CN116535788B - 一种ptfe复合介质材料及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于复合材料技术领域,具体涉及一种PTFE复合介质材料及其制备方法与应用。所述PTFE复合介质材料包括PTFE纤维和硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维,PTFE纤维的质量和硼、钒共掺杂二氧化硅纤维的质量比值为6~7:3~4。本发明采用PTFE纤维和硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维相互交联制备PTFE复合介质材料,利用纤维结构的优势,能够提升复合介质材料稳定性的同时在复合材料内部营造充足的空气空间,降低介电常数和介电损耗;而硼、钒共掺杂到二氧化硅纤维中能够协同对二氧化硅作用,进一步优化性能,从而能够更加有效地应用于天线、雷达等诸多领域。
Description
技术领域
本发明属于复合材料技术领域,具体涉及一种PTFE复合介质材料及其制备方法与应用。
背景技术
低介电常数的介质材料有利于信号的高速、低延迟、无损耗传输,是实现超高密度和超大规模集成电路多层互联的首选基础材料,被广泛应用在天线、雷达等关键领域。
由于聚四氟乙烯(PTFE)具有优异的介电性能、化学惰性、耐候性、热稳定性、难燃性等特性,在制备低介、低损的基板材料时多选用 PTFE 作为树脂基材。但 PTFE 存在质地软、热膨胀系数较大等缺点,故采用陶瓷粉等无机物填充,以提高PTFE树脂的刚性以及降低热膨胀系数。然而,无机陶瓷粉体的介电常数值基本在4以上,PTFE树脂的介电常数大致为2.2,因此由二者复合形成的介质层的有效介电常数难以达到2以下。因此,探索具有低介电常数的PTFE复合介质材料具有重要意义。
发明内容
针对现有技术中PTFE复合介质材料介电常数高的问题,本发明提供一种PTFE复合介质材料及其制备方法与应用,采用PTFE纤维和硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维相互交联制备PTFE复合介质材料,能够在提高介质材料稳定性的同时,显著降低其介电常数和介电损耗,进而能够有效应用于天线、雷达等诸多领域。
本发明第一方面提供一种PTFE复合介质材料,包括PTFE纤维和硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维,PTFE纤维的质量和硼、钒共掺杂二氧化硅纤维的质量比值为6~7:3~4。
本发明采用PTFE纤维作为主材料,基于其优异的介电性能、化学惰性及热稳定性作为介质材料的基材,而针对其质地软、热膨胀系数较大的缺陷,则通过引入硼、钒共掺杂二氧化硅纤维来解决。一方面,PTFE和硼、钒共掺杂二氧化硅材料均呈现细纤维状,彼此之间容易交联、不易团聚,能够形成较为稳固的三维网络,更有助于形成稳定的介质层;另一方面,纤维搭建形成的网络中能够容纳充足的空气,进而有效降低复合材料的介电常数。
本发明采用硼、钒共掺杂二氧化硅纤维作为PTFE的填料,相比于传统的二氧化硅填料,主要优势在于:硼有独特的成键特征,可与Si-OH键中的O配位或直接生成Si-O-B共价键,从而影响二氧化硅的结构成型。钒以掺杂的形式介入至硅材料能够抑制电荷的存储,降低硅材料存储电荷的能力,从而利于其介电常数和介电损耗的降低。
其中,PTFE纤维的直径为8~10μm,硼、钒共掺杂二氧化硅纤维的直径为2~10μm。
所述硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的制备方法为:
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水充分反应后,置于80~90℃下热处理5~6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在热水浴中搅拌,待冷却后加入干燥剂,继续搅拌,制得前驱体B;
S3:利用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维;
S4:将得到的凝胶纤维干燥后放入管式炉中进行热处理,得到硼、钒共掺杂二氧化硅纤维,其直径为2~10μm。
进一步的,正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:1:8。
进一步的,正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸的摩尔比为1:4:6:0.05。
进一步的,在80~85℃热水浴中搅拌2~3h,所述干燥剂为N,N-二甲基甲酰胺(DMF),干燥剂与正硅酸乙酯的摩尔比为1:1。
进一步的,静电纺丝设备的条件为:电压为15~20KV,灌注速度为10~20μL/min,滚筒转速为30~50r/min,接收距离为10~20cm,滑行台速度为20~60cm/min。
进一步的,凝胶纤维在60~70℃下干燥12~24h。
进一步的,凝胶纤维热处理条件为:以2℃/min的升温速率升温至550~600℃,并保温1~1.5h,然后以5℃/min的升温速率升温至900~950℃,并保温2~3h。
本发明第二方面提供一种上述PTFE复合介质材料的制备方法,包括如下制备步骤:
A.将PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维进行混合,并采用偶联剂进行改性处理,得到共混物;
B.将所述共混物模压,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,得到PTFE复合介质材料。
进一步的,所述改性包括:将乙醇和水的混合液调节pH至4~5后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的混合物、偶联剂进行改性。
进一步的,所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)或γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(KH560)。
进一步的,共混物模压的压力为60~90MPa。
进一步的,所述真空热压的压强为10~20MPa,时间为3~3.5h,温度为400~450℃。
本发明第三方面提供一种覆铜板,所述覆铜板包括上述的PTFE复合介质材料。
上述本发明的一种或多种技术方案取得的有益效果如下:
1.本发明采用PTFE纤维和硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维相互交联制备PTFE复合介质材料,利用纤维结构的优势,能够提升复合介质材料稳定性的同时在复合材料内部营造充足的空气空间,降低介电常数和介电损耗;而硼、钒共掺杂到二氧化硅纤维中能够协同对二氧化硅作用,进一步优化性能,从而能够更加有效地应用于天线、雷达等诸多领域。
2.本发明采用聚四氟乙烯纤维替代传统的玻璃纤维布,有效避免在裁切玻璃纤维布过程中出现的悬浮玻璃丝对操作工人造成伤害,安全性更高,且整个PTFE复合介质材料的制备过程简单,适合工业上的大规模制备。
附图说明
图1为本发明实施例1中硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维材料的扫描电镜图。
图2为本发明实施例1~4、对比例1~4制备的PTFE复合介质材料介电常数随频率变化图。
具体实施方式
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案,以下将结合具体的实施例与对比例详细说明本发明的技术方案。
实施例1
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:1:8)充分反应后,置于80℃下热处理6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在80℃热水浴中搅拌2h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为15KV,灌注速度为10μL/min,滚筒转速为30r/min,接收距离为10cm,滑行台速度为30cm/min;
S4:将得到的凝胶纤维在70℃下干燥12h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至600℃,并保温1h,然后以5℃/min的升温速率升温至900℃,并保温2h,得到硼、钒共掺杂二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为8μm的PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维以7:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的混合物、KH550进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以60MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为10MPa,时间为3h,温度为400℃,得到PTFE复合介质材料。
实施例2
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:1:8)充分反应后,置于90℃下热处理5h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在85℃热水浴中搅拌2h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为20KV,灌注速度为20μL/min,滚筒转速为50r/min,接收距离为20cm,滑行台速度为60cm/min;
S4:将得到的凝胶纤维在60℃下干燥24h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至550℃,并保温1.5h,然后以5℃/min的升温速率升温至950℃,并保温2h,得到硼、钒共掺杂二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为10μm的PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维以6:4的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至5后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的混合物、KH560进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以80MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为15MPa,时间为3.5h,温度为400℃,得到PTFE复合介质材料。
实施例3
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:1:8)充分反应后,置于85℃下热处理6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在85℃热水浴中搅拌3h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为20KV,灌注速度为15μL/min,滚筒转速为40r/min,接收距离为15cm,滑行台速度为20cm/min;
S4:将得到的凝胶纤维在65℃下干燥20h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至580℃,并保温1.5h,然后以5℃/min的升温速率升温至900℃,并保温3h,得到硼、钒共掺杂二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为10μm的PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维以7:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4.5后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的混合物、KH560进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以90MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为20MPa,时间为3h,温度为450℃,得到PTFE复合介质材料。
实施例4
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:1:8)充分反应后,置于80℃下热处理6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在80℃热水浴中搅拌3h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为18KV,灌注速度为15μL/min,滚筒转速为40r/min,接收距离为15cm,滑行台速度为50cm/min;
S4:将得到的凝胶纤维在60℃下干燥18h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至600℃,并保温1.5h,然后以5℃/min的升温速率升温至950℃,并保温2h,得到硼、钒共掺杂二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为8μm的PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维以6:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的混合物、KH550进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以60MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为15MPa,时间为3.5h,温度为430℃,得到PTFE复合介质材料。
对比例1
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在80℃热水浴中搅拌2h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S2:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为15KV,灌注速度为10μL/min,滚筒转速为30r/min,接收距离为10cm,滑行台速度为30cm/min;
S3:将得到的凝胶纤维在70℃下干燥12h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至600℃,并保温1h,然后以5℃/min的升温速率升温至900℃,并保温2h,得到二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为8μm的PTFE纤维与二氧化硅纤维以7:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4后,加入PTFE纤维与二氧化硅纤维的混合物、KH550进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以60MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为10MPa,时间为3h,温度为400℃,得到PTFE复合介质材料。
对比例2
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)硼掺杂的二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、硼酸钠、氨水的摩尔比为 2:1:8)充分反应后,置于80℃下热处理6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在80℃热水浴中搅拌2h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为15KV,灌注速度为10μL/min,滚筒转速为30r/min,接收距离为10cm,滑行台速度为30cm/min;
S4:将得到的凝胶纤维在70℃下干燥12h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至600℃,并保温1h,然后以5℃/min的升温速率升温至900℃,并保温2h,得到硼掺杂二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为8μm的PTFE纤维与硼掺杂的二氧化硅纤维以7:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4后,加入PTFE纤维与硼掺杂的二氧化硅纤维的混合物、KH550进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以60MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为10MPa,时间为3h,温度为400℃,得到PTFE复合介质材料。
对比例3
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)钒掺杂的二氧化硅纤维的制备
S1:将正硅酸乙酯、偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:8)充分反应后,置于80℃下热处理6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在80℃热水浴中搅拌2h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:采用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维,静电纺丝的条件为:电压为15KV,灌注速度为10μL/min,滚筒转速为30r/min,接收距离为10cm,滑行台速度为30cm/min;
S4:将得到的凝胶纤维在70℃下干燥12h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至600℃,并保温1h,然后以5℃/min的升温速率升温至900℃,并保温2h,得到钒掺杂二氧化硅纤维。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为8μm的PTFE纤维与钒掺杂的二氧化硅纤维以7:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4后,加入PTFE纤维与钒掺杂的二氧化硅纤维的混合物、KH550进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以60MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为10MPa,时间为3h,温度为400℃,得到PTFE复合介质材料。
对比例4
本实施例提供一种PTFE复合介质材料,具体制备方法如下:
(1)硼、钒共掺杂的二氧化硅材料的制备
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水(正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为 2:1:1:8)充分反应后,置于80℃下热处理6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在80℃热水浴中搅拌2h,待冷却后加入DMF(正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸、DMF的摩尔比为1:4:6:0.05:1),继续搅拌,制得前驱体B;
S3:将得到的前驱体B在70℃下干燥12h后放入管式炉中进行热处理,以2℃/min的升温速率升温至600℃,并保温1h,然后以5℃/min的升温速率升温至900℃,并保温2h,得到硼、钒共掺杂二氧化硅材料。
(2)PTFE复合介质材料的制备
A.将直径为8μm的PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅材料以7:3的质量比进行混合,将乙醇和水的混合液调节pH至4后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅材料的混合物、KH550进行改性,得到共混物;
B.将所述共混物于40mm×40mm×1mm的模具中以60MPa的压力模压成型,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,真空热压的压强为10MPa,时间为3h,温度为400℃,得到PTFE复合介质材料。
表1为本发明中实施例1~4及对比例1~4所制备的PTFE复合介质材料在10GHz的频率下测得的介电常数和介电损耗:
表1
通过表1中的测试数据可知,实施例1~4所提供的PTFE复合介质材料表现出低于2的介电常数,同时介电损耗低于0.0018,表明更有利于信号的高速、低延迟、无损耗传输。而对比例1~3中的材料介电常数、介质损耗均偏高,表明硼、钒的掺杂对于二氧化硅的改性是至关重要的。对比例4中材料的性能则充分证明:纤维状的硼、钒共掺杂的二氧化硅材料与PTFE纤维相互交联后形成的结构,更有利于营造充足的空气空间,进而有效降低介电常数和介电损耗。
图2为实施例1~4及对比例1~4所制备的PTFE复合介质材料介电常数随频率变化图,其中,实施例1~4所提供的PTFE复合介质材料在各个频率下介电常数相对平稳(四个实施例的变化曲线基本重叠),这表明本发明实施例1~4提供的PTFE复合介质材料具有更优异的稳定性。而对比例1~4所制备的PTFE复合介质材料,频率低的时候,复合基板的介电常数还能保持相对稳定,高频下的介电常数呈现出波动,尤其是对比例4中的材料波动最为明显,可能的原因在于,非纤维状硼、钒共掺杂的二氧化硅材料不能与纤维状的PTFE形成稳固的结构,难以形成稳定的介质层。
Claims (8)
1.一种PTFE复合介质材料,其特征在于:所述PTFE复合介质材料包括PTFE纤维和硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维,PTFE纤维的质量和硼、钒共掺杂二氧化硅纤维的质量比值为6~7:3~4;
所述硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的制备方法为:
S1:将正硅酸乙酯、硼酸钠与偏钒酸铵溶于无水乙醇溶液中,滴入氨水充分反应后,置于80~90℃下热处理5~6h,然后过滤、洗涤得到前驱体A;
S2:将前驱体A、蒸馏水、乙醇、盐酸混合,在热水浴中搅拌,待冷却后加入干燥剂,继续搅拌,制得前驱体B;
S3:利用静电纺丝设备将前驱体B制备成凝胶纤维;
S4:将得到的凝胶纤维干燥后放入管式炉中进行热处理,得到硼、钒共掺杂二氧化硅纤维;
其中,正硅酸乙酯、硼酸钠、偏钒酸铵、氨水的摩尔比为2:1:1:8。
2.根据权利要求1所述的PTFE复合介质材料,其特征在于:PTFE纤维的直径为8~10μm,硼、钒共掺杂二氧化硅纤维的直径为2~10μm。
3.根据权利要求1所述的PTFE复合介质材料,其特征在于:正硅酸乙酯、蒸馏水、乙醇、盐酸的摩尔比为1:4:6:0.05;
在80~85℃热水浴中搅拌2~3h,干燥剂为N,N-二甲基甲酰胺,干燥剂与正硅酸乙酯的摩尔比为1:1;
静电纺丝设备的条件为:电压为15~20KV,灌注速度为10~20μL/min,滚筒转速为30~50r/min,接收距离为10~20cm,滑行台速度为20~60cm/min;
凝胶纤维在60~70℃下干燥12~24h;
凝胶纤维热处理条件为:以2℃/min的升温速率升温至550~600℃,并保温1~1.5h,然后以5℃/min的升温速率升温至900~950℃,并保温2~3h。
4.权利要求1~3任一项所述的PTFE复合介质材料的制备方法,其特征在于:包括如下制备步骤:
A.将PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维进行混合,并采用偶联剂进行改性处理,得到共混物;
B.将所述共混物模压,得到复合材料预压片;
C.将所述复合材料预压片真空热压,得到PTFE复合介质材料。
5.根据权利要求4所述的PTFE复合介质材料的制备方法,其特征在于:所述改性包括:将乙醇和水的混合液调节pH至4~5后,加入PTFE纤维与硼、钒共掺杂的二氧化硅纤维的混合物、偶联剂进行改性。
6.根据权利要求4所述PTFE复合介质材料的制备方法,其特征在于:所述偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
7.根据权利要求4所述PTFE复合介质材料的制备方法,其特征在于:所述真空热压的压强为10~20MPa,时间为3~3.5h,温度为400~450℃。
8.一种覆铜板,所述覆铜板包括权利要求1~3任一项所述的PTFE复合介质材料。
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CN107474312A (zh) * | 2017-06-12 | 2017-12-15 | 电子科技大学 | 陶瓷填充聚四氟乙烯微波复合介质基板的制备方法 |
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