CN116504994B - 一种全钒液流电池负极双功能添加剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种全钒液流电池负极双功能添加剂及其制备方法与应用，包括以下步骤：将含有低价钒离子的溶液、含有还原性有机物的溶液和含有保护剂的溶液混合，在催化剂的作用下经搅拌、离心清洗、干燥得到所述的全钒液流电池负极双功能添加剂；所述低价钒离子选自二价或三价钒离子中的至少一种；所述还原性有机物选自醛酸；所述保护剂选自草酸、丙二酸、丁二酸、苯二酸中的至少一种；所述催化剂选自铂、铂碳、金中的至少一种。本发明制备得到的全钒液流电池负极双功能添加剂具有负极电解液价态和钒离子浓度的调控的双重作用，能够提高电池的容量保持率。
Description
技术领域
本发明涉及一种添加剂技术领域，尤其涉及一种全钒液流电池负极双功能添加剂及其制备方法与应用。
背景技术
全钒液流电池依靠电解液中不同价态的钒离子发生氧化还原反应实现充放电。因此，电解液在全钒液流电池中占据十分重要的位置。然而，在全钒液流电池充放电过程中，负极电解液中的低价态钒离子（二价和三价）容易被空气中的氧气氧化，使电解液平均价态升高，造成价态失衡，导致电池充放电容量减小。此外，全钒液流电池的正负极电解液在质子交换膜的两侧发生氧化还原反应，不同价态钒离子跨质子交换膜穿梭的速率不同，总体表现为负极的钒离子穿梭到正极，电池运行一段时间后，负极电解液中总钒离子浓度低于正极电解液中总钒离子浓度，造成浓度失衡，导致电池充放电容量减小。
目前解决上述问题的方法通常为：（1）价态失衡：采用化学还原法、电解还原法等方式，将电解液价态降低；（2）浓度失衡：采用共混、连通等方式平衡正负极钒离子浓度。上述方法操作过程复杂，耗能较多。而常见的电解液添加剂大多采用有机物，提高电解液的稳定性，无法同时实现价态平衡和浓度平衡。
因此，开发一种能够同时解决价态失衡和浓度失衡的全钒液流电池负极双功能添加剂具有重要的应用价值。
发明内容
本发明的目的在于提供一种全钒液流电池负极双功能添加剂及其制备方法与应用，解决了如何实现对负极电解液价态和钒离子浓度的调控的双重作用，提高电池的容量保持率的问题。
本发明采用的技术方案如下：
一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，包括以下步骤：
将含有低价钒离子的溶液、含有还原性有机物的溶液和含有保护剂的溶液混合，在催化剂的作用下经搅拌、离心清洗、干燥得到所述的全钒液流电池负极双功能添加剂；
所述低价钒离子选自二价或三价钒离子中的至少一种；
所述还原性有机物选自醛酸；
所述保护剂选自草酸、丙二酸、丁二酸、苯二酸中的至少一种；
所述催化剂选自铂、铂碳、金中的至少一种。
作为优选，所述含有低价钒离子的溶液由含钒化合物经过电解还原制备得到。
作为优选，所述含钒化合物选自硫酸氧钒、五氧化二钒、钒酸铵中的至少一种。
作为优选，所述电解还原的反应条件为：
正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；
负极为250mL 2.0mol/L含钒化合物分散在硫酸中形成的分散液；
电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为2~10h。
作为优选，电解时间为2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h中的任意值或两值之间的范围值。
作为优选，所述含有低价钒离子的溶液中的溶剂选自硫酸；
所述含有还原性有机物的溶液中的溶剂选自去离子水、蒸馏水、乙醇、甲醇中的一种；
所述含有保护剂的溶液中的溶剂选自去离子水、蒸馏水、乙醇、甲醇中的一种。
作为优选，所述醛酸选自乙醛酸、丙醛酸、丁醛酸中的至少一种。
作为优选，按摩尔份数计，所述全钒液流电池负极双功能添加剂由以下组分组成：低价钒离子5-15份、还原性有机物5～20份、催化剂1-3份、保护剂3-8份。
作为优选，搅拌的速度为100～1000rpm；
作为优选，搅拌的速度为100rpm、200rpm、300rpm、400rpm、500rpm、600rpm、700rpm、800rpm、900rpm、1000rpm中的任意值或两值之间的范围值。
离心清洗的方式为在1000~5000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次；
干燥的温度为50~100℃，干燥的时间为2~10h。
作为优选，干燥的温度为50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃中的任意值或两值之间的范围值。
作为优选，干燥的时间为2h、3h、4h、5h、6h、7h、8h、9h、10h中的任意值或两值之间的范围值。
本发明还提供一种全钒液流电池负极双功能添加剂，由上述任一项所述的制备方法制备得到。
本发明还提供一种全钒液流电池负极双功能添加剂的应用，上述任一项所述的制备方法制备得到的全钒液流电池负极双功能添加剂或上述所述的全钒液流电池负极双功能添加剂应用于全钒液流电池的负极电解液。
本发明的有益效果至少包括：
1、本发明制备的负极双功能添加剂具有较强的还原性，能够与全钒液流电池负极电解液中被氧气氧化形成的四价钒离子反应，将四价钒离子还原为三价，实现平衡电解液价态的目的，减少因价态失衡造成的容量损失，有效提高电池的容量保持率。
2、本发明制备的负极双功能添加剂中含有丰富的低价态钒离子，在负极双功能添加剂发生氧化还原反应过程中会缓慢的释放出配位的低价态钒离子到负极电解液内，进而补充因钒离子跨质子交换膜传输造成的负极总钒离子损失，减少因浓度失衡造成的容量损失，有效提高电池的容量保持率。
附图说明
图1本发明实施例1全钒液流电池负极添加剂的SEM图；
图2本发明实施例1全钒液流电池添加剂的FTIR图。
具体实施方式
以下对至少一个示例性实施例的描述实际上仅仅是说明性的，决不作为对本发明及其应用或使用的任何限制。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将10份硫酸氧钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为3h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将10份乙醛酸溶于50份氮气饱和的去离子水中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将3份草酸溶于50份去离子水中，制备得到草酸溶液；
步骤S4、将草酸溶液和2份催化剂铂置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为200rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在1000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为80℃，干燥的时间为2h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂，如图1所示为全钒液流电池负极双功能添加剂的SEM图，可见采用该方法制备的全钒液流电池负极双功能添加剂颗粒为椭圆饼状，大小约为1μm；图2所示为全钒液流电池负极双功能添加剂的FTIR图，可见3410cm-1处有明显吸收峰，归属于乙醛酸上的羧基；1630cm-1和1750cm-1处有两个明显的峰，归属于乙醛酸中醛基上的碳氧双键振动；1100cm-1和1250cm-1处的峰归属于碳氧键；470cm-1、550cm-1和790cm-1处的峰主要归属于乙醛酸和钒离子配位形成的氧钒键。说明采用该方法制备的全钒液流电池负极双功能添加剂中，乙醛酸与钒离子发生配位作用形成纳米材料。
实施例2
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将5份五氧化二钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为2h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将5份丙醛酸溶于40份氮气饱和的蒸馏水中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将5份丙二酸溶于20份去离子水中，制备得到丙二酸溶液；
步骤S4、将丙二酸溶液和3份催化剂铂碳置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为200rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在1000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为60℃，干燥的时间为5h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例3
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将10份钒酸铵充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为3h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将13份乙醛酸溶于50份氮气饱和的去离子水中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将7份苯二酸溶于30份蒸馏水中，制备得到苯二酸溶液；
步骤S4、将苯二酸溶液和2份催化剂铂碳置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为500rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在5000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为50℃，干燥的时间为7h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例4
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将5份钒酸铵充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为5h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将15份丙醛酸溶于10份氮气饱和的蒸馏水中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将5份丁二酸溶于50份去离子水中，制备得到丁二酸溶液；
步骤S4、将丁二酸溶液和2份催化剂铂碳置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为300rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在3000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为70℃，干燥的时间为9h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例5
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将10份硫酸氧钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为5h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将10份乙醛酸溶于50份氮气饱和的乙醇中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将4份草酸溶于40份蒸馏水中，制备得到草酸溶液；
步骤S4、将草酸溶液和2份催化剂铂置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为100rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在4000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为60℃，干燥的时间为10h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例6
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将5份五氧化二钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为6h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将12份丙醛酸溶于30份氮气饱和的乙醇中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将5份草酸溶于10份去离子水中，制备得到草酸溶液；
步骤S4、将草酸溶液和3份催化剂铂碳置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为600rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在2000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为50℃，干燥的时间为4h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例7
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将10份钒酸铵充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为8h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将13份丁醛酸溶于20份氮气饱和的去离子水中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将8份苯二酸溶于10份去离子水中，制备得到苯二酸溶液；
步骤S4、将苯二酸溶液和1份催化剂铂置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为200rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在2000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为100℃，干燥的时间为7h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例8
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将5份五氧化二钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为5h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将20份丁醛酸溶于50份氮气饱和的甲醇中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将6份苯二酸溶于50份蒸馏水中，制备得到苯二酸溶液；
步骤S4、将苯二酸溶液和3份催化剂金置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为700rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在1000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为60℃，干燥的时间为8h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例9
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将15份五氧化二钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为3h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将14份乙醛酸溶于30份氮气饱和的去离子水中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将3份丙二酸溶于50份乙醇中，制备得到丙二酸溶液；
步骤S4、将丙二酸溶液和1份催化剂铂置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为1000rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在5000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为50℃，干燥的时间为3h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
实施例10
一种全钒液流电池负极添加剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤S1、制备含有低价钒离子的溶液：将5份五氧化二钒充分分散到4M氮气饱和的硫酸中，在氮气保护下，电解还原，其中，正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；负极为250mL2.0mol/L硫酸氧钒分散在硫酸中形成的分散液；电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为10h，得到含有低价钒离子的溶液；
步骤S2、制备含有还原性有机物的溶液：按摩尔份数计，将14份丙醛酸溶于50份氮气饱和的甲醇中，制备得到含有还原性有机物的溶液；
步骤S3、制备保护剂溶液：按摩尔份数计，将5份草酸溶于50份甲醇中，制备得到草酸溶液；
步骤S4、将草酸溶液和1份催化剂金置于水浴反应器内，通入氮气，搅拌混匀，搅拌的速度为200rpm，待氮气饱和后加入含有还原性有机物的溶液，然后逐滴加入含有低价钒离子的溶液，反应结束后，得到墨绿色浑浊液，在2000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次，离心清洗后，将沉淀于真空烘箱内干燥，干燥的温度为90℃，干燥的时间为3h，得到全钒液流电池负极双功能添加剂。
对比例1：负极添加剂为乙醛酸。
对比例2：负极添加剂为三价钒离子。
对比例3：负极添加剂为以4M硫酸。
将实施例1-实施例10制备得到的负极双功能添加剂和对比例1-对比例3的负极添加剂，按照重量5%的比例在氮气保护下加入到进行过两个充放电循环的负极电解液中，设置电流密度80mA/cm2，电压范围0.7~1.7V进行充放电测试，每隔20个循环测试负极电解液钒离子浓度及正负极电解液平均价态，并同时测试容量保持率，结果如表1所示：
表1 石墨毡的充放电测试结果
由表1可见，实施例1-实施例10具有更高的容量保持率，说明本申请制备的负极双功能添加剂的存在可有效提升电池的容量保持率；通过第50循环、第100循环和第150循环的负极钒离子浓度可以看出负极双功能添加剂的存在能够有效减少负极钒离子的流失，主要是由于负极双功能添加剂在电池循环过程中会逐步释放出低价态钒离子进入电解液，补充因跨膜传输造成的钒离子流失；通过第50循环、第100循环和第150循环的正负极电解液平均价态可以看出负极双功能添加剂的存在能够有效减缓电解液平均价态的升高，主要是由于负极双功能添加剂在电池循环过程中会与负极氧化性物质发生反应，消耗掉能够引起负极价态升高的氧化性物质，平衡电解液的价态。所以，综合两种因素的影响电池的容量保持率得到明显提高。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将含有低价钒离子的溶液、含有还原性有机物的溶液和含有保护剂的溶液混合，在催化剂的作用下经搅拌、离心清洗、干燥得到所述的全钒液流电池负极双功能添加剂；
所述低价钒离子选自二价或三价钒离子中的至少一种；
所述还原性有机物选自醛酸；
所述保护剂选自草酸、丙二酸、丁二酸、苯二酸中的至少一种；
所述催化剂选自铂、铂碳、金中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，所述含有低价钒离子的溶液由含钒化合物经过电解还原制备得到。
3.根据权利要求2所述的一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，所述含钒化合物选自硫酸氧钒、五氧化二钒、钒酸铵中的至少一种。
4.根据权利要求2所述的一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，所述电解还原的反应条件为：
正极为250mL 4M氮气饱和的硫酸；
负极为250mL 2.0mol/L含钒化合物分散在硫酸中形成的分散液；
电压5V，电流密度80mA/cm2，电解时间为2～10h。
5.根据权利要求1所述的一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，所述含有低价钒离子的溶液中的溶剂选自硫酸；
所述含有还原性有机物的溶液中的溶剂选自去离子水、蒸馏水、乙醇、甲醇中的一种；
所述含有保护剂的溶液中的溶剂选自去离子水、蒸馏水、乙醇、甲醇中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，所述醛酸选自乙醛酸、丙醛酸、丁醛酸中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种全钒液流电池负极双功能添加剂的制备方法，其特征在于，搅拌的速度为100～1000rpm；
离心清洗的方式为在1000～5000rpm下离心10min，弃去上清液，用4M氮气饱和的硫酸清洗沉淀3次；
干燥的温度为50～100℃，干燥的时间为2～10h。
8.一种全钒液流电池负极双功能添加剂，其特征在于，由权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到。
9.一种全钒液流电池负极双功能添加剂的应用，其特征在于，权利要求1-7任一项所述的制备方法制备得到的全钒液流电池负极双功能添加剂应用于全钒液流电池的负极电解液。
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