀包括以下条件：
氢氧化钠溶液的质量分数为5-8％；刻蚀时间1-1.5h；刻蚀温度30-35℃。
7.根据权利要求6所述的一种LED荧光粉混合材料的制备方法，其特征在于，所述荧光粉的制备包括以下步骤：
(1)以K、Lu、Ca、Mo、Eu的氧化物、碳酸盐、硝酸盐以及有机酸盐为原料，按荧光粉的化学表达式中的摩尔比称取原料，加入溶剂，然后在球磨机中进行研磨；
(2)将研磨后的原料在还原气氛中烧结，其中烧结温度为900-1200℃，烧结升温速度为10℃/min；然后继续在还原气氛下保温，温度为300-400℃，时间1h；最后在还原气氛下冷却至室温；
(3)将烧结的产物粉碎，再用去离子水洗涤至中性，干燥后即得荧光粉。
8.根据权利要求7所述的一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述步骤(2)中的还原气氛选自氢气、一氧化碳或者两者的混合。
9.根据权利要求8所述的一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述步骤(1)中的溶剂选自无水乙醇或丙酮中的任意一种。
10.根据权利要求9所述的一种LED荧光粉混合材料，其特征在于，所述步骤(1)中的球磨条件包括：
球料比＝3：1；球磨球的粒径为5-7mm；球磨转速为100-130r/min；球磨时长为1-3h。
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Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014208456A1 (ja) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | コニカミノルタ株式会社 | 光学材料、光学フィルム及び発光デバイス |
| CN108070374A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-05-25 | 郑州轻工业学院 | 一种白光发光二极管用发红光稀土发光材料及其制备方法 |
| WO2018220163A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Nexdot | Color conversion layer and display apparatus having the same |
| WO2018220166A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Nexdot | Luminescent particles comprising encapsulated nanoparticles and uses thereof |
| WO2018220160A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Nexdot | Uniformly encapsulated nanoparticles and uses thereof |
| KR20190077029A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-07-02 | 넥스닷 | 유리 복합 입자 및 그 용도 |
| CN110066657A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-07-30 | 厦门理工学院 | 一种高温发光增强稀土镥基钼酸盐材料及其制备方法 |
-
2023
- 2023-05-12 CN CN202310536404.1A patent/CN116554877A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014208456A1 (ja) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | コニカミノルタ株式会社 | 光学材料、光学フィルム及び発光デバイス |
| KR20190077029A (ko) * | 2016-10-28 | 2019-07-02 | 넥스닷 | 유리 복합 입자 및 그 용도 |
| WO2018220163A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Nexdot | Color conversion layer and display apparatus having the same |
| WO2018220166A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Nexdot | Luminescent particles comprising encapsulated nanoparticles and uses thereof |
| WO2018220160A1 (en) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Nexdot | Uniformly encapsulated nanoparticles and uses thereof |
| CN108070374A (zh) * | 2018-01-10 | 2018-05-25 | 郑州轻工业学院 | 一种白光发光二极管用发红光稀土发光材料及其制备方法 |
| CN110066657A (zh) * | 2019-06-14 | 2019-07-30 | 厦门理工学院 | 一种高温发光增强稀土镥基钼酸盐材料及其制备方法 |
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